CARACTERIZCION DEL C7+

Algunos comportamiento de fase de las aplicaciones requieren el uso de una ecuación de estado (EOS)
para predecir propiedades de fluidos de yacimientos de petróleo. Propiedades críticas, factor acéntrico,
peso molecular los parámetros de interacción binaria (BIP) de componentes en una mezcla se requiere
para los cálculos de EOS. Con técnicas de separación de productos químicos existentes, generalmente no
podemos identificamos los cientos y miles de componentes que se encuentran en los fluidos de
reservorio. Incluso si fuera posible separación exacta, las propiedades críticas y otros parámetros de EOS
de compuestos más pesados que aproximadamente C20 no se conocerían con precisión. Prácticamente
hablando, resolvamos este problema haciendo una caracterización aproximada de los compuestos más
pesados con métodos experimentales y matemáticos. La caracterización del heptanesplus (C7)
fracciones se pueden agrupar en tres tareas principales. 1 – 3

1. Dividiendo el C 7 fracción en un número de fracciones conocidas composiciones molares.

2. Definir el peso molecular, gravedad específica y boilingpoint de cada fracción de7 C.

3. Estimación de las propiedades críticas y el factor acéntrico de cada C 7 fracción y la clave del BIP para
el EOS específica se utiliza.

Este capítulo presenta los métodos para realizar estas tareas y da directrices sobre cuando se puede
utilizar cada método. No existe una caracterización única para un fluido determinado reservorio. Por
ejemplo, propiedades de distintos componentes se requieren para diferentes EOS; por lo tanto, el
ingeniero debe determinar la calidad de una caracterización determinada por pruebas de las
predicciones del comportamiento del fluido de reservorio contra datos presión/volumen/temperatura
(PVT).

La cantidad de C 7 suelen encontrarse en depósito de líquidos varía de 50% mol de aceites pesados a 1
mol % para los líquidos del tanque ligero. 4 Promedio C7 propiedades también varían ampliamente. Por
ejemplo, peso molecular de C7 puede variar desde 110 a 300 y específica gravedad de 0,7 a 1,0. Porque
la C7 fracción es una mezcla de cientos de parafínicos, nafténicos, aromáticos y otros compuestos
orgánicos,5 C7 fracción no puede ser resuelto en sus componentes individuales con precisión. Debemos
por lo tanto recurrimos para aproximar las descripciones de la fracción7 de C.

5.2 segundos analiza métodos experimentales disponibles para la cuantificación de la C 7 en fracciones

discretas. Destilación de true-punto de ebullición (TBP) proporciona los datos necesarios para C
completo7 caracterización, incluyendo cantidades de masa y molares y los datos de inspección clave
para cada fracción (gravedad específica, peso molecular y punto de ebullición). Cromatografía de gases
(GC) es una alternativa menos costoso, ahorra tiempo a la destilación TBP. Sin embargo, el análisis de GC
cuantifica solamente la masa del C7 fracciones; propiedades, tales como la gravedad específica y punto
de ebullición no son proporcionados por análisis GC.

Por lo general, el Ingeniero Practicante se enfrenta a cómo caracterizar una fracción de7 C cuando
sólozC7 la fracción molar, MC7; peso molecular y gravedad específica, C7, se conocen. 5.3 segundos
comentarios sobre métodos para partir C7 en un número arbitrario de subfracciones. Mayoría de los
métodos asume que esa fracción disminuye exponencialmente en función del número de carbono o
peso molecular. Un modelo más general basado en la distribución gamma se ha aplicado con éxito a
muchos sistemas de petróleo y gas condensado. Otros esquemas de separación también pueden
encontrarse en la literatura; se resumen los métodos disponibles.

5.4 segundos explica cómo estimar propiedades inspección y Tb c 7 fracciones determinado por análisis
de GC o calculan a partir de una división matemática. Katz y de Firoozabadi6 generalizado solo carbono
propiedades número (SCN) son ampliamente utilizados. Otros métodos para la estimación de
gravedades específicas del C7 subfracciones se basan en forzar el calculado C7 para que coincida con el
valor medido.

Existen muchas correlaciones empíricas para estimar propiedades críticas de los compuestos puros y C 7
fracciones . También se pueden estimar propiedades críticas forzando la EOS para que coincida con el
punto de ebullición y el peso específico de cada C7 fracción por separado. En 5.5 segundos, se revisan
los métodos más utilizados para la estimación de propiedades críticas.

Por último, 5.6 segundos discute métodos para reducir el número de componentes que describe una
mezcla de depósito y, en particular, la C 7 fracción de . Partir el C7 en pseudocomponents es
particularmente importante para la simulación de yacimientos compositivo basado en el EOS. Una gran
parte del tiempo de computación durante una simulación de yacimientos composicionales se utiliza para
resolver los cálculos flashes; por consiguiente, es necesario reducir al mínimo el número de
componentes sin poner en peligro la calidad de la caracterización de fluidos.

La base más confiable para C 7 caracterización de es los datos experimentales obtenidos de la

destilación de alta temperatura o GC. Muchos procedimientos experimentales están disponibles para
llevar a cabo estos análisis; en la siguiente discusión, se revisan los métodos más comúnmente
utilizados. Destilación TBP proporciona los datos claves para C7 caracterización, incluyendo cantidades
de masa y molares, gravedad específica, peso molecular y punto de ebullición de cada corte de
destilación. Otros datos de inspección tales como viscosidad cinemática e índice de refracción también
pueden medirse en destilación cortes.

Destilación simulada por la GC requiere de muestras más pequeñas y menos tiempo de destilación TBP.
7-9 sin embargo, el análisis de GC medidas solamente la masa de las fracciones de número de carbonos.
Resultados de destilación simulada pueden ser calibrados contra datos TBP, proporcionando
propiedades físicas de las fracciones individuales. Para muchos aceites, simulado destilación
proporciona la información necesaria para la C 7 Caracterización en mucho menos tiempo y menos
costo que el requerido para un análisis completo de la TBP. Sin embargo, se recomienda medir al menos
un análisis completo de TBP para depósitos de aceite (1) que pueden ser candidatos para la inyección de
gas y yacimientos de gas condensado (2) la mayoría.

5.2.1 destilación TBP. Destilación en TBP, un depósito de material líquido (aceite o agua de
condensación) se separa en fracciones o "cortes" por rango de punto de ebullición. Destilación TBP
difiere el Hempel y Sócrates americano para pruebas de materiales (ASTM) D-158 destilaciones10
porque TBP el análisis requiere un alto grado de separación, que es controlada generalmente por el
número de bandejas teóricas en el aparato y la relación de reflujo. Fracciones TBP a menudo son
tratados como componentes tiene únicos puntos de ebullición, temperaturas críticas, las presiones de la
crítica y otras propiedades para los compuestos puros. Este tratamiento es obviamente más válido para
un corte con un estrecho rango de punto de ebullición.

La ASTM D-289211 procedimiento es un estándar útil para el análisis de la TBP de depósito de valores
líquidos. ASTM D-2892 especifica el procedimiento general para TBP destilación, incluyendo
especificaciones del equipo (ver Fig. 5.1), reflujo cociente, tamaño de la muestra y cálculos necesarios
para llegar a una parcela de por ciento de volumen acumulado vs punto de ebullición normal. Punto de
ebullición normal implica que ese punto de ebullición se mide en normal o presión atmosférica. En la
práctica, para evitar la descomposición térmica (grietas), destilación comienza a presión atmosférica y se
cambia a la destilación subatmosférica después de alcanzar una temperatura límite. Subatmosférica
temperaturas de punto de ebullición se convierten en las temperaturas de punto de ebullición normales
por el uso de una correlación de vaporpressure que corrige por la cantidad de vacío y composición
química de la fracción. La gama del punto de ebullición de fracciones no se especifica en el estándar de
ASTM. Katz y Firoozabadi6 recomienda el uso de parafina puntos normales de ebullición (más 0,5°C)
como los límites, una práctica que ha sido ampliamente aceptado.

Puntos de ebullición no son reportados porque intervalos de punto de ebullición normal parafina se
usan como estándar; por consiguiente, pueden utilizarse los puntos de ebullición promedio sugeridos
por Katz y Firoozabadi6 (tabla 5.2).

5.2.2 cromatografía. GC y, en menor medida, cromatografía de líquidos se utilizan para cuantificar la

cantidad relativa de compuestos encontrados en los sistemas de petróleo y gas. La aplicación más
importante de cromatografía a C7 caracterización es destilación simulada mediante técnicas GC.

Figura 5.3 muestra un cromatograma de gas del ejemplo para la muestra de mar del norte considerada
anteriormente. Las cumbres dominantes son parafinas normales, que se identifican hasta n- C22. Como
una buena aproximación para una muestra parafínica, la respuesta de la GC para carbono número C
comienza en la respuesta de la parte inferior del n- C 1 y se extiende a la respuesta de la parte inferior
del n- C. La masa de carbono número C se calcula como el área bajo la curva de la línea de base a la
respuesta de la GC en la n- C 1 a n- C intervalo (ver el área sombreada para la fracción C9 en Fig. 5.3).
Como muestra la Fig. 5.47 esquemáticamente, la línea de base debe determinarse antes de ejecutar el
cromatograma real.

Porque las muestras de depósito de valores no puede separarse completamente por análisis GC
estándar, una norma interna debe utilizarse para área de GC se relaciona con fracción de masa. Hexano
normal se utilizó como estándar interno para la muestra en la figura 5.3. Factor de respuesta del
estándar interno deba ajustarse para lograr la coherencia entre simulación y resultados de destilación
TBP. Este factor probablemente será constante para un determinado aceite, y el factor se determinará
sobre la base de análisis de la TBP de por lo menos una muestra de un campo determinado. Figura 5.5
muestra la simulación vs curvas de destilación TBP de Austad et al. muestra de 7 . Una corrección de
15% para el factor de respuesta del patrón interno se utilizó para que coincidan con las curvas de dos
destilación.

Como una alternativa para corregir el estándar interno, Maddox y Erbar15 sugieren que los puntos que
hierven cromatográficos divulgados ser ajustado por un factor de corrección que depende del punto de
ebullición reportado y el "paraffinicity" de la muestra compuesta. Este factor de corrección varía de 1 a
1.15 y es ligeramente más grande para el aromático que muestras parafínicas.
Varios laboratorios han calibrado análisis de GC para proporcionar resultados de destilación simulada
hasta C40. Sin embargo, comprobar la precisión de destilación simulada para fracciones SCN mayores
que aproximadamente C25 es difícil porque C25 suele ser el límite superior para la destilación TBP
confiable. La principal desventaja de la destilación simulada es que inspección datos no dependen
directamente de cada fracción y por lo tanto deben ser correlacionada datos de TBP o estimada a partir
de correlaciones (ver sección 5.4).

Sofisticados métodos de análisis, como espectroscopía de masas, pueden proporcionar información

detallada sobre los compuestos separados por cromatografía de gases. Por ejemplo, la espectrometría
de masas GC puede establecer las cantidades relativas de parafinas, naftenos y aromáticos (PNA) para
las fracciones de número de carbonos destiladas por análisis TBP. Información detallada de la PNA
debería proporcionar la estimación más precisa de las propiedades críticas de fracciones de petróleo,
pero el análisis es relativamente costoso y desperdiciador de tiempo desde un punto de vista práctico.
Trabajo reciente ha demostrado que la PNA análisis3,19-23 puede mejorar C7 caracterización para el
modelado de comportamiento de fase con de EOS. Nuestra experiencia, sin embargo, es que datos PNA
tienen una limitada utilidad para mejorar caracterizaciones fluidas EOS.

Distribución molar se lo suele considerar como la relación entre la fracción molar y peso molecular. De
hecho, este concepto es engañoso porque una única relación no existe entre la fracción molar y peso
molecular a menos que las fracciones se separan de manera consistente. Consideremos por ejemplo un
C7 muestra de destilado en 10 cortes separados por puntos de ebullición de la parafina normal. Si la
misma C7 muestra se destila con constante 10-vol % cortes, los dos conjuntos de datos voluntad no
Puntos de ebullición no son reportados porque intervalos de punto de ebullición normal parafina se
usan como estándar; por consiguiente, pueden utilizarse los puntos de ebullición promedio sugeridos
por Katz y Firoozabadi6 (tabla 5.2).

5.2.2 cromatografía. GC y, en menor medida, cromatografía de líquidos se utilizan para cuantificar la

cantidad relativa de compuestos encontrados en los sistemas de petróleo y gas. La aplicación más
importante de cromatografía a C7 caracterización es destilación simulada mediante técnicas GC.

Figura 5.3 muestra un cromatograma de gas del ejemplo para la muestra de mar del norte considerada
anteriormente. Las cumbres dominantes son parafinas normales, que se identifican hasta n- C22. Como
una buena aproximación para una muestra parafínica, la respuesta de la GC para carbono número C
comienza en la respuesta de la parte inferior del n- C 1 y se extiende a la respuesta de la parte inferior
del n- C. La masa de carbono número C se calcula como el área bajo la curva de la línea de base a la
respuesta de la GC en la n- C 1 a n- C intervalo (ver el área sombreada para la fracción C9 en Fig. 5.3).
Como muestra la Fig. 5.47 esquemáticamente, la línea de base debe determinarse antes de ejecutar el
cromatograma real.

Porque las muestras de depósito de valores no puede separarse completamente por análisis GC
estándar, una norma interna debe utilizarse para área de GC se relaciona con fracción de masa. Hexano
normal se utilizó como estándar interno para la muestra en la figura 5.3. Factor de respuesta del
estándar interno deba ajustarse para lograr la coherencia entre simulación y resultados de destilación
TBP. Este factor probablemente será constante para un determinado aceite, y el factor se determinará
sobre la base de análisis de la TBP de por lo menos una muestra de un campo determinado. Figura 5.5
muestra la simulación vs curvas de destilación TBP de Austad et al. muestra de 7 . Una corrección de
15% para el factor de respuesta del patrón interno se utilizó para que coincidan con las curvas de dos
destilación.

Como una alternativa para corregir el estándar interno, Maddox y Erbar15 sugieren que los puntos que
hierven cromatográficos divulgados ser ajustado por un factor de corrección que depende del punto de
ebullición reportado y el "paraffinicity" de la muestra compuesta. Este factor de corrección varía de 1 a
1.15 y es ligeramente más grande para el aromático que muestras parafínicas.

Varios laboratorios han calibrado análisis de GC para proporcionar resultados de destilación simulada
hasta C40. Sin embargo, comprobar la precisión de destilación simulada para fracciones SCN mayores
que aproximadamente C25 es difícil porque C25 suele ser el límite superior para la destilación TBP
confiable. La principal desventaja de la destilación simulada es que inspección datos no dependen
directamente de cada fracción y por lo tanto deben ser correlacionada datos de TBP o estimada a partir
de correlaciones (ver sección 5.4).

Sofisticados métodos de análisis, como espectroscopía de masas, pueden proporcionar información

detallada sobre los compuestos separados por cromatografía de gases. Por ejemplo, la espectrometría
de masas GC puede establecer las cantidades relativas de parafinas, naftenos y aromáticos (PNA) para
las fracciones de número de carbonos destiladas por análisis TBP. Información detallada de la PNA
debería proporcionar la estimación más precisa de las propiedades críticas de fracciones de petróleo,
pero el análisis es relativamente costoso y desperdiciador de tiempo desde un punto de vista práctico.
Trabajo reciente ha demostrado que la PNA análisis3,19-23 puede mejorar C7 caracterización para el
modelado de comportamiento de fase con de EOS. Nuestra experiencia, sin embargo, es que datos PNA
tienen una limitada utilidad para mejorar caracterizaciones fluidas EOS.

Distribución molar se lo suele considerar como la relación entre la fracción molar y peso molecular. De
hecho, este concepto es engañoso porque una única relación no existe entre la fracción molar y peso
molecular a menos que las fracciones se separan de manera consistente. Consideremos por ejemplo un
C7 muestra de destilado en 10 cortes separados por puntos de ebullición de la parafina normal. Si la
misma C7 muestra se destila con constante 10-vol % cortes, los dos conjuntos de datos voluntad no