Teoría de la Interacción Orbital

Ecuación de Schrödinger ĤΨ=EΨ

Ψ Función de onda
Ejemplo del mundo clásico:

2 ciclos
completos

Propiedades de Ψ :
-Posee condiciones de frontera,
ej. Ψ=0 para r = ∞ y r = 0 (r = dist e- nucl)
-Es continua y unievaluada
-Ψ2 da la probabilidad de encontrar al e- en cierta
región del espacio a un tiempo t.
-∫ Ψ2 = 1
-Posee nodos (superficies dde Ψ=0 y cambia de signo)
-Posee amplitudes y fases
-Dos o más Ψ interactuan constructiva o
destructivamente

Teoría de la Interacción Orbital

Ecuación de Schrödinger ĤΨ=EΨ

Ĥ Operador Hamiltoniano Operador de la energía

E = T +V En un átomo la V tiene 2
1 p componentes como resultado de las
= mv 2 + V p = mv ∴ v = interacciones electrostáticas entre
2 m
cargas de diferente signo:
1 p2 = d
= +V pˆ = -atracciones núcleo – electrón
2 m i dx -repulsiones electrón – electrón
2 2
= d Ze 2 e2
E=− +V V = −∑ +∑
2m dx 2 i ri j > i rij
=2 d 2
EΨ = − Ψ +V Ψ =2 2 Ze 2 e2
2m dx 2 Ĥ=− ∇ −∑ +∑
⎛ =2 d 2 ⎞ 2m i ri j >i rij
EΨ = ⎜ − 2
+V ⎟ Ψ
⎝ 2m dx ⎠ ⎛ =2 2 Ze 2 e2 ⎞
⎜⎜ − ∇ −∑ + ∑ ⎟ Ψ = EΨ
⎟
⎝ 2m i ri j >i rij ⎠
Ĥ

1
 Química Cuántica
Ecuación de Schrödinger para el átomo de H
⎛ = 2 2 Ze 2 ⎞
⎜− ∇ − ⎟ Ψ = EΨ
⎝ 2m ri ⎠

Las soluciones a esta ecuación están caracterizadas por 4 números cuánticos

que caracterizan los obitales atómicos:

l=0 → orbital s
Cada orbital atómico está caracterizado por 3
l=1 → orbital p números cuánticos: n, l y m
l=2 → orbital d Y su máxima ocupación posible es de 2 e-
l=3 → orbital f s(e1)=-1/2 s(e1)=+1/2

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales s 1s
Z = carga nuclear efectiva
e = carga del e-
r = radio atómico
ρ = 2Zr/n

ψ V2 Distribución radial

ψ V2 = R12s r 2

La distribución radial se obtiene integrando ψ2 por unidad de volumen

a0 para el orbital 1s del átomo de H define la unidad de radio atómico

a0 (H, 1s) = 1au = 52.9 pm

2
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales s 1s

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales s 2s

ψ V2
Distribución radial

ψ V2 = R22s r 2

3
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales s 2s

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales s 3s

ψ V2 Distribución radial

ψ V2 = R32s r 2

4
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales s 3s

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales s

n=1
l=0
m=0

n=2
l = 0, 1
m = 0, ±1

n=3
l = 0, 1, 2
m = 0, ±1, ±2

5
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p
2p

ψ V2 Distribución radial

ψ =R r
2
V
2
2p
2

ψ V2

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p 2p

6
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p

2p
n=2
l=1
m = -1
0
+1

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p
3p

ψ V2 Distribución radial

ψ =R r
2
V
2 2
3p

ψ V2

7
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p 3p

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p

4p

ψ V2 Distribución radial

ψ =R r
2
V
2
4p
2

ψ V2

8
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p 4p

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales p

2p 3p 4p

n=2 n=3 n=4

ℓ=1 ℓ=1 ℓ=1
nodos tot.=n-1=1 nodos tot.=n-1=2 nodos tot.=n-1=3
nodos no esf.=l=1 nodos no esf.=l=1 nodos no esf.=l=1
nodos esf.=0 nodos esf.=1 nodos esf.=2

9
-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales d

3d

n=3
l=2
m = -2
-1
0
+1
+2

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orbitales d
3dxz 3dz2

4dxz 4dz2

5dxz 5dz2

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-Números Cuánticos Química Cuántica

Los números cuánticos n y l determinan el tamaño del orbital (distancia

promedio del e- al núcleo):

n 2 ⎡ 3 l (l + 1)⎤ a0 = 0.529 Å
r = a0 −
Z ⎢⎣ 2 2n 2 ⎥⎦

La E de los diferentes orbitales hidrogenoides viene determinada únicamente

por el número cuántico principal, n, según:
Z2
En = − RH
n2

∴Para los diferentes orbitales hidrogenoides se cumple el siguiente orden

de niveles energéticos:
1s < 2s=2p < 3s=3p=3d < 4s=4p=4d=4f < 5s……

Sin embargo para átomos con más de 1 electrón, la repulsión electrónica modifica
este orden de la siguiente manera:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p 7s

-Orbitales atómicos Química Cuántica

Orden energético:

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