PTAR Cañaveralejo, diseñada para tratar las aguas residuales del 80% de la
ciudad. Las aguas residuales son transportadas hasta la planta por:
• El Colector Central conformado por los interceptores Oriental primer y segundo sector, que llegan por gravedad a la PTAR-C. • La línea de impulsión de Aguablanca-Navarro que recoge los flujos provenientes de las estaciones de bombeo Navarro y Aguablanca; recibe el agua residual bombeada de la estación de Cañaveralejo.
5.4 Tecnologias basadas en fenomenos de
coprecipitacion/coagulacion. Los coagulantes mas empleados son la cal (Ca(OH)2) y el alumbre (KAl(SO4)2). La adicion de la cal provoca la precipitacion del fluoruro como fluoruro calcico y un aumento en el pH del agua hasta 11-12.
Ca(OH)2 + 2F- → CaF2 + 2 OH- [2]
Debido a que este proceso deja un residuo de 8 mg F L-1, solamente
se emplea en conjuncion con el tratamiento con alumbre para asegurar la completa eliminacion del fluoruro. Como un primer paso, la precipitacion con cal sucede cuando esta seguida de un segundo paso en el cual se anade el alumbre para provocar la coagulacion. Cuando el alumbre se anade al agua, suceden esencialmente dos reacciones. En la primera reaccion, el alumbre reacciona para dar lugar al hidroxido de aluminio Al(OH)3 insoluble.
KAl(SO4)2 + 4H2O → Al(OH)3 + KOH + 2H2SO4 [3]
El cloruro en las aguas. El cloruro, en forma de ion (Cl-), es uno de los aniones inorganicos principales en el agua natural y residual. En el agua potable, el sabor salado producido por el cloruro, es variable y depende de la composicion quimica del agua. Algunas, con 250 mg Cl-/l pueden tener un sabor salado detectable si el catión es el sodio. En cambio, este gusto salado tipico puede estar ausente en aguas con hasta 1000 mg/l cuando los cationes predominantes son el calcio y magnesio.
La desinfección con cloro eliminando enfermedades
abundantes tales como el colera, fiebres tifoideas y disenteria. Sinembargo, actualmente existe una preocupación creciente sobre los efectos adversos de algunos subproductos de la desinfeccion (SPD), como son los Trihalometanos (THM) y Acidos Haloaceticos (AHA), entre otros, que pueden incorporarse al agua de consumo durante dicho proceso. Los Trihalometanos (THM) se forman en el agua de consumo principalmente como consecuencia de la cloracion de la materia organica presente de forma natural o antrópica en los sistemas de abastecimiento de agua bruta. La tasa y el grado de formación de los THM aumentan en funcion de la concentracion de cloro y de materia organica, la temperatura, el pH y la concentracion de ion bromuro.
Cuando el cloro se pone en contacto con el agua, se pueden
producir un conjunto de transformaciones quimicas, destacando en primer lugar las asociadas a su hidrolisis y dismutacion. Por otra parte, si en el agua existen sustancias reductoras, tanto inorganicas, como Fe2+, Mn2+, H2S, etc., como organicas, proteinas, aminoacidos, acidos humicos y fulvicos, etc., pueden reaccionar con el cloro, o las formas procedentes de su hidrolisis, el ácido hipocloroso o el anión hipoclorito, que se comportan como oxidantes. Estas reacciones provocan la formación de los citados subproductos de desinfección, aparte de consumir el cloro, antes de que pueda intervenir como desinfectante.
En general, la presencia en el agua de los productos
resultantes de la oxidacion de compuestos organicos es, como se ha mencionado anteriormente, indeseable. Asi, por ejemplo, se pueden formar sustancias organocloradas catalogados como potenciales cancerigenos para humanos y, en otro sentido, cantidades pequenas de fenoles o aminoacidos, originan subproductos que proporcionan al agua olores y sabores desagradables. En atencion a la procedencia y transporte de las aguas subterraneas utilizadas en Canarias para el consumo, es posible establecer que el origen de dichos compuestos en el agua se encuentre en el contacto de las mismas con restos vegetales, desechos de distinto tipo, presencia de biomasa, etc. Entre todos los desinfectantes, la quimica y la toxicidad de los subproductos de la desinfeccion (SPD) quimica del cloro han sido los mas ampliamente estudiados. Los SPD del cloro mas comunmente encontrados se pueden dividir en seis grupos: los Trihalomentanos (THM), los acidos aceticos halogenados, los acetonitrilos halogenados, los aldehidos halogenados (formaldehido), las cetonas halogenadas (cloroacetonas) y los fenoles clorados. Tambien se encuentran entre otros: el hidrato de cloral, la furanona clorada, la cloropicrina, y el cloruro de cianogeno. Los SPD halogenados que estan identificados representan solo una parte de los efectivamente formados. En otro orden de cosas, los procesos de desinfeccion con cloro tambien pueden generar la formacion de cloraminas. En el agua a desinfectar pueden existir pequenas cantidades de amoniaco que, al reaccionar con cloro, puede originar monocloro-, dicloro- e, incluso, tricloruro de nitrogeno que, en conjunto constituyen lo que se conoce como cloro combinado. . Estos compuestos son persistentes y tambien son activos como agentes activos frente a los microorganismos, por lo que pueden actuar a lo largo de los sistemas de distribucion de agua. Esta caracteristica de las cloraminas y el que sean considerablemente menos activas que el cloro para reaccionar con materia organica, ha llevado a que algunos autores les hayan propuesto para sustituir al cloro como agente de desinfeccion del agua destinada al consumo humano. Con tal finalidad, la presencia
de cloraminas en el agua se conseguiria por la adicion de
amoniaco al agua, antes de proceder a su cloracion.
2.3 Mecanismos de formacion de los SPD.
La formacion de los SPD es el resultado de una reaccion entre un agente desinfectante (por ejemplo, el cloro) y la materia organica natural (MON) constituida en gran parte por sustancias humicas y que esta presente naturalmente en el agua bruta (sin ningun tratamiento). La reaccion entre cloro y MON se inicia desde la adicion del desinfectante y se mantiene hasta el agotamiento de los reactantes (Singer, 1999). Rook (1974) propuso un mecanismo de formacion de los SPD a partir de moleculas de tipo resorcinol (Figura B29). La oxidacion por el acido hipocloroso (HOCl) permite una halogenacion y la apertura del ciclo aromatico. A continuacion, una fractura de la molecula (en a) forma los trihalometanos. La fractura por la insercion de un hidroxido (en b) permite la formacion de un acido haloacetico mientras que una tercera fractura (en c) forma halocetonas. Los AHA se forman a partir de la materia organica durante la cloracion del agua. Aunque no se han investigado tan a fondo como los THM, son probablemente los principales subproductos de la cloracion del agua. Los acidos mono, di y tricloroaceticos, asi como los acidos mono y dibromoaceticos, se han medido en agua potable. Si disminuye el pH, la concentracion de acidos aceticos trihalogenados tiende a aumentar y la de acidos aceticos dihalogenados permanece constante. Los niveles tipicos de los acidos aceticos clorados en los suministros de agua potable varian de 0.03 a 0.15 mg/l (Sanchez-Zafra, 2008). 2.4 Parametros que afectan a la formacion de los SPD. La reaccion de formacion de los SPD depende de varios parametros como la temperatura y el pH del agua, la cantidad de MON presente, la concentracion de iones bromuro, la dosis de desinfectante y el tiempo de contacto entre el desinfectante y la MON (tiempo de permanencia del agua en la red de distribucion) (Amy et al, 1987a). Estos factores, que afectan a la formacion de los SPD, pueden ser reagrupados en dos categorias: los parametros de calidad del agua, relacionados directamente con las caracteristicas del agua bruta (MON e iones bromuro) y los parametros operacionales (pH, temperatura, dosis de desinfectante y tiempo de contacto). a) Materia organica natural (MON). La materia organica natural (MON) es el principal precursor de los SPD en el agua potable. Esta presente de manera natural en el agua sin tratar pero su cantidad y reactividad varian de acuerdo con las fuentes de agua (lagos, rios, arroyos, agua subterranea). Resulta principalmente de la degradacion total o parcial de la fauna y flora circundantes que conforman el sistema acuifero utilizado para captar el agua, por lo que las caracteristicas de la MON varian de un curso de agua a otro. Esto implica que sus caracteristicas quimicas dificilmente pueden ser generalizadas y deben determinarse en cada caso. En general, se considera que la materia organica esta dividida en dos categorias diferentes: la materia hidrofoba (acidos humicos y fulvicos) y la materia hidrofila (proteinas, carbohidratos y aminoacidos), siendo los acidos humicos los compuestos de la MON con el mayor peso molecular, debido principalmente a la alta concentracion de carbono aromatico con relacion a la concentracion de los acidos carboxilicos y carbonilos (Krasner et al, 1996). Los acidos fulvicos tienen un peso molecular inferior al de los acidos humicos y su concentracion en carbonos aromaticos es menor. Sin embargo, las concentraciones de grupo carbonilo y acidos carboxilicos en los acidos fulvicos son superiores a las de los humicos (Croue et al, 1993). Los acidos fulvicos representan la fraccion mayor de la MON (~50%), mientras que los acidos humicos son el 5% (Andrews et al, 1996). Los acidos humicos favorecen la formacion de los SPD por su mayor concentracion en carbono aromatico (Singer, 1999), pero como los acidos fulvicos estan presentes en mayor cantidad en la MON, los SPD son formados principalmente por estos ultimos. Los indicadores mas utilizados para establecer la presencia de MON en el agua son el carbono organico total (COT) o el carbono organico disuelto (COD), asi como la medida de absorcion de luz ultravioleta a 254 nm (UV- 254). Los parametros COT y UV- 254 son complementarios entre si; el COT informa sobre la cantidad de MON existente y disponible para la reaccion y la UV-254 senala sobre todo su reactividad o tendencia a formar SPD (Amy et al., 1987b), ya que es un indicador de los vinculos aromaticos contenidos en las sustancias humicas. En los dos casos, su aumento tiende a favorecer la formacion de SPD. Por otro lado, para ciertos tipos de agua estos dos parametros pueden estar estrechamente correlacionados (Rathbun,1996a y b). En general, cuanto mayores sean las concentraciones de COT y el valor de UV-254 de un agua bruta, mas importante sera la reaccion entre la MON y el desinfectante, lo que favorece la formacion de una gran cantidad de SPD. La MON esta afectada directamente por el tratamiento fisicoquimico aplicado al agua bruta en la planta de tratamiento. El tratamiento permite la disminucion de la MON, lo que reduce la formacion de los SPD. Tres procedimientos eficaces para esta finalidad son la coagulacion mejorada o sobrecoagulacion, la filtracion con carbon activado granular (CAG) y la filtracion a traves de membranas (Vinette, 2001). Sin embargo, estas tecnicas por si solas no remueven toda la MON presente en el agua. b) Iones bromuro. En la formacion de THM la presencia de iones bromuro no afecta tanto a la cantidad de los THM formados, como a la proporcion relativa de las cuatro sustancias que los componen. En efecto, la presencia de concentraciones importantes de bromuro conduce a que se forme una mayor proporcion de THM bromados en relacion con los THM totales (Rathbun, 1996c). Las concentraciones de iones bromuro son con frecuencia muy bajas en aquellas regiones cuyo aprovisionamiento se hace con aguas superficiales que no sufren penetraciones salinas provenientes de algun deposito cercano de agua salada. En esas condiciones se formara cloroformo (CHCl3) en mayor proporcion. La presencia de iones bromuro afecta tambien a la velocidad de formacion de los SPD (Trussell et al, 1978). Los bromuros son oxidados por el acido hipocloroso (HOCl) para formar acido hipobromoso (HOBr), el cual reacciona de inmediato en combinacion con el acido hipocloroso para formar subproductos bromados. El acido hipobromoso reacciona mas facilmente con la MON que el acido hipocloroso por ser un agente mas eficaz de sustitucion halogena (Amy et al., 1991). Estos autores observaron en ensayos de potencial de formacion de los THM que, en terminos generales, menos del 10% del HOCl estaba incorporado en los THM clorados mientras que para el HOBr ese porcentaje se elevaba a ~50% en los THM bromados. c) El pH. El pH condiciona las caracteristicas de las reacciones quimicas responsables de la formacion de los SPD y puede ser considerado como un parametro operacional, ya que su valor es susceptible de ser ajustado antes de la desinfeccion. La reaccion responsable de la formacion de los THM se lleva a cabo en dos etapas. Por una parte, la cinetica de la primera etapa es favorecida por la presencia de la forma no ionizada del HOCl en pH acido; mientras que, por otra parte, la segunda etapa es
una hidrolisis catalitica en medio basico, favorecida cuando el
pH es mas alto. Como al final la determinante es la segunda etapa, la formacion de los THM sera favorecida a pH elevados (Krasner, 1999). No obstante, el pH afecta de manera diferente a los otros SPD. d) La temperatura. En el caso de la formacion de THM, una temperatura mas alta favorece la velocidad de reaccion entre el cloro residual y la MON, por lo que las concentraciones de THM en el agua contenida en la red de distribucion son mayores en el verano (Williams et al., 1997; Rodriguez et al., 2004). Ademas de afectar la velocidad de reaccion responsable de la formacion de los SPD, las condiciones estacionales afectan tambien la disponibilidad de los precursores (MON) y su composicion. Por ejemplo, el regimen termico de las aguas superficiales, fenomeno tipico de la primavera y el otono, contribuye al aumento de la carga organica del agua bruta. e) La dosis de cloro. La dosis de desinfectante aplicada al agua durante el tratamiento afecta directamente la formacion de los SPD, ya que ademas de favorecer su formacion, tambien influye en sus caracteristicas especificas y su importancia relativa (Singer, 1994). Por ejemplo, una mayor dosis de cloro favorecera la formacion de AHA en lugar de THM, favoreciendo tambien la formacion de subproductos clorados respecto a la de los subproductos bromados, tanto para los THM como para los AHA. f) El tiempo de contacto. El tiempo de contacto entre el desinfectante y la MON, que corresponde al tiempo de permanencia del agua tratada en la red de distribucion, es un parametro fundamental de la formacion de los SPD (Serodes et al, 2003). A mayor tiempo de contacto mayor sera la concentracion de SPD (Rodriguez et al, 2001). En efecto, como la reaccion del cloro con los precursores de los THM sigue produciendose hasta que no quede cloro residual libre en la red de distribucion, se formaran mas THM en la medida en que el tiempo de permanencia del agua sea mayor (Rodriguez et al, 2005). Sin embargo, la formacion de los THM en funcion del tiempo no es lineal (Urano et al., 1983) pues una cantidad importante se forma en la planta de tratamiento y en el comienzo de la red. g) El tratamiento del agua. Un elemento determinante para la formacion de los SPD es el tratamiento aplicado al agua antes de la desinfeccion por medio del cloro. Cuando el agua bruta es demasiado coloreada o posee un grado elevado de turbidez se utiliza frecuentemente un proceso de tratamiento fisicoquimico previo a la cloracion. Un sistema convencional de tratamiento de agua potable esta compuesto por las etapas siguientes: tratamiento previo, coagulacion- floculacion, decantacion, filtracion y desinfeccion. El tratamiento previo consiste en la adicion de un oxidante (cloro, ozono o permanganato de potasio) a la entrada de la planta, con el fin de reducir la carga bacteriana del agua y facilitar asi los tratamientos siguientes. Esta etapa es opcional y depende de la calidad de la fuente de agua. Cuando se utiliza cloro, debe tomarse la precaucion de utilizar dosis inferiores a las empleadas en la desinfeccion final, por lo que no hay formacion de THM. En las restantes etapas, aunque previstas con otr finalidades, tambien se facilita la eliminacion parcial de algunos SPD (Morin, 1999). Con el paso de los anos las investigaciones han permitido desarrollar otros procedimientos encaminados a mejorar tanto la calidad fisicoquimica del agua tratada como su calidad microbiologica. Uno de ellos es la filtracion con carbon activado granular (CAG), procedimiento que generalmente sigue a la filtracion por metodos convencionales y se utiliza con el fin de remover por adsorcion sabores y olores presentes en el agua tratada (Lykins et al., 1988). La filtracion por CAG permite asimismo reducir de manera significativa el COT, indicador de la presencia de MON, y en esa forma minimizar la formacion de THM (Jacangelo et al., 1995). Por otra parte, el uso de membranas filtrantes permite retirar mas del 90% de los precursores de los SPD y la mayoria de los patogenos eventualmente presentes en el agua bruta (EPA, 1992). Sin embargo, estos dos sistemas son costosos y requieren de operadores calificados. Finalmente, la coagulacion mejorada consistente en aplicar dosis mayores a las habituales y ha demostrado ser eficaz para disminuir las concentracions de precursores y reducir asi la posibilidad de formacion de THM (White et al., 1997). 2.5 La toxicidad de los SPD. La presencia de compuestos halogenados (especialmente cloroformo y otros THM) en el agua de consumo suscita un interes creciente desde la perspectiva de la salud publica. En los ultimos anos se ha producido una acumulacion de datos que permiten asociar la exposicion a estas sustancias con un mayor riesgo de cancer, sobre todo de vejiga, y a trastornos en la reproduccion. La exposicion de la poblacion a los SPD representa un riesgo para la salud publica ya que son considerados potencialmente cancerigenos para el ser humano (Rodriguez et al, 2007). En la siguiente Tabla B22 se muestra la informacion toxicologica de los SPD segun las categorias de clasificacion de la agencia EPA. Segun esta clasificacion de la EPA, el cloroformo, el bromodiclorometano y el bromoformo pertenecen al grupo 2B, por lo que se les considera potencialmente cancerigenos para humanos,
Con respecto a los acetonitrilos halogenados, se han
identificado solo como subproductos de la cloracion de aguas superficiales y subterraneas. Los precursorespotenciales para la formacion de estos compuestos durante la cloracion son las algas, las sustancias humicas y material proteinico: los cuales estan presentes de forma natural en el agua. El mas abundante es el dicloroacetonitrilo. En varios estudios se encontro este compuesto en los suministros de agua muy clorada, a concentraciones hasta de 0.02 mg/l, pero no se han determinado sus efectos sobre los humanos
Los clorofenoles están presentes en el agua como
subproductos de la reaccion del cloro con compuestos fenolicos, tales como los biocidas, o como productos de la degradacion de herbicidas del grupo fenoxi.
Los tres clorofenoles mas probables que pueden resultar de la
cloracion son el 2- clorofenol, 2,4-diclorofenol y 2,4,6- triclorofenol. Las concentraciones de estos compuestos en el agua son generalmente inferiores a 1 mg/l. Con respecto a estas sustancias, no se conoce si el consumo en el agua de bebida tiene efectos adversos en la salud humana. Sin embargo, en pruebas de laboratorio con ratas y conejos, se ha concluido que producen un dano significativo