http://abdulkholiskimia.blogspot.co.id/2012/11/unsur-transisi.

html
5.ION KOMPLEKS
a. Pengertian Ion Kompleks
Ion kompleks merupakan ion yang tersusun dari ion pusat (atom pusat) yang dikelilingi oleh
molekul atau ion (disebut ligan). Antara ion pusat dengan ligan terjadi ikatan koordinasi.
Jumlah ikatan koordinasi yang terjadi antara ion pusat dengan ligan disebut bilangan
koordinasi.
Contoh :
[Cu(H2O)4]2+ : atom pusatnya adalah Cu2+
ligannya adalah H2O
bilangan koordinasinya adalah 4
muatan ion kompleks = bil Oks Cu + 4( muatan ligan H2O) = +2 + 4
(0 ) =+ 2 + 0 =+ 2

b. Sruktur Ion Kompleks

Terbentuknya ion kompleks disebabkan oleh adanya ikatan koordinasi antara atom pusat dengan
ligan. Atom pusat menyediakan orbital kosong yang nantinya akan ditempati oleh pasangan
electron dari ligan. Menurut teori Warner, terbentuknya ikatan melalui pembentukan orbital
gabungan dari atom pusat. Orbital gabungan ini sering disebut dengan orbital bastar atau
Hibridisasi.
Contoh : Ion kompleks yang terdiri dari atom pusat Fe2+ dan enam buah ligan CN- ,ion
kompleks apa yang terbentuk ?
Bilangan koordinasi Fe = 6
Mutan ion kompleks = 2 + 6 (-1) = -4
Rumus ion Kompleks ; Fe(CN)64-
c. Tata Nama Senyawa Kompleks
Penamaan senyawa kompleks menurut IUPAC mengikuti aturan sebagai berikut :

1. Nama kation ( ion positif) disebut lebih dahulu, kemudian diikuti dengan nama
anion (ion negatif) , seperti pada penamaan senyawa ion.
2. Pada ion kompleks, urutan penyebutannya adalah : jumlah ligan – nama ligan –
nama atom pusat ( biloks atom pusat ).
3. Jumlah ligan disebut degan bahasa latin, 1 : mono, 2 : di, 3 : tri, 4: tetra 5 : penta
6 : heksa
4. Nama ligan ditambah dengan akhiran o dengan cara :

– Ligan-ligan yang berakhiran ida diganti dengan o

– Ligan-ligan yang berakhiran it diganti dengan ito dan ato
– Ligan netral diberi nama sesuai dengan nama molekulnya ( dalam bahasa latin)
Cl- = kloro C2O42- = Oksalato
- -
Br = bromo NO2 = Nitrito
CN- = Siano OH- = Hidrokso
SCN- = tiosiano H2 O = Akua
S2O32- = tiosulfato NH3 = Amina
STRUKTUR ION KOMPLEKS

Salah satu sifat penting unsur - unsur transisi adalah kemampuannya untuk membentuk apa yang
disebut ION KOMPLEKS, yaitu suatu struktur di mana kation logam berikatan dengan dua atau
lebih molekul netral atau anion.

Dalam suatu ion kompleks, KATION LOGAM disebut ATOM PUSAT , sedangkan
MOLEKUL ATAU ANION yang berikatan dengan atom pusat disebut LIGAN
(bahasa latin : ligare = mengikat)

ION KOMPLEKS = ATOM PUSAT + LIGAN - LIGAN

•Dalam suatu ion kompleks, ligan - ligan terikat pada atom pusat melalui ikatan kovalen
koordinasi.

•Masing - masing ligan menyediakan pasangan elektron, sedangkan atom pusat menyediakan
orbital -orbital kosong untuk menampung pasangan elektron dari ligan- ligan

http://quintbian.blogspot.co.id/2012/12/pengertian-dan-contoh-ion-senyawa.html
1. Ion Kompleks. Ion kompleks adalah senyawa ionik, di mana kation dari logam transisi
berikatan dengan dua atau lebih anion atau molekul netral. Dalam ion kompleks, kation logam
unsur transisi dinamakan atom pusat, dan anion atau molekul netral terikat pada atom pusat
dinamakan ligan (Latin: ligare, artinya mengikat). Menurut teori asam-basa Lewis, ion logam
transisi menyediakan orbital d yang kosong sehingga berperan sebagai asam Lewis (akseptor
pasangan elektron bebas) dan ion atau molekul netral yang memiliki pasangan elektron bebas
untuk didonorkan berperan sebagai basa Lewis. Contoh ion kompleks adalah [Fe(H2O)6]3+. Atom
Fe bermuatan 3+ dengan konfigurasi elektron [Ar] 3d5 4s0. Oleh karena atom Fe dapat mengikat
enam molekul H2O (netral), atom Fe harus menyediakan enam buah orbital kosong. Hal ini
dicapai melalui hibridisasi d2sp3. Proses hibridisasinya adalah sebagai berikut. Konfigurasi atom
Fe:

Konfigurasi dari ion Fe3+:

Oleh karena memerlukan enam orbital kosong, hibridisasi yang terjadi adalah d2sp3, yakni 2
orbital dari 3d, 1 orbital dari 4s, dan 3 orbital dari 4p. Keenam orbital d2sp3 selanjutnya dihuni
oleh pasangan elektron bebas dari atom O dalam molekul H2O.
Molekul atau ion yang bertindak sebagai ligan, yang terikat pada atom pusat, sekurang-
kurangnya harus memiliki satu pasang elektron valensi yang tidak digunakan, misalnya Cl–,
CN–, H2O, dan NH3, seperti ditunjukkan pada struktur Lewis Gambar 4.3.

Gambar 4.3 (a) Ligan H2O (b) Ligan NH3

Pada pembentukan ion kompleks, ligan dikatakan mengkoordinasi logam sebagai atom pusat.
Ikatan yang terbentuk antara atom pusat dan ligan adalah ikatan kovalen koordinasi. Penulisan
rumus kimia untuk ikatan koordinasi dalam senyawa kompleks digunakan tanda kurung siku.
Jadi, dalam rumus [Cu(NH3)4]SO4 terdiri atas kation [Cu(NH3)4]2+dan anion SO42–, dengan
kation merupakan ion kompleks. Senyawa yang terbentuk dari ion kompleks dinamakan senya a
kompleks atau koordinasi. Ion kompleks memiliki sifat berbeda dengan atom pusat atau ligan
pembentuknya. Misalnya, pada ion kompleks Fe(SCN)2+, ion SCN– tidak berwarna dan ion Fe3+
berwarna cokelat. Ketika kedua spesi itu bereaksi membentuk ion kompleks, [Fe(SCN)6]3–
warnanya menjadi merah darah. Pembentukan kompleks juga dapat mengubah sifat-sifat ion
logam, seperti sifat reduksi atau sifat oksidasi. Contohnya, Ag+ dapat direduksi oleh air dengan
potensial reduksi standar:
Ag+(aq) + e– → Ag(s) Eo = +0,799 V
Namun ion [Ag(CN)2]– tidak dapat direduksi oleh air sebab ion Ag+ sudah dikoordinasi oleh ion
CN– menjadi stabil dalam bilangan oksidasi +1.
[Ag(CN)2]–(aq) + e– → Ag(s) Eo = –0,31 V

2. Muatan dan Bilangan Koordinasi ion kompleks

Muatan ion kompleks adalah jumlah muatan atom pusat dan ligannya. Jika ligan suatu molekul
netral, muatan ion kompleks berasal dari atom pusat. Pada senyawa [Cu(NH3)4]SO4, muatan ion
kompleks dapat dihitung jika muatan anion diketahui. Jika ion sulfat bermuatan 2–, ion
kompleks bermuatan 2+, yaitu [Cu(NH3)4]2+. Jika ligan suatu molekul netral maka bilangan
oksidasi atom pusat sama dengan muatan ion kompleks. Dalam ion [Cu(NH3)4]2+, biloks Cu
sama dengan +2.
Contoh Menentukan Bilangan Oksidasi
Berapakah biloks atom pusat dalam [Co(NH3)5Cl](NO3)2?
Jawab:
Gugus NO3 adalah anion nitrat, memiliki muatan 1–, NO3–. Ligan NH3 bersifat netral, sedangkan
Cl suatu anion bermuatan 1–. Oleh karena senyawa koordinasi bermuatan netral maka jumlah
semua muatan harus nol.

Jadi, biloks kobalt adalah +3.

Atom dalam ligan yang terikat langsung pada atom pusat dinamakan atom donor. Misalnya,
ligan NH3 dalam ion kompleks [Ag(NH3)2]2+. Atom nitrogen dalam NH3 adalah atom donor.
Jumlah atom donor yang terikat pada atom pusat disebut bilangan koordinasi logam. Berapakah
bilangan koordinasi dalam ion [Ag(NH3)2]2+? Oleh karena ada dua atom nitrogen yang terikat
langsung pada Ag maka atom perak memiliki bilangan koordinasi 2. Dalam ion [Cr(H2O)4Cl2]+,
krom memiliki bilangan koordinasi 6 sebab ada enam atom yang terikat langsung. Bilangan
koordinasi ion logam biasanya dipengaruhi oleh ukuran relatif ion logam dan ligan yang terikat.
Jika ukuran ligan besar, boleh jadi hanya beberapa ligan yang terikat. Sebaliknya, jika ukuran
ligan kecil maka jumlah ligan yang terikat pada ion logam lebih banyak. Contohnya, besi(III)
dapat mengkoordinasi enam ion fluorida membentuk [FeF6]3–, tetapi dengan ion klorida (ion
klorida lebih besar dari ion fluorida) hanya dapat mengkoordinasi sebanyak empat membentuk
ion [FeCl4]–.
Ion kompleks yang memiliki bilangan koordinasi empat dapat berada dalam dua bentuk struktur,
yaitu tetrahedral dan segiempat datar. Struktur ion kompleks tetrahedral lebih umum terdapat
pada senyawa bukan transisi, sedangkan struktur ion kompleks segiempat datar banyak dijumpai
dalam senyawa transisi, seperti pada platina(II) dan emas(III), juga beberapa ion kompleks dari
tembaga.
Contoh Menentukan Muatan, Bilangan Koordinasi, dan Rumus Ion Kompleks
Tentukan muatan, bilangan koordinasi, dan rumus ion kompleks yang tersusun dari:
a. atom pusat Cu2+ dan empat buah ligan H2O.
b. atom pusat Fe2+ dan enam buah ligan CN–.
Jawab:
Muatan ion kompleks merupakan jumlah muatan atom pusat dan muatan ligan. Bilangan
koordinasi adalah jumlah atom donor yang terikat pada atom pusat secara langsung. Rumus ion
kompleks dituliskan dalam kurung siku. Dengan demikian, dapat ditentukan bahwa:
a. Bilangan koordinasi Cu = 4
Muatan ion kompleks = 2 + 4 (0) = +2
Rumus ion kompleks adalah [Cu(H2O)4]2+
b. Bilangan koordinasi Fe = 6
Muatan ion kompleks = 2 + 6 (–1) = –4
Rumus ion kompleksnya adalah [Fe(CN)6]4–

3. Ligan Polidentat (Senyawa Kelat).

Ligan yang telah dibahas sebelumnya, seperti NH3 dan Cl– dinamakan ligan monodentat (bahasa
Latin: satu gigi). Ligan-ligan ini memiliki atom donor tunggal yang dapat berkoordinasi dengan
atom pusat. Beberapa ligan dapat memiliki dua atau lebih atom donor yang dapat
dikoordinasikan dengan ion logam sehingga dapat mengisi dua atau lebih orbital d ion logam.
Ligan seperti itu dinamakan ligan polidentat (bahasa Latin: bergigi banyak). Oleh karena ligan
polidentat dapat mencengkeram ion logam dengan dua atau lebih atom donor, ligan polidentat
juga dikenal sebagai zat pengkelat. Contoh ligan polidentat seperti etilendiamin (disingkat en)
dengan rumus struktur pada Gambar 4.4a.

Gambar 4.4 etilendiamin

(a) Struktur etilendiamin
Ligan en memiliki dua atom nitrogen, masing-masing dengan sepasang elektron bebas yang siap
didonorkan. Atom-atom donor ini harus saling berjauhan agar keduanya dapat mengkoordinasi
ion logam membentuk kompleks dengan posisi berdampingan. Ion kompleks [Co(en)3]3+
mengandung tiga ligan etilendiamin. Ion kompleks tersebut membentuk struktur koordinasi
oktahedral dengan atom kobalt(III) sebagai atom pusatnya (Gambar 4.4b).

Gambar 4.4b
(b) Struktur ion kompleks [Co(en)3]3+
Zat pengkelat seperti EDTA pada Gambar 4.4c sering digunakan dalam analisis kimia, terutama
dalam menentukan kadar ion kalsium dalam air. Ion EDTA4– memiliki enam atom donor (4 dari
gugus COO–, 2 dari atom N). Dengan EDTA, tingkat kesadahan air dapat diukur. Dalam bidang
kedokteran zat pengkelat sering digunakan untuk mengeluarkan ion logam, seperti Hg2+, Pb2+,
dan Cd2+. Dalam sistem tubuh terdapat zat pengkelat, seperti mioglobin dan oksihemoglobin.

Gambar 4.4 Struktur EDTA

4. Tata Nama Senyawa Kompleks. Tata nama senyawa kompleks disusun berdasarkan aturan
Alfred erner, pakar Kimia Swiss yang sudah bekerja meneliti senyawa kompleks lebih dari 60
tahun. Aturan penamaannya adalah sebagai berikut.
1. Tata nama untuk ligan bermuatan negatif ditambah akhiran –o, contoh:
Ligan Nama Ligan Nama
F- Fluoro NO3– Nitrato
Cl- Kloro OH– Hidrokso
Br- Bromo O2– Okso
I- Iodo NH2– Amido
CN- Siano C2O4– Oksalato
-
NO2 Nitro CO32– Karbonato
ONO-
Nitrito
2. Tata nama untuk ligan netral digunakan nama molekulnya, kecuali empat ligan yang sudah
dikenal umum, seperti a ua (H2O), amina (NH3), karbonil (CO), dan nitrosil (NO).
3. Nama ligan diurut menurut alfabetis (urutan ligan adalah pertama nama ligan negatif, nama
ligan netral, dan nama ligan positif).
4. Jika lebih dari satu ligan yang sama digunakan kata depan di– (dua), tri– (tiga), tetra– (empat),
dan seterusnya.
5. Jika nama ligan dimulai dengan huruf vokal untuk ligan polidentat, penomoran menggunakan
awalan bis– (dua), tris– (tiga), dan tetrakis–(empat).
6. Nama ligan dituliskan terlebih dahulu diikuti nama atom pusat.
7. Jika kompleks suatu kation atau molekul netral, nama atom pusat dituliskan sama seperti nama
unsur dan diikuti oleh angka romawi dalam kurung yang menunjukkan bilangan oksidasinya.
8. Jika kompleks suatu anion, penulisan nama dimulai dari kation diikuti nama anion.
9. Jika kompleks suatu anion, akhiran –at ditambahkan kepada nama induk logam, diikuti angka
romawi yang menyatakan bilangan oksidasi logam.
Contoh ion kompleks berupa kation:
[Co(NH3)6]Cl3 → heksaaminkobalt(III) klorida
[Pt(NH3)4Cl2]2+ → ion tetraamindikloroplatina(IV)
[Co(NH3)6]Cl3 → heksaaminkobalt(III) klorida
Contoh ion kompleks yang netral:
[Pt(NH3)2Cl4] → diamintetrakloroplatina(IV)
[Co(NH3)3(NO2)3] → triamintrinitrokobalt(III)
[Ni(H2NCH2CH2NH2)2Cl2] → diklorobis(etilendiamin)nikel(II)
Contoh ion kompleks berupa anion:
K3[Co(NO2)6] → kalium heksanitrokobaltat(III)
[PtCl6]2– → ion heksakloroplatinat(IV)
Na2[SnCl6] → natrium heksaklorostanat(IV)
Contoh Penamaan Senyawa Kompleks dari Rumusnya
Apakah nama senyawa berikut.
(a) [Cr(H2O)4Cl2]Cl;
(b) K2[Ni(CN)4]
Jawab:
(a) Ion kompleks adalah suatu kation bermuatan 1+.
Ligan terdiri atas 4 molekul a ua (aturan 2) dan 2 ion kloro (aturan 1).
Penulisan ligan diurut secara alfabet: tetraa ua, diikuti dikloro. Jadi, tetraa uadikloro.
Nama ligan ditulis terlebih dahulu, kemudian nama atom pusat.
Dengan demikian, nama senyawa kompleks tersebut adalah tetraa uadiklorokrom(III) klorida.
(b) Ion kompleks berupa anion bermuatan 2–.
Dengan mengikuti aturan (8): kation ditulis terlebih dahulu, kemudian anion kompleks.
Menurut aturan (9): anion ditambah akhiran –at sehingga ditulis sebagai nikelat Penulisan ligan
mengikuti aturan di atas menjadi tetrasiano. Dengan demikian, nama senyawa kompleks ditulis
sebagai: kalium tetrasianonikelat(II).
Contoh Menentukan Rumus Senyawa Kompleks dari Namanya
Tuliskan rumus untuk senyawa kompleks difluorobis(etilendiamin)kobalt(III) perklorat.
Jawab:
Ion kompleks mengandung dua ion fluorida, dua etilendiamin, dan kobalt dengan biloks +3.
Dengan demikian, ion kompleks adalah suatu kation yang bermuatan:
(Co + 2en +2Cl–) = +3 + 0 – 2 = 1+.
Oleh karena jumlah total muatan ion kompleks 1+, ion perklorat bermuatan 1–. Dengan
demikian, rumus senyawa kompleks tersebut adalah [Co(en)2F2]ClO4.