TEORÍA ÁCIDO-BASE

Las Definiciones de ácidos y Bases

Concepto Ácido-Base
■ Las llamadas teorías de ácido-base son en realidad “definiciones” ;
no son teorías como el TEV y el TOM.

■ En cierto sentido se puede considerar un ácido como cualquier cosa

que queramos; las diferencias entre los diversos conceptos no se
refieren a cuál es el “verdadero”, sino a cuál es el más “conveniente
para emplearse en una situación particular”.
Definición Brønsted-Lowry
■ En 1923 Brønsted y Lowry, de forma independiente, sugirieron que
los ácidos se definen como donadores y las bases como receptores
de protones.
■ En el caso de soluciones, la definición Brønsted-Lowry no difiere
considerablemente de la enunciada por Arrhenius de iones
hidrogeno (ácido) e iones hidróxido (bases).
■ La utilidad de la definición Brønsted-Lowry reside en la
posibilidad de manejar cualquier disolvente protónico, como
el amoniaco líquido o el ácido sulfúrico.
■ Además, otras reacciones de transferencia protónica que
normalmente no se denominarían reacciones de neutralización,
pero como obviamente presentan un carácter ácido-base, pueden
ser tratadas con la misma facilidad:

■ Las especies químicas que difieren entre sí tan sólo en el protón

transferido se denominan conjugadas
■ El ácido y la base más fuerte de cada par conjugado reaccionan
para formar los ácidos y las bases más débiles.
 Definición Lux-Flood
■ La definición propuesta por Lux y ampliada por Flood, describe el
fenómeno ácido-base, en función del ion óxido.
■ Este concepto se desarrolló con el objetivo de abarcar los sistemas
no protónicos:

■ La base (CaO) es un donador de óxido, en tanto el ácido (SiO2) es

un receptor del mismo.
■ La utilidad de la definición Lux-Flood se limita prácticamente a
sistemas como los óxidos fundidos.
■ Este método destaca los aspectos de los anhídridos ácidos y
básicos de la química ácido-base, que son bastante útiles
aunque frecuentemente descuidados.
■ La base de Lux-Flood es un anhídrido básico:

■ Y el ácido en el sistema de Lux-Flood es un anhídrido ácido:

■ Se ha propuesto una escala de acidez en la cual la diferencia
de los parámetro de acidez, (aB - aa), de un óxido metálico y un
óxido no metálico es la raíz cuadrada de la entalpía de la
reacción del ácido y la base.
 Definición Lewis
■ En 1923 Lewis propuso una definición del fenómeno ácido-base en
términos de recepción y donación de un par de electrónico.
■ Es la más utilizada debido a su simplicidad y amplia aplicación, en
especial en el campo de reacciones orgánicas.
■ Lewis definió a una base como un donador de un par electrónico y
un ácido como un receptor de un par electrónico.
 Definición Lewis
■ Además de todas las reacciones estudiadas con anterioridad, la
definición de Lewis incluye reacciones en las cuales no se forman
iones y no se transfieren ni iones hidrogeno ni ningún otro ion.

■ El concepto de Lewis se aplica tanto para química inorgánica como

orgánica.
 Ácidos y Bases Duros y Blandos
■ Complejo de Coordinación: Es el resultado de la interacción de un átomo
central ( un ion metálico con orbitales de valencia vacíos que puede
actuar como ácido de Lewis) y una o varias bases le Lewis con pares de
electrones libres, que se conocen como agentes acomplejantes o
ligados, esta interacción lleva a la formación de un enlace covalente
coordinado o dativo.
■ La naturaleza del enlace metal-ligando oscila entre el enlace covalente y
el enlace iónico. Los ligandos en un complejo dictan la reactividad del
átomo central, incluyendo las tasas de sustitución del ligando, la
reactividad de los ligandos a sí mismos, y redox.
■ Enlace de coordinación: Es un enlace covalente (más débil) en el que
cada par compartido por 2 átomos es aportado por uno de ellos.
Ácidos y Bases Duros y Blandos

PtCl2(NH3) 2

[HCo(CO)4]
Ácidos y Bases Duros y Blandos
■ Serie de Estabilidad de Irvin-Williams: Para un ligando dado, la
estabilidad de los complejos con iones metálicos di-positivos
lleva el siguiente orden.

■ Este orden proviene, por una parte, de un decremento en el

tamaño que se presenta a través de la serie de transición y, por
otra parte, debido a efectos del campo de los ligandos.
■ Los ligantes y los iones metálicos se clasifican como pertenecientes
al grupo (a) o (b) de acuerdo con sus preferencias a enlazarse.
■ Los iones metálicos del grupo (a) incluyen a los iones de los
metales alcalinos, alcalinotérreos y a los de los metales de
transición más ligeron en su estado de oxidación más alto:
y el ion
■ Los iones metálicos del grupo (b) incluyen a los de los metales de
transición más pesados y bajo estado de oxidación:

■ Según sus tendencias hacia iones metálicos (a) o (b), los ligantes se
pueden clasificar como del tipo (a) o (b), respectivamente:

Tendencia a acomplejarse con Tendencia a acomplejarse con

iones metálicos del tipo (a) iones metálicos del tipo (b)
N >> P > As > Sb N << P > S > Sb
O>> S > Se > Te O << S < Se-Te
F > Cl > Br > I F < Cl < Br <I
■ Pearson sugirió el término “duros” y “blandos” para describir a los
miembros del tipo (a) y (b).
■ Un ácido duro es un ion metálico de tipo (a) y una base dura es un
ion ligando como el amoniaco o el ion flúor.
■ Un ácido blando es un ión metálico de tipo (b) y una base blanda es
un ion ligando como la fosfina o el ion yoduro.
■ Las especies duras, tanto ácido como bases, tienden a ser especies
pequeñas, ligeramente polarizables.
■ En tanto que los ácidos y las bases blandas tienden a ser más
grandes y más polarizables.
 Los ácidos duros prefieren unirse bases duras y los ácidos blandos
a bases blandas.
 Ácidos-Bases Duras Ácidos-Bases Blandas

Radio iónico/atómico pequeño Radio iónico/atómico grande

Estado de oxidación alto Estado de oxidación bajo o cero

Polarizabilidad baja Polarizabilidad alta

Electronegatividad Alta Electronegatividad baja

 Fuerza, dureza y blandura de los
sistemas ácido-base
■ La dureza y la blandura consisten en la especial estabilidad de
las interacciones duro-duro y blando-blando, y deben distinguirse
claramente de la fuerza inherente del sistema ácido o base.
■ Por ejemplo, tanto el OH- como el F- son bases duras. Sin
embargo, la basicidad del ion hidróxido es aproximadamente
veces mayor que la del ion fluor.
■ En forma similar, tanto el como la se pueden
considerar como bases blandas, aunque la ultima es veces
más fuerte.
■ En el caso de un ácido o una base fuerte, es posible desplazar a
uno más débil, aunque esto aparentemente violaría el principio de
los ácidos y bases duros y blandos.
 Fuerza, dureza y blandura de los
sistemas ácido-base
■

+ HF 
■


■

■
Bases teóricas de la dureza y
la blandura
■ Una explicación sencilla de las interacciones duro-duro sería
considerarlas fundamentalmente como interacciones
electroestáticas o iónicas.
■ La mayoría de los ácidos y bases duros típicos son los que se
podría suponer que forman enlaces iónicos, como

■ Cuanto más pequeño sean los iones que intervienen, mayor

será la atracción entre el ácido y la base dura.
Bases teóricas de la dureza y
la blandura
■ Como una situación electroestática no puede explicar la
estabilidad de las interacciones blando-blando, se ha señalado
que el factor predominante es el carácter covalente.
■ Esto se relaciona bien en el caso del comportamiento de los
metales de transición, como Ag, Hg, et. Ya que generalmente se
supone que enlaces como Ag—Cl son considerablemente más
covalentes que los correspondientes de los metales alcalinos.
■ En este aspecto, el poder polarizante y la polarizabilidad de los
electrones d cobra importancia.
■ Se ha señalado que todos los ácidos verdaderamente blandos
son metales de transición con 6 o más electrones d, en los
cuales la configuración 𝟏𝟎 es extremadamente favorable.
COMPUESTOS DE
COORDINACIÓN
 Teoría de los compuestos de
coordinación de Werner
■ El azul de Prusia, descubierto accidentalmente a comienzos del
siglo dieciocho, fue quizás el primer compuestos de
coordinación conocido.
■ En 1798 B.M. Tassaert obtuvo cristales amarillos de un
compuesto de fórmula a partir de una mezcla de
y ( )

■ A estos compuestos formados por otros más sencillos (estables)

se les denomino compuestos de coordinación.
■ En 1851, se descubría otro compuesto de coordinación y
( ) , de formula que forma cristales morados.

Amarillo Morado

[Co( 𝟑 𝟔] 𝟑 [CoCl( 𝟑 𝟓] 𝟐
■ Compuesto a: [Co( 𝟑 𝟔] 𝟑 + 𝟑  3AgCl
■ Compuesto a: [CoCl( 𝟑 𝟓] 𝟐 + 𝟑  2AgCl

■ La teoría de Werner explicó las reacciones a y b considerando que

en solución acuosa estos compuestos se ionizan de la siguiente
manera:
𝟑
■ Compuesto a: [Co( 𝟑 𝟔] 𝟑 + 𝟐  [Co( 𝟑 𝟔 +3
■ Compuesto a: [CoCl( 𝟐
𝟑 𝟓] 𝟐 + 𝟐  [Co( 𝟑 𝟔 +2

■ Se baso en estudios de la conductividad eléctrica de los

compuestos de coordinación.
■ La parte principal de la teoría de Werner, fue que algunos átomos
metálicos ( de transición), tienen dos tipos de valencias o capacidad
de enlace.
■ La valencia primaria, basada en el n° de electrones que el átomo
pierde para formar el ion metálico.
■ La valencia secundaria, que es responsable del enlace con otros
compuestos, denominados ligandos, al ion metálico central.
■ En la práctica moderna, el término complejo, describe cualquier
especie que implica coordinación de ligandos a un metal central.
■ El metal puede ser un átomo o ion y el complejo puede ser un catión,
un anión, o una molécula neutra
■ Los compuestos que son complejos o que contienen iones complejos,
se conocen como compuestos de coordinación.
■ [Co( 𝟑 , [Co
𝟑 𝟔 𝟒( 𝟑 𝟐 , [Co 𝟑( 𝟑 𝟑 , 𝟒 𝟔
■ El número de coordinación: Es el n° de posiciones alrededor del
metal central en los que se puede formar enlaces con los ligandos.
■ Los NC observados se encuentran entre 2 a 12, aunque el 6 es el
más frecuente, seguido por el 4.
■ El 2 esta limitado generalmente a los complejos Cu(I), Ag(I) y Au(I).
■ Los NC mayores a 6 no se encuentran con frecuencia en los
miembros de la primera serie de transición pero sí en los de la
segunda y tercera serie.
■ Los complejos estables con NC 3 y 5 son escasos.
■ El NC observado en un complejo depende de varios factores, tales
como la razón de radio del átomo o ion metálico central y los radios
de los ligandos unidos.
Ejercicio
■ Relación entre la fórmula de un complejo, el número de
coordinación y el estado de oxidación del metal central.
1. ¿Cuáles son el NC y el estado de oxidación del Co en el ion
complejo [CoCl ( 𝟐 ( 𝟑 𝟒

2. ¿Cuáles son el NC y el estado de oxidación del níquel en el ion

𝟑
[Ni ( 𝟒

3. Escriba la fórmula de un complejo de hierro en el estado de

oxidación +3 con iones cianuro como ligando y un número de
coordinación de 6.
Ligandos
■ Una característica común de los ligandos en los complejos de
coordinación es la capacidad para ceder electrones a los átomos
o iones metálicos centrales.
■ Los ligandos son bases de Lewis.
■ Al aceptar electrones los átomos o iones metálicos centrales
actúan como ácidos de Lewis.
■ Un ligando que utiliza un par de electrones para formar un punto
de unión con el átomo o ion metálico se denomina
monodentado.
■ Algunos ligandos monodentados son aniones monoatómicos
como iones haluros, aniones poliatómicos como el ion hidróxido,
moléculas sencillas como el amoníaco y más complejas como la
metilamina .
■ Algunos ligandos son capaces de ceder más de un único par de
electrones desde átomos diferentes del ligando y a diferentes
lugares en la estructura geométrica del complejo; estos ligandos se
denominan polidentados.
■ La molécula etilendiamina (en) puede ceder dos pares de
electrones, uno de cada átomo de N.
■ Puesto que la en se une al metal central en 2 posiciones, se
denomina bidentado.
• Nomenclatura
1.- En las fórmulas de los compuestos de coordinación van primero los
cationes, y después los aniones, aunque en los nombres primero se nombra
el anión, como se hace en los iónicos sencillos: cloruro de sodio, NaCl.
2.- Los aniones que actúan como ligandos se nombran utilizando la
terminación o. Normalmente, las terminaciones uro cambian a o, las
terminaciones ito y ato no cambian.
3.- Las moléculas neutras que actúan como ligandos generalmente no
modifican su nombre. Por ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto
para la molécula libre como para el ligando. Acuo, ammin, carbonilo, y
nitrosilo son las principales excepciones.
4.- El número de ligandos de un determinado tipo, se indica con un prefijo.
Los prefijos habituales son mono = 1, di = 2, tri =3, tetra = 4, penta = 5 y
hexa = 6.
• Como en muchas otros casos, el prefijo mono se suele omitir.
• Si el nombre del ligando es un nombre compuestos que a su vez contiene
un prefijo numérico como etilendiamina, se encierra el nombre con un
paréntesis precedido por bis = 2, tris= 3, tetrakis= 4, y así sucesivamente.
• Así, dicloro son dos iones como ligandos, y pentaacuo significa
cinco moléculas de
• Para indicar la presencia de dos ligandos etilendimina (en), escribimos
bis (etilendiamina).
5.- Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden
alfabético, seguidos por el nombre del metal central. El estado de
oxidación del metal central se indica con números romanos. Si el complejo
es un anión, el metal lleva la terminación “ato”.
• Los prefijos (di, tri, bis, tris…) no se tienen en cuenta al establecer el
orden alfabético.
• Así, el nombre de [ es el ion tetraacuodiclorocromo (III)
• [ es el ion diclorobis(etilendiamina)cobalto (III).
• [ es el ion tetrahidroxocromato (III).
• Para los aniones complejos de algunos metales, se utiliza el nombre en
latín.
METALES NOMBRE
Hierro (Fe) Ferrato
[ es el ion tetraclorocuprato (II)
Cobre (Cu) Cuprato
Estaño (Sn) Estannato
Plata (Ag) Argentato
Plomo (Pb) Plumbato
Oro (Au) Aurato
6.- Al escribir la fórmula de un complejo, se escribe primero el símbolo
químico del metal central, seguido por las fórmulas se los aniones y
después las moléculas neutras.
• Si hay dos o más aniones o moléculas neutras diferentes como ligandos,
se escribe en orden alfabético de acuerdo con el primer símbolo químico
de sus formulas.
• Así por ejemplo: tetraamincloronitrocobalto (III).
• procede al y ambos se colocan antes
de la molécula neutra
 Ejercicios

a. ¿Cuál es el nombre del complejo 𝟑 𝟑 𝟑 ?

b. ¿Cuál es la formula del compuesto pentaacuoclorocromo (III)?
c. ¿Cuál es el nombre del compuesto 𝟑 𝟔 ?
• Isomería
■ La isomería son sustancias que tienen las mismas fórmulas pero se
diferencian en sus estructuras y propiedades.

1. Isómeros Estructurales: Que se diferencian en la estructura básica o

tipo de enlace (por los ligandos y los átomos que se unen directamente
al átomo central).

2. Estereoisómeros: Tienen el mismo n° y tipo de ligando y el mismo tipo

de unión, pero difieren en la forma en que los ligandos ocupan el
espacio alrededor del metal central.
1. Isómeros Estructurales
■ Isomería de Ionización:
𝟒 𝟑 𝟓 : Cloruro de pentaaminsulfatocromo (III).
𝟑 𝟓 𝟒 : Sulfato de pentaaminclorocromato (III).

𝟐
• La diferencia es que uno tiene el iones 𝟒 como sexto ligando, con
un ion para neutralizar la carga.
𝟐
• El otro tiene el ion como sexto ligando y al ion 𝟒 para
neutralizar la carga.
1. Isómeros Estructurales

■ Isomería de Coordinación:
𝟑 𝟔 𝟔 : Hexacianocromato (III) de hexaamincobalto
(III)

𝟑 𝟔 𝟔 : Hexacianocobalto (III) de hexaamincromato

(III).
• En ese caso los ligando se distribuyen de formas diferentes entre los dos
iones complejos como el 𝟑 y el
1. Isómeros Estructurales

■ Isomería de Enlace:
𝟐
𝟐 𝟑 𝟓 : ion pentaaminnitrito-N-cobalto (III)
𝟐
𝟑 𝟓 : ion pentaaminnitrito-O-cobalto (III)

• Cuando la unión se produce por el átomo de N, el ligando se nombra como

nitrito-N- .
• Cuando la unión se produce por el átomo de O, el ligando se nombra como
nitrito-O-.
2. Estereoisómeria
■ Isomería Geométrica: Cuadrado Plano
𝟐
■ 𝟑 𝟒

𝟐 𝟑 𝟐 : Cis- diammindicloroplatino (II)

𝟐 𝟑 𝟐 : Trans-diammindicloroplatino (II)

• Si al complejo, plano cuadrado 𝟐 se le adiciona un ion

𝟑 𝟒
no importa en que parte del cuadrado se realice la sustitución.
• Si se sitúa un segundo ion ahora se tienen dos posiciones
diferentes.
2. Estereoisómeria
■ Isomería Geométrica: Octaedro

𝟐 𝟑 𝟒 : cis- tetraammindiclorocobalto (III)

𝟐 𝟑 𝟒 : trans-tetraammindiclorocobalto (III)
𝟑 𝟑 𝟑 : fac-triaammintriclorocobalto (III)
𝟑 𝟑 𝟑 : mer-triammintriclorocobalto (III)

• Si se realiza una tercera sustitución y el ion se encuentra en la

misma cara (face) del octaedro se denomina fec-
• Si se realiza una tercera y los 3 iones se encuentran en un
perímetro o meridiano del octaedro se denomina mer-
2. Estereoisómeria
■ Isomería Óptica:
• Se basa en el entendimiento de la
imagen especular de un objeto, es decir,
las características del lado derecho del
objeto aparecen en el lado izquierdo de su
imagen especular y viceversa.

• Algunos objetos son superponibles

con su imagen especular y algunos
no son superponibles.
2. Estereoisómeria
■ Isomería Óptica:
𝟑
• Las 2 estructuras de [Co 𝟑 no son superponibles y representan
dos iones complejos diferentes, son isómeros.
• Las estructuras cuyas imágenes no son superponibles son
denominadas enantiómeros.
• Los enantiómeros tienen propiedades idénticas excepto en algunas
situaciones especiales.
 Ejercicios

■ Haga un esquema de las estructuras de todos los isómeros

posibles de [ 𝑶𝑿 𝟑 𝟑 .