EXPERIMENTO 6: ALCOHOLES, ALDEHIDOS Y CETONAS

OBJETIVO:
 Demostrar que los alcoholes tienen una Reacción de Acidez.
 Demostrar la Reacción de Esterificación.
 Reacción de Reconocimiento de Aldehídos
 Reacción de Reconocimiento de Cetonas

METODO DE LASSAIGNE PARA LA DETERMINACION DE AZUFRE Y

NITROGENO
ALCOHOLES

Nomenclatura de alcoholes
Se nombran sustituyendo la terminación de los alcanos -ano por -ol. Se toma
como cadena principal la más larga que contenga el grupo hidroxilo y se numera
otorgándole el localizador más bajo.

Acidez y basicidad de los alcoholes

Los alcoholes son ácidos, el hidrógeno del grupo -OH tiene un pKa de 16.

Propiedades físicas
Los puntos de fusión y ebullición son elevados debido a la formación de puentes
de hidrógeno.

Síntesis de alcoholes
Se obtienen mediante sustitución nucleófila y por reducción de aldehídos y
cetonas. El ataque de reactivos organometálicos a electrófilos -carbonilos,
epoxidos, esteres- es un método importante en la síntesis de alcoholes.

Obtención de haloalcanos a partir de alcoholes

Los alcoholes se transforman en haloalcanos por reacción con PBr 3. El
mecanismo es del tipo SN2 y requiere alcoholes primarios o secundarios.
Oxidación de alcoholes
El trióxido de cromo oxida alcoholes primarios a ácidos carboxílicos y alcoholes
secundarios a cetonas. También se pueden emplear otros oxidantes como el
permanganato de potasio o el dicromato de potasio.
Formación de alcóxidos
Las bases fuertes los desprotonan los alcoholes formando alcóxidos. Pueden
utilizarse organometálicos de litio o magnesio, LDA, hidruros de sodio e incluso
sodio metal.

CLASIFICACIÓN DE LOS ALCOHOLES

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo

del carbono funcional al que se una el grupo hidroxilo.

 Alcohol primario: se utiliza la Piridina (Py) para detener la reacción en el

aldehído Cr03 / H+ se denomina reactivo de Jones, y se obtiene un ácido
carboxílico.
 Alcohol secundario: se obtiene una cetona + agua.
 Alcohol terciario: si bien se resisten a ser oxidados con oxidantes suaves,
si se utiliza uno enérgico como lo es el permanganato de potasio, los
alcoholes terciarios se oxidan dando como productos una cetona con un
número menos de átomos de carbono, y se libera metano.

Y a su vez los alcoholes se pueden clasificar según el número de grupos

hidroxilos que contenga el compuesto:
- Monoalcohol o Monol: Son alcoholes que tienen un solo grupo hidroxilo (–
OH), y son aquellos que pueden clasificarse como alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.

- Polialcoholes: Son compuestos que tienen dos o más grupos hidroxilos (–

OH).

GLICOLES
El nombre glicol proviene de la raíz griega glicos que significa “dulce”. Los
glicoles se denominan así por ser un diol sencillo, el cual sistemáticamente se le
nombra etano-1,2-diol. Los glicoles de poco peso molecular suelen ser solubles
en agua.
Los glicoles se caracterizan por ser un compuesto químico con dos grupos de
hidroxilos, los cuales son ideales para la fabricación de poliester, pues fungen
como materia prima. Algunos glicoles pueden tener efectos neurotóxicos, afectar
al sistema cardiocirculatorio, los sistemas respiratorio y gastrointestinal y pueden
dañar el hígado, los riñones y el páncreas. Además son dañinos para el medio
ambiente ya que son sustancias tóxicas y compuestos orgánicos volátiles
(COVs).
Tipos de glicoles
Los principales tipos de glicoles son:
 Butilglicol
 Etilenglicol
 Etilglicol
  Propilenglicol
 Trietilenglicol
 Butildiglicol
 Dietilenglicol
 Glicerol
Usos y aplicaciones de los glicoles
Generalmente los glicoles son altamente utilizados en varias industrias, pues sus
usos y aplicaciones son muy amplios, por ejemplo:
Los glicoles se pueden utilizar en la fabricación de:
 Lubricantes
 Plastificantes
 Cosméticos
 Pinturas
 Estabilizador
 Refrigerantes
 Farmacéuticos
 Removedores
 Humectantes
 Desengrasantes
 Productos de limpieza

Alcohol Olor Color Otras características

Metanol A gas incoloro ------------
Etanol Madera mojada incoloro ------------
Propanol incoloro ----------------
Butanol Etanol intenso incoloro ----------------
Pentanol Menos intenso incoloro
Glicerina o propanotriol ----------- ------------- Liquido vizcoso
 REACCIÓN DE ACIDEZ DE LOS ALCOHOLES: REACCIÓN DEL ETANOL
CON SODIO METALICO
Acidez de los alcoholes
La gran electronegatividad del oxígeno provoca que el hidrógeno pueda ser
arrancado por bases. La acidez de los alcoholes viene dada por la constante del
siguiente equilibrio, cuyo logaritmo cambiado de signo nos da el pKa.

CH3OH + H2O ↔ CH3O- + H3O+

Ka = [CH3O-][H3O+]/[CH3OH]
pKa = -logKa

Valores de pKa para alcoholes

Compuesto pKa

H2O 15,7

CH3OH 15,5

CH3CH2OH 15,9

(CH3)2CHOH 17,1

(CH3)3COH 18

ClCH2CH2OH 14.3

CF3CH2OH 12,4

En la tabla se pueden observar dos tendencias:

 El pKa aumenta al aumentar el tamaño de la cadena carbonada (H menos

ácidos)
 Los grupos electronegativos (halógenos) disminuyen el pKa (H más ácidos)
ya que estabilizan la base conjugada.
Desplazamiento del equilibrio
Los hidrógenos ácidos tienen un valor de pKa pequeño y los poco ácidos valores
de pKa elevados. El equilibrio entre el alcohol y el alcóxido se puede desplazar
utilizando bases fuertes, como LDA, amiduro de sodio, hidruro de sodio.....
CH3OH + NH2- → CH3O-Na+ + NH3
pKa(CH3OH)=15.5
pKa(NH3)=35
El equilibrio se desplaza hacia el ácido de mayor pKa, cuanto mayor sea la
diferencia entre los pKa más desplazado se encuentra.

CH3OH + Na+OH- ↔ CH3O-Na+ + H2O

pKa(CH3OH)=15.5
pKa(H2O)=15.7
Este equilibrio no se encuentra desplazado puesto que los valores de pKa del
metanol y del agua son similares.

Reacción frente al sodio metálico:

Un alcohol es un ácido levemente más débil aún que el agua, pero posee acidez
suficiente como para que en la solución exista una muy pequeña concentración
de ion H+ que, dados los potenciales de oxidación de los pares H 0 ⇌ H+ +
e- y Na0 ⇌Na+ + e- , reaccionarán con el sodio. Los alcoholes (igual que el agua)
reaccionan con un metal alcalino como el sodio, generando el hidrógeno gaseoso
(hidrógeno molecular) por reducción y formando el correspondiente alcóxido de
sodio, sal cuyo anión (alcóxido) es una base algo más fuerte que el oxhidrilo:

Material y reactivos a emplear:

-Tubo de ensayo
-gradilla
-Etanol
-Sodio Na
-Lupa
-Cronometro-Celular
-Termómetro

PROCEDIMIENTO-RESUMEN
EXPERIMENTO 6
1) Colocar la muestra de Etanol en el tubo de ensayo
2) Colocar el tubo de ensayo en la gradilla
3) Tomar la temperatura inicial del etanol
4) Colocar el Na metálico
5) Esperar y tomar apuntes de lo que ocurre con la mezcla.
6) Realizar las observaciones debidas
7) Tomar nota de la Temperatura y el tiempo cada 4 segundos
8) Llenar la tabla de control del seguimiento de la Reacción Química

PROPIEDADES ÁCIDAS. Para determinar las propiedades ácidas de los

alcoholes utilizados en el laboratorio (etanol) en primer lugar se hicieron
reaccionar con sodio me- tálico (aplanado y limpio) obteniendo la siguiente
reacción general: R-O-H + Na R-ONa + H2
Al agregar el sodio a cada uno de los alcoholes con los que se trabajó, se pudo
observar que el sodio agregado burbujeaba y se logró percibir que generaba
vapores que correspondían al hidrogeno gaseoso en su reacción respectiva con
cada uno de ellos. Para el procedimiento correspondiente al alcohol etílico la
reacción al agregar el sodio fue la siguiente: C2H5-OH + Na--C2H5ONa + H2 Al
observar detenidamente esta reacción se puede decir que fue relativamente
rápida en comparación a las demás, esto ocurrió por varias cuestiones
particulares del etanol: la primera es por su tamaño, su cadena es pequeña
(CH3-CH2-OH) por tener dos carbonos en su estructura molecular posee un bajo
peso molecular, y en consecuencia, por propiedades fisicoquímicas de los
alcoholes por ser una cadena relativamente pequeña más rápida va a ser su
reacción. Cabe resaltar también que el etanol es un alcohol primario lo cual le
confiere también alta reactividad en comparación con los alcoholes secundarios
y terciarios; por ende, se debe tener en cuenta que en la reacción del etanol con
el sodio metálico depende del desplazamiento del hidrogeno del grupo hidroxilo,
estas reacciones son más rápidas con los alcoholes primarios. Los alcóxidos
metálicos derivados del etanol (también del metanol) se suelen generar mediante
la reacción del correspondiente r con sodio metálico, con este alcohol primario
(etanol) la reacción con el sodio metálico es relativamente rápida.
-Se demuestra que los alcoholes tienen reacción de acidez
-Se produce una reacción exotérmica

TABLA DE CONTROL (SEGUIMIENTO DE REACCION REACCION QUIMICA)

RECONOCIMIENTO DE ALDEHIDOS: REACTIVO DE TOLLENS

Reactivo de Tollens
Es una solución amoniacal de AgNO3, que contiene el ión complejo Ag(NH3)2+;
el que es reducido por los aldehidos a Ag°, la que se deposita como un espejo
en las paredes del tubo de ensayo.

Ensayo de Tollens para formaldehído y propanona. Puede verse

claramente el espejo de plata que forma la reacción con el aldehído.

para el caso de la cetona, puede observarse que la reacción no ocurre.

Ensayo de Tollens
El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolución amoniacal de plata,
con presencia de un aldehído se produce un precipitado de plata elemental en
forma de espejo de plata.

CHO + [Ag (NH2)2]+1 ----- Ag +COOH

Material y reactivos a emplear:

-Tubo de ensayo
-gradilla
-soporte con pinza
-Cocinilla eléctrica
-Lupa
-Cronometro-Celular
-FORMALDEHIDO (liquido blanco lechoso).
-Reactivo de Tollens. Plomizo
PROCEDIMIENTO-RESUMEN
EXPERIMENTO 6
1) colocar la muestra de formaldehido en el tubo de ensayo
2) Agregar el reactivo de TOLLENS
3) colocar el tubo de ensayo en el soporte soportado por pinzas
4) prender la cocinilla eléctrica en el nivel 5
5) acercar el soporte junto con el tubo de ensayo a la cocinilla
6) Mantener separado la hornilla del tubo por lo menos más de 1cm
7) Esperar y tomar apuntes de lo que ocurre con la mezcla.
8) Realizar las observaciones debidas
9) Llenar la tabla de control del seguimiento de la Reacción Quimica
10) Retirar la pinza con el tubo
11) Dejar enfriar el tubo de ensayo

Se APRECIA LA FORMACION DEL ESPEJO DE PLATA QUE ES

CARACTERISTICO DE LOS ALDEHIDOS

TABLA DE CONTROL (SEGUIMIENTO DE REACCION REACCION QUIMICA)

Tiempo T° Observaciones Obs. Color
(precip. Ag sustancia
0 24
1.5 29
2.2 34 Se observa en
los costados de
2.39 39 las pardes
burbujas que
3 44
comienzan a
3.18 49
ascender
3.33 54
3.47 59
4.03 64 Se nota que se
aclara la solución
4.18 69
4.31 74 Se observa un
precipitado gris
 4.46 79 en pequeñas
particulas
5.05 84

RECONOCIMIENTO DE CETONAS: REACTIVO DE FEHLING

Reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling, resulta al mezclar una solución de CuSO 4 con una
solución alcalina de tartrato de sodio y potasio, formándose un complejo del ión
Cu++ de color azul intenso

Los reactivos precursores del reactivo de Fehling

Color azul del complejo de cobre del reactivo de Fehling
Ese complejo es el que que oxida a los aldehidos, reduciéndose a Cu 2O de color
rojo ladrillo, mientras que las cetonas no reaccionan.

Mezcla inicial del reactivo de Fehling con metanal y propanona

Puede observarse la formación del óxido cuproso en el caso del aldehído

Ensayo de Fehling
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el ión cúprico en medio básico,
la precipitación de óxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehído.
Material y reactivos a emplear:
-Tubo de ensayo
-gradilla
-soporte con pinza
-Cocinilla eléctrica
-Lupa
-Cronometro-Celular
-FORMALDEHIDO (liquido blanco lechoso).
-Reactivo de FEHLING AyB. (sulfato de Cobre- NH3)

PROCEDIMIENTO-RESUMEN
EXPERIMENTO 6
 colocar la muestra de formaldehido en el tubo de ensayo
 Agregar el reactivo de FEHLING AyB
 Tomar la temperatura inicial con el termometro
 colocar el tubo de ensayo en el soporte soportado por pinzas
 prender la cocinilla eléctrica en el nivel 5
 acercar el soporte junto con el tubo de ensayo a la cocinilla
 Mantener separado la hornilla del tubo por lo menos más de 1cm
 Esperar y tomar apuntes de lo que ocurre con la mezcla.
 Realizar las observaciones debidas
 Llenar la tabla de control del seguimiento de la Reacción Quimica
 Retirar la pinza con el tubo
 Dejar enfriar el tubo de ensayo
TABLA DE CONTROL (SEGUIMIENTO DE REACCION REACCION QUIMICA)
SE APRECIA LA FORMACION DE OXIDO CUPROSO EN LOS ALDEHIDOS
REACCION DE ESTERIFICACION: RECONOCIMIENTO Y OXIDACION

En una reacción de esterificación, un ácido carboxílico reacciona con un alcohol

para formar un éster y agua.

Ácido carboxílico + Alcohol ↔ Éster + Agua

Un éster carboxílico está formado por dos cadenas de carbono: un grupo

carboxilo (R-COOH) y un grupo hidroxilo (R'-OH).

Los ésteres son compuestos orgánicos con aplicaciones en biología (enlace

fosfodiéster, olores de las frutas) pero también en la industria (jabones, aromas
artificiales).

El nombre de un éster es determinado por el nombre del ácido seguido del sufijo
-oato. Por ejemplo:

 el ácido etanoico reacciona con el metanol para formar etanoato de metilo

y agua.
  el ácido propanoico reacciona con el etanol para formar propanoato de
etilo y agua.

ACIDO CARBOXICLICO + ALCOHOL-----AGUA + ESTER

CH3-COOH + CH3-CH2OH  H2O + CH3-COOCH2 -CH3
ACIDO ACETICO+ ETANOL AGUA + ACETATO DE ETILO

PROCEDIMIENTO:
 Se utilizó vinagre el cual contiene ácido acético al 5%
 Se hizo un seguimiento por el olor
 En un matraz Erlenmeyer se colocó vinagre (ácido acético)
 El cual poseía un olor muy fuerte.
 Luego se unió con el alcohol (etanol)
 Se agita la mezcla y se apreció que el olor se atenuó, es más leve, disminuyo
en intensidad.
 Se colocó 5 gotas de ácido sulfúrico (liquido negro)
 Se agito para promover la reacción (se atenuó aún más el olor)
 La reacción continua con mas tiempo

OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
Oxidación de alcoholes primarios
se realiza con un reactivo de cromo (VI) anhidro llamado clorocromato de piridinio
(PCC), este reactivo da muy buenos rendimientos en la oxidación de alcoholes
primarios a aldehídos.

Sobreoxidación de alcoholes primarios

Otros oxidantes como permanganato o dicromato producen la sobreoxidación
del alcohol a ácido carboxílico. El complejo de cromo con piridina en un medio
ausente de agua permite detener la oxidación el el aldehído.
Oxidación de alcoholes secundarios
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. El reactivo más utilizado es el
CrO3/H+/H2O, conocido como reactivo de Jones.

Otros oxidantes son el dicromato de potasio en medio ácido y el permanganato

de potasio que puede trabajar tanto en medios ácidos como básicos.

PROCEDIMIENTO:
 Se utilizó Alcohol –etanol transparente
 Se hizo un seguimiento por el Color
 En un matraz Erlenmeyer se colocó Dicromato de potasio (solución naranja
oscura-inodora)
 El cual poseía un olor muy leve.
 Luego se unió con el alcohol (etanol)
 Se agita la mezcla y se apreció que el color se atenuó, dando un naranja
más claro.
 Se agito para promover la reacción (se atenuó aún más el color)
 Se dio como resultado el acido acético.

DICROMATO DE POTASIO + ALCOHOL-----ACIDO CARBOXILICO

K2Cr2O7 + CH3-CH2OH  CH3-COOH
SOLUCION (NARANJA OSCURA)+ ETANOL ACIDO ACETICO