TEMA 1.

INTRODUCCIÓN A LA
TERMODINÁMICA CLÁSICA
 TERMODINAMICA
Principios y
Fundamentos de Propiedades Termodinámicas
Termodinámica
Gases Ideales
Las moléculas del gas no interaccionan
No ocupan volumen

Propiedades y Cambios
Sustancia Pura
La termodinámica es una ciencia macroscópica que
estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de
equilibrio y macroscópicas de un sistema y los cambios
que experimentan las propiedades de equilibrio durante
los procesos. Estudia el calor, el trabajo, la energía y los
Reacciones Químicas
cambios que provocan en los estados de los sistemas.
TERMODINAMICA
SISTEMAS TERMODINAMICOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del
universo
Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Materia Materia Materia
Energía Energía

Pared diatérmica Pared adiabática

 ¿Qué separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Permeable Adiabática
Rígida
Semipermeable

Móvil Impermeable Diatérmicas

 Paredes

Móvil

Rígidas
Diatérmica
Sistema Cerrado
 Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable
60ºC 40ºC 50ºC 50ºC

Pared diatérmica

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

Pared adiabática
 Si las propiedades macroscópicas
intensivas a lo largo de un sistema son idénticas
el sistema de denomina homogéneo

Si por el contrario estas propiedades no

son idénticas el sistema se denomina
heterogéneo
Un sistema heterogéneo puede constar de varios sistemas
homogéneos a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos tres

fases, la sal no disuelta, la
solución y el vapor de agua
Los sistemas se presentan de diferentes formas ⇒ ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinámicas
Variable = Propiedad Termodinámica = Función de Estado
No dependen de la historia

Tipos de variables

Intensivas Extensivas
•No dependen de la cantidad •Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P, r •Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas
VARIABLES TERMODINAMICAS

Partimos por
la mitad
M, P M/2, P M/2, P

M: Variable Extensiva
P: Variable intensiva
 Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las demás quedan automáticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de

dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.

DX = Xfinal –Xinicial

Si X es función de estado se cumple

X = f (a, b, c....)

 ∂X   ∂X  Altura = función de estado

dX =   da +   db + ...... distancia recorrida no
 ∂a b ,c...  ∂b a ,c...
FUNCIÓN DE ESTADO

Función de estado: variables independientes que definen el estado
de un sistema. Constantes a lo
largo del tiempo

EQUILIBRIO

EQUILIBRIO EQUILIBRIO EQUILIBRIO

QUIMICO (m = CTE.) TERMICO (T = CTE.) MECANICO (P = CTE.)

EQUILIBRIO
TERMODINÁMICO
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

A B C

EQUILIBRIO EQUILIBRIO
TERMICO TERMICO

A C

EQUILIBRIO
TERMICO
 Principio cero de la termodinámica

Cuando dos sistemas A y B están en equilibrio térmico con un

tercero C, A y B también están en equilibrio térmico entre si

PRESIÓN
Fuerza que se ejerce por unidad de área
Unidades 1 Pa = 1 N/m2
1 bar = 105 Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

¿CÓMO PODEMOS MEDIR LA TEMPERATURA?

T = a * X (1)

X : Propiedad del sistema, Volumen,

Presión, Fem. etc.

a = 273.16 / XPT,
donde XPT es el valor de la propiedad
medida en el punto triple del agua.

T = 273.16 / XPT * X (2)

TEMPERATURA [K] [ºC]
• La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energía cinética
media de las moléculas que lo constituyen.

• Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras

propiedades del sistema, lo que permite asignarle un valor
numérico
TERMOPAR
TERMOMETRO DE UN GAS A V=CTE.
El volumen del gas permanece
P =P0+ h*g*ρ constante, pero su presión
cambia con la temperatura.
El gas puede ser:
 H2
 N2
 He

T = 273.16 / PPT * P (3)

 TEMPERATURAS ABSOLUTAS
373,70
373,60
373,50 N2
373,40
T

373,30
373,20
H2
373,10
He
373,00
0 20 40 60 80 100 120 140
PPT, KPa

T = 273.16 limPPT →0 (P/ PPT) (4)

Gases independientes marcan la misma temperatura solo cuando PPT tiende a cero
 TEMPERATURA CERO.
Variación de la presión respecto a la temperatura

Escala Kelvin → Escala Celsius

T (K) = t(ºC) + 273.15 (5)

Temperatura
cero

T = 273.16 limPPT →0 (P/ PPT) (4)

REPASO LEYES DE LOS GASES IDEALES

Ley Boyle:
P·V = cte. P·V

Ley Charles: = cte.
V = cteT T

Ley Avogadro:
V = cte n

Ecuación de los gases ideales:
P·V = nRT R : 8.314 J/mol K o
1.987 cal/mol K o 0.082 atm L/mol K

Ley de Dalton:

P = ∑ Pi Pi = x i P
i
 Algunas cosas sobre derivadas parciales
En termodinámica se trabaja con funciones de dos o más variables

Sea z una función de las variables x e y, y supongamos que

queremos saber como varia z cuando varían x e y, eso lo
expresamos como

 ∂z   ∂z 
dz =   dx +   dy
 ∂x  y  ∂y  x

A partir de esta ecuación se pueden obtener tres identidades útiles

entre derivadas parciales
  ∂z   ∂z 
Primera dz =   dx +   dy
 ∂x  y  ∂y  x

Si y=cte y divido por dz

dz  ∂z  dx y  ∂z   ∂x 
=  =1=    
dz  ∂x  y dz y  ∂x  y  ∂z  y

 ∂z  1
  = ∂x
 ∂x  y  
 
 ∂z  y
  ∂z   ∂z 
Segunda dz =   dx +   dy
 ∂x  y  ∂y  x
Para un proceso infinitesimal en el que z permanece constante
 ∂z   ∂z 
0 =   dxz +   dyz Divido por dyz
 ∂x  y  ∂y  x
dxz  ∂x 
 ∂z  dxz  ∂z  dyz
0=  +  = 
 ∂x  y dy z  ∂y  x dyz dyz  ∂y  z

 ∂z   ∂x   ∂z  1  ∂y 
    = −   = − ∂y multiplico por  
∂ ∂ ∂  
  y  z
x y  x
y
   ∂z  x
 ∂z  x

 ∂z   ∂x   ∂y 
      = −1
 ∂x  y  ∂y  z  ∂z  x
Tercera

Una función de dos variables independientes tiene las siguientes

derivadas parciales z = f ( x, y )

 ∂ z   ∂  ∂z  
2 ∂ 2 z  ∂  ∂z  
 2 =    =   
 ∂x  y  ∂x  ∂x  y  y ∂x∂y  ∂x  ∂y  x  y

 ∂ z   ∂  ∂z  
2
∂ z  ∂  ∂z  
2

 2 =    =   
 ∂y  x  ∂y  ∂y  x  x ∂y∂x  ∂y  ∂x  y  x

Por:

Dr. J.A. Organero Gallego

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Universidad de Castilla la-Mancha
UCLM