DATOS EXPERIMENTALES

Presión de trabajo = 745mmHg

Líquido problema: C6H12 (ciclohexano)

Temperatura (ºC) Δh Pv=(Patm-Pman) mmHg

(mmHg)
76 0 745
59 377 368
55 422 323
48 480 265

TRATAMIENTO DE DATOS

Elaborar un gráfico de presión de vapor Psat (mmHg) vs Temperatura (ºC)

Ciclohexano
800
Presion de vapor (mmHg)

700 f(x) = 24.7 exp( 0.05 x )

600 R² = 0.99
500
400
300
200
100
0
45 50 55 60 65 70 75

Temperatura (°C)

Usaremos la siguiente ecuación de Clayperon para calcular ΔHvap (cal/mol),

haciendo uso de los datos hallados en el laboratorio.

ln
P 2 sat −ΔHvap T 1−T 2
P 1 sat
=
R T 1T 2 [ ]
RT 1T 2 P 2 sat
ΔHvap= ln
T 2−T 1 P 1 sat

Para las temperaturas 332K y 328K:

 1.987 cal
ΔHvap=
( mol
. K ) .332 K .328 K
ln
323 = 7055.5251 cal/mol
328 K−332 K 368

Calculamos para las demás temperaturas

P1sat P2sat (mmHg) T1 (K) T2 (K) ΔHvap (Cal/mol)

(mmHg)
745 368 349 332 9508.5774
368 323 332 328 7055.5251
323 265 328 321 577.7525

Calculamos los coeficientes A,B y C de la ecuación de Antoine:

 B 
A 
 TC 
P  10
sat
tomando tres datos muy espaciados, obtenidos en el
laboratorio, mediante el uso de las siguientes ecuaciones:

     
 Log P1sat T1 (T3  T2 )  Log P2sat T2 (T1  T3 )  Log P3sat T3 (T2  T1 ) 
C  
      
Log P1sat (T3  T2 )  Log P2sat (T1  T3 )  Log P3sat (T2  T1 )



B
 sat sat

Log(P3 )  Log( P1 ) (T3  C)(T1  C)
T3  T1
B
A  Log(P2sat ) 
T2  C
Tomando los siguientes datos:

P1 368 mmHg T1 332 K

P2 323 mmHg T2 328 K
P3 256 mmHg T3 321 K

Se obtienen los coeficientes:

A=6.84468
B=1202.526
C=222.863

Una vez hallado los valores de A,B y C, a partir de la ecuación de Antonie, calcular
las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo, compárelas con las presiones
de vapor obtenidas en el laboratorio a estas mismas temperaturas. Halle los errores
porcentuales respectivos.

vap vap
PLaboratori
o ( mmHg) PAntoine ( mmHg) %Error
745 662.2321 11.10%
368 378.7309 2.91%
323 328.7866 1.79%
265 254.1384 4.09%
 ¿Qué comentarios se merece hacer, sobre la bondad de este método de
estimación de los tres coeficientes (A,B y C) de la ecuación de Antonie?

Si bien el cálculo de los coeficientes se torna un poco operativo y muy difícil de

recordar, la ecuación tiene una buena aproximación con los datos experimentales,
bueno en este caso ya que tomamos pocos datos experimentales.
Una vez hallados los coeficientes es una ecuación muy fácil de recordar y aplicar.

Proponga una ecuación empírica para la representación de datos de presión de

vapor de alta precisión y haga un comentario de la ecuación propuesta.

a) Correlación no reducida de Erpenbeck – Miller

Comenzó como una ecuación semireducida de presión de vapor en un intervalo de

baja presión, luego Miller la modifico y no es necesaria ninguna propiedad critica,
únicamente necesitamos el punto de ebullición y el calor de vaporización para el
punto de ebullición normal.

Log PV = [B (T-Tb)/T] + log {[1 –C (T/Tb])/ (1 – C)} …Ec (a)

B = 0.4343 [1.03 Hv/RTb + C/ (1-C)] …Ec (b)
C = 0.512 + 4.13 X 10-4 Tb …Ec(c)

b) Correlación para la presión de vapor de Frost – Kalkwarf –

Thodos.

Suponiendo que el calor de vaporización es una función lineal de la

temperatura.
Hv = Hvo + CsT
Cs: Diferencia en las capacidades caloríficas molares entre el vapor y el líquido.

La fórmula general de la ecuación dedicada es:

Log Vvp = A + B/T +C log T + DPvp /T2

D se relacionan a la constante “a” de Van der Waals de la formula.

D = a/2.303 R2 a = 27/64 R2Tc2/Pc
D = 0.1832 Tc2/Pc

Thodos propuso que las constantes B y C estuvieran relacionadas de la forma:

C = 1.80 (B/Tc) + 2.67

Entonces obtenemos:

Log P=(B/TC)1/Tr-1)+(1.80/Tc + 2.67) log Tr + 0.1832 (P/Tr2–T)...Ec (d)