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OBJETIVO.
Determinar prácticamente y con precisión la energía de activación de la
reacción de hidrólisis del anhídrido acético.
INTRODUCCION.
Desde sus primeros estudios, se le dice al químico que todas las moléculas de
una sustancia dada son idénticas (cuando se ignora la existencia de isótopos).
Por tanto, podría esperarse que todas las moléculas de esta sustancia se
comportaran de igual manera en una reacción química. Sin embargo, la
experiencia demuestra que esto no puede ser así. Las reacciones químicas se
producen a una velocidad finita, y aún cuando una molécula puede reaccionar
de inmediato, otra del mismo tipo quizá deba esperar varias horas antes de poder
reaccionar. En pocas palabras, el 50% de las moléculas que reaccionan deben
esperar más de su vida media antes de que le toque el turno para formar parte de
la transformación.
FUNDAMENTO.
La ecuación estequiométrica de la reacción de hidrólisis del anhídrido acético es:
(43)
Esto es posible gracias a que la reacción del anhídrido con la anilina se lleva a
cabo preferentemente que la de hidrólisis.
dC A
- = kC An (44)
dt
donde,
k = Pseudo-constante de velocidad de hidrólisis,
CA = Concentración del anhídrido acético a un tiempo dado t,
n = Orden parcial de reacción respecto al anhídrido acético.
dC A
ln − = ln k + nln CA (45)
dt
⎛ E ⎞
k = A exp⎜ − act ⎟ A (46)
⎝ RT ⎠
Eact 1
ln k = ln A - (47)
R T
Eact
Pendiente = - (48)
R
MATERIAL Y EQUIPO
1 Vaso de precipitados de 1 L,
1 Probeta de 500 mL.
1 Vaso de precipitados de 100 mL,
1 Agitador mecánico,
1 Bureta de 50 mL,
1 Soporte
1 Pinzas para soporte,
5 Pipetas volumétricas de 5 mL,
5 Matraces Erlenmeyer de 125 mL,
1 Baño de temperatura constante.
REACTIVOS
Anhídrido acético,
Agua destilada hervida y fría,
Solución acuosa saturada de anilina,
Solución acuosa de NaOH 0.03 N,
Solución de fenolftaleína.
MEDICIONES EXPERIMENTALES
T = Temperatura,
t = tiempo,
CNaOH = Concentración de la solución de NaOH titulante,
VNaOH = Volumen de solución de NaOH valorante a diferentes tiempos, en la
reacción amortiguada,
V NaOH = Volumen de solución de NaOH valorante requerido en la reacción no
∗
amortiguada,
Laboratorio II de fisicoquímica 27
PROCEDIMIENTO
Colocar en un vaso de precipitados de 1 L, 750 mL de agua destilada e
introducirla a un baño de temperatura controlada; colocar un agitador
mecánico dentro del vaso y esperar a que se alcance el equilibrio térmico.
Agregar aproximadamente 1 gramo de anhídrido acético al vaso que contiene el
agua y comenzar a tomar tiempo. (Debe conocerse con exactitud la cantidad
añadida de anhídrido acético).
Dejar que la reacción llegue a su conclusión, esperando una hora y media; tomar
una alícuota y titularla. Proceder de la misma forma para cuatro diferentes
temperaturas.
Disposición de residuos:
Una vez concluido el seguimiento cinético de esta reacción, llevar la
mezcla reaccionante a un pH de 6 a 8 con una solución de NaOH 0.1M,
registrándose esto mediante el empleo de papel tornasol. Verter en el
colector A.
1
5. Graficar ln k contra , ajustando los datos mediante el método de mínimos
T
cuadrados, mostrando en una misma gráfica tanto los datos experimentales
como la línea recta ajustada. Obtener los valores de la Energía de Activación y
del Factor Frecuencia.
BIBLIOGRAFIA.
1. Latham, J. L., Burgess, A. E., Elementos de cinética de reacciones,
Editorial El Manual Moderno, S.A., México, 1980.
2. Moore, J.W., Pearson, R.G., Kinetics and Mechanism, Tercera edición, John
Wiley & Sons, U.S.A., 1981.
3. Atkins, P. W., Fisicoquímica, Tercera edición, Addison-Wesley Iberoamericana,
S. A., E.U.a., 1991.
CUESTIONARIO
⎛ V ∗ − VNaOH ⎞
4. Demostrar que la expresión CA = CNaOH ⎜⎜ NaOH ⎟⎟ ., es correcta.
⎝ Vmuestra ⎠