Menurut daftar status semua zat pestisida aktif di Uni Eropa (UE) pasar, lebih dari 1.

100 pestisida saat ini

terdaftar . Industri pestisida terdiri dari perusahaan, baik perusahaan multinasional dan lokal yang terlibat
dalam pembuatan, merumuskan atau kegiatan perdagangan. Mayoritas pestisida yang diimpor sebagai
bahan teknis, yang kemudian dicampur, diencerkan atau dirumuskan. Pestisida banyak digunakan untuk
kegiatan pertanian karena harga yang relatif rendah dan kemampuan yang tinggi yang efektif untuk
mengendalikan hama, gulma, dan penyakit . Meningkatnya produksi pestisida untuk pertanian dan non-
pertanian telah menyebabkan polusi udara, tanah, tanah, dan air permukaan yang melibatkan risiko serius
terhadap lingkungan dan serta kesehatan manusia karena baik kontak langsung atau melalui residu dalam
makanan dan air minum.

Pestisida organofosfat (opps) secara luas digunakan di banyak negara untuk pertanian dan hama kontrol.
Opps (forat, diazinon, disolfotane, metil parathion, sumithion, chloropyrifos, malathion, fenthion,
profenphose, ethion, phosalone, azinphose-metil) yang banyak ditemukan di sumber daya air. Pestisida ini
biasa digunakan di lapangan golf dalam rangka mempertahankan kualitas turfs.As hasilnya, caddies dan
penjaga hijau sering mengalami gangguan kesehatan akibat paparan bahan kimia menguap dan tanah
yang terkontaminasi. Dalam penambahan, pegolf sendiri menghirup racun saat mereka berjalan saja
sebelum pestisida baru disemprot bisa settledown. Kebutuhan untuk penentuan akurat pestisida di tingkat
jejak dalam sampel lingkungan Oleh karena itu jelas. Dengan peningkatan kesadaran diri perlindungan
dan pengembangan dalam instrumen analitis, tingkat pestisida dalam sayuran dan fruitsare saat diatur oleh
organisasi internasional dan nasional dan tingkat residu maksimum (MRL) telah didirikan di banyak
negara .

Persiapan sampel biasanya diperlukan untuk mengisolasi dan berkonsentrasi senyawa yang menarik dari
sampel matriks, sebelum analisis . Pada akhirnya, konsentrasi senyawa target ditingkatkan (pengayaan)
dan adanya komponen matriks berkurang (sampel membersihkan). Untuk mencapai batas deteksi rendah,
langkah pengayaan harus dilakukan sebelum analisis.

Ekstraksi pelarut klasik dianggap memakan waktu dan operasi multistage, di mana masalah pembentukan
emulsi menghambat otomatisasi dan permintaan untuk otomatisasi dalam ekstraksi cair-cair analitis
(LLE) menggabungkan dengan sejumlah kecil atau penghapusan pelarut telah menyebabkan
perkembangan terbaru dari ekstraksi pelarut sebar (DLLME). DLLME pertama kali dilaporkan oleh
Asadi dan rekan kerja di tahun 2006 . Ini adalah sebuah novel-fase cair microextraction teknik yang
didasarkan pada komponen sistem pelarut terner di mana ekstraksi pelarut dan pelarut disperser cepat
disuntikkan ke dalam sampel air dalam tes kerucut tubeusing jarum suntik. Campuran tersebut kemudian
dikocok dan solusi berawan biasanya terbentuk dalam tabung tes. Setelah sentrifugasi, partikel halus dari
pelarut ekstraksi yang mengendap di dasar dalam tabung tes kerucut. Resultan yang mengendap fase
diambil dengan microsyringe dan disuntikkan ke GC untuk analisis [. DLLME adalah LLE miniatur yang
menggunakan volume mikroliter pelarut ekstraksi. Keuntungan dari metode DLLME adalah
kesederhanaan operasi, kecepatan, biaya rendah, tinggi-recovery, faktor pengayaan tinggi, dan kemurahan
lingkungan, dengan prospek aplikasi luas dalam analisis jejak.

Dalam karya ini, DLLME digunakan untuk ekstraksi opps namelychlorpyrifos, dimethoate dan diazinon
dalam sampel air. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengetahui pengaruh pelarut seleksi, pelarut
disperser, volume pelarut ekstraksi dan volume pelarut disperser dan menerapkan kondisi DLLME
optimum dalam analisis opps dalam sampel air.

eksperimental

Kimia dan Reagen

Opps pilihan yang digunakan dalam penelitian ini yaitu dimethoate, diazinon dan klorpirifos (Gambar 1)
adalah kelas analisis dari Sigma-Aldrich (USA). Karbon disulfida digunakan sebagai pelarut ekstraksi
sementara metanol sebagai pelarut disperser dibeli dari Fluka, Swiss. Ganda-suling air yang digunakan
untuk persiapan larutan air setidaknya 18MΩ dimurnikan dengan Nano sistem ultra-murni air (Barnstead,
USA) .suatu larutan stok standar 1000 ppm dari analit disiapkan dalam asetonitril dan disimpan di lemari
es penggunaan sebelumnya. Kerja solusi standar konsentrasi yang lebih rendah yang dibuat dengan
mengencerkan larutan stok standar dengan asetonitril.

GC-ECD Kondisi

Sebuah kromatografi gas Perkin Elmer XL (GC) yang dilengkapi dengan detektor penangkapan elektron
(ECD) (San Jose, Amerika Negara) dipekerjakan untuk analisis pestisida. Kemurnian tinggi penggunaan
gas nitrogen sebagai gas pembawa dan membuat gas. Ultra helium murni melewati saringan perangkap
dan oksigen perangkap molekul digunakan sebagai gas pembawa pada kecepatan konstan 2,3 mL / menit.
Port injection diadakan di 250C dan digunakan dalam modus pisah. Pemisahan dilakukan pada kolom
kapiler DB-5, 30 mx 0,25 mm dengan 0,25 m ketebalan film yang juga dikenal sebagai Ultra 2. Suhu
oven diprogram sebagai berikut: 150C awal (diadakan 2 menit) dan kemudian menggenjot di 4˚ C min-1
untuk 220C, diadakan selama 1 menit dan akhirnya menggenjot di tingkat 10˚C / menit untuk 275˚C dan
ditahan selama 5 menit. Suhu ECD dipertahankan pada 300C.

Prosedur tebar Liquid Liquid microextraction

A 5 mL air suling ganda-ditempatkan dalam 10 mL sekrup topi tes kaca tabung dengan bagian bawah
kerucut dan spike opps dipilih. Methanol (1 mL), sebagai disperser pelarut dan 45,0 karbon disulfida uL
(sebagai pelarut ekstraksi) disuntikkan dengan cepat ke dalam larutan sampel dengan menggunakan 1 mL
jarum suntik dan campuran lembut terguncang. Sebuah solusi berawan (air / metanol / karbon disulfida)
dibentuk dalam tabung tes. Pada langkah ini, opps dalam sampel air yang diambil ke dalam tetesan halus
dari karbon disulfida. Campuran kemudian disentrifugasi selama 3 menit pada 3500 rpm. Setelah proses
ini tetesan halus tersebar dari karbon disulfida yang mengendap di dasar tabung. Mengendap fase (1 uL)
ditarik menggunakan 1 uL jarum suntik mikro (volume nol mati, jarum ujung kerucut) dan disuntikkan ke
GC-ECD.

Klorpirifos

Diazinon

Dimetoat

Mohd Marsin Sanagi et al: PENENTUAN organofosfor PESTISIDA DENGAN sebar

CAIR-CAIR microextraction COUPLED DENGAN GAS

KROMATOGRAFI-ELEKTRON TANGKAP DETEKSI

235

Persiapan sampel

Kondisi optimum untuk DLLME diterapkan untuk analisis sampel air yang dikumpulkan di dekat
lapangan golf. Sampel air disaring melalui 0,45 pM Whatman membran nylon filter untuk menghilangkan
partikel yang menempel dan sampel disimpan dalam lemari es sebelum digunakan.

Hasil dan Diskusi

Optimalisasi Kondisi Ekstraksi

Dalam rangka mengoptimalkan DLLME opps dari sampel air, faktor analisis yang berpotensi
mempengaruhi sampel dipelajari. Parameter yang terlibat adalah pemilihan pelarut disperser, volume
disperser pelarut dan volume pelarut ekstraksi.

Pemilihan Disperser Solvent

Dalam penelitian ini, dua pelarut disperser berbeda dievaluasi yang asetonitril dan metanol (Gambar 2).
Pelarut disperser larut dalam ekstraksi pelarut dan harus larut dalam air, sehingga memungkinkan
ekstraksi pelarut tersebar sebagai partikel halus di fasa air untuk membentuk larutan keruh (air / pelarut
disperser / pelarut ekstraksi). Dalam kasus seperti itu, luas permukaan antara pelarut ekstraksi dan fasa air
(sampel) bisa pasti besar, sehingga meningkatkan efisiensi ekstraksi [1]. Titik kunci untuk pemilihan
pelarut disperser adalah miscibility baik dalam pelarut ekstraksi dan sampel air [11]. Oleh karena itu,
metanol dan asetonitril dipilih untuk tujuan ini penelitian ini.
Gambar 2 menunjukkan serangkaian larutan sampel dipelajari dengan menggunakan 1 mL metanol, dan
disulfida asetonitril mengandung karbon (sebagai pelarut ekstraksi). Menurut angka, metanol memberi
daerah puncak tertinggi dibandingkan dengan asetonitril. Dengan demikian, ini menunjukkan bahwa
metanol memiliki efisiensi ekstraksi yang tinggi untuk mengekstrak senyawa dari

Pengaruh Ekstraksi Pelarut Volume

Volume pelarut ekstraksi memiliki efek yang besar pada faktor pengayaan. Dengan meningkatnya volume
pelarut ekstraksi, fase organik akhir yang diperoleh dengan sentrifugasi meningkat, mengakibatkan
penurunan konsentrasi analit target dalam fase organik.

Dalam penelitian ini, pelarut ekstraksi itu tetap untuk karbon disulfida sejak pelarut diklorinasi lainnya
dapat merusak instrumen. Dalam rangka untuk menguji efek itu, volume yang berbeda dari karbon
disulfida diperiksa antara 30, 45 dan 60 uL. Seperti digambarkan dalam Gambar 3, karena volume pelarut
ekstraksi meningkat, daerah puncak menurun secara signifikan. 30 uL pelarut ekstraksi memberi daerah
puncak tertinggi dan faktor pengayaan providehigh dan sensitivitas tinggi untuk penentuan opps. Oleh
karena itu, 30 uL karbon disulfida terpilih sebagai kondisi optimum dan dimanfaatkan seluruh percobaan
berikutnya.
Mohd Marsin Sanagi et al: PENENTUAN organofosfor PESTISIDA DENGAN sebar

CAIR-CAIR microextraction COUPLED DENGAN GAS

KROMATOGRAFI-ELEKTRON TANGKAP DETEKSI

Pengaruh Disperser Solvent Volume

Untuk mengevaluasi efek dari pelarut sebar ke faktor pengayaan, volume metanol bervariasi antara 0,5
sampai 1,5 mL. Seperti digambarkan dalam Gambar 4, daerah puncak meningkat ketika volume metanol
meningkat menjadi 1,0 mL. Namun, ketika volume pelarut disperser meningkat menjadi 1,5 mL, daerah
puncak menurun. Hasil ini dapat dikaitkan dengan peningkatan kelarutan pelarut ekstraksi dalam air
dengan volume metanol meningkat. Dengan demikian, 1,0 mL metanol terpilih sebagai optimal dan
digunakan untuk semua percobaan berikutnya.

Metode Validasi
Untuk validasi metode DLLME, kondisi dioptimalkan (metanol sebagai pelarut disperser dengan volume
1,0 mL, dan volume pelarut ekstraksi (CS2): 30 uL) yang digunakan untuk ekstraksi opps menggunakan
DLLME. Koefisien korelasi (r2), batas deteksi (LOD) dan batas kuantifikasi (LOQ) dari masing-masing
pestisida ditunjukkan pada Tabel 1. LOD merupakan konsentrasi terendah yang dapat terdeteksi oleh GC-
ECD, yang memberikan sinyal-to- rasio kebisingan 3. Sementara itu, LOQ dikenal sebagai konsentrasi
pestisida yang menghasilkan puncak sepuluh kali lebih tinggi dari tingkat kebisingan sesuai dengan sinyal
terhadap kebisingan dari S / N = 10.The LODs dari pesticideswere yang ditemukan 0,095 mg / mL untuk
klorpirifos, 0,266 mg / mL untuk diazinon dan 0,085 mg / mL untuk dimethoate.The LOQs dari pestisida
berkisar antara 0.283μg / mL untuk 0,888 ug / mL.

Analisis Contoh nyata

Dalam rangka untuk menyelidiki penerapan diusulkan metode jejak pengayaan microextraction, sampel
air yang dipilih dipelajari. Kondisi optimum diperoleh pada optimalisasi DLLME kemudian diterapkan
pada penentuan opps dalam sampel air.

Sampel air tanpa spiking dianalisis dalam rangkap tiga dengan metode yang diusulkan dan kromatogram
perwakilan dapat dilihat pada Gambar 5. Seperti digambarkan dalam kromatogram, dapat dilihat bahwa
klorpirifos dan diazinon terdeteksi dalam sampel air dengan konsentrasi 0,18 ug / mL dan 0,07 mg / mL
masing-masing. Hal ini menunjukkan bahwa opps dipilih digunakan di daerah untuk koleksi sampel.

Untuk mempelajari pemulihan dari opps dalam sampel nyata, sampel air dibubuhi 1,5 ug / ml setiap opps.
The pemulihan dihitung untuk sampel rangkap tiga. Tabel 2 menunjukkan pemulihan relatif dari sampel
berduri masing-masing. Secara umum, pemulihan relatif berkisar antara 72% sampai 144% dengan RSD
kurang dari 8% .Pada teknik berduri, pemulihan tinggi dalam analisis sampel biasanya sesuai dengan
akurasi yang tinggi. Pemulihan relatif dihitung dari persentase pestisida standar berduri daerah diharapkan
dibandingkan dengan larutan standar pestisida pada tingkat yang sama.
Kesimpulan

Sebuah metode berdasarkan DLLME ditambah dengan GC-ECD dikembangkan untuk penentuan opps
dalam sampel air. LOD adalah antara 0,085 mg / mL and0.266 ug / mL sedangkan LOQ adalah antara
0,283 mg / mL and0.886 μgm / L. Pemulihan berada di kisaran 72,67-144%. Standar deviasi relatif
berada di kisaran 2,74-7,48%. Metode ini memiliki manfaat kesederhanaan, biaya rendah, dan waktu yang
relatif singkat untuk ekstraksi keseimbangan.

Pengakuan

Para penulis berterima kasih kepada UniversitiTeknologi Malaysia untuk fasilitasi dan Kementerian
Sains, Teknologi dan Inovasi (MOSTI) Malaysia dan Departemen Pendidikan Tinggi (Mohe) Malaysia
untuk mendukung keuangan melalui penelitian hibah jumlah suara 78.477.