SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

1. OBJETIVOS

 Construir en forma experimental la curva binodal (o curva de solubilidad) y

las líneas de unión para el sistema ternario: cloroformo, agua y ácido
acético.
 Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla
de las fases.

2. FUNDAMENTO TEORICO

Sistema de tres componentes

En un sistema de tres componentes, los grados de libertad son V=3-F+2=5-F. Si

el sistema consta sólo de una fase, se necesitan 4 variables para describirlo, que
pueden tomarse convenientemente como T, P, x 1, x2. No es posible dar una
representación gráfica completa de estos sistemas en tres dimensiones y mucho
menos en dos.

Diagrama triangular

En consecuencia, es costumbre representar el sistema a presión y temperatura

constantes, los grados de libertad son por consiguiente V=3-F, de modo que el
sistema tiene como máximo dos variables y puede representarse en el plano.
Después de fijar la temperatura y la presión, las restantes son variables de
composición x1, x2, x3, relacionadas mediante x1 + x2 + x3 =1. Especificando dos de
ellas se fija el valor de la tercera. El método de Gibbs y Roozeboom emplea un
triángulo equilátero para la representación gráfica. En la figura se ilustra el
principio del método. Los puntos A, B, C de los vértices del triángulo representan
el 100% de A, el 100% de B y el 100% de C respectivamente. Las líneas paralelas
a AB representan los varios porcentajes de C. Cualquier punto de la línea AB
representa el sistema que contiene el 0% de C. cualquier punto sobre xy
representa u sistema que contiene el 10% de C, etc. El punto P representa un
sistema que contiene el 30% de C. La longitud perpendicular a un lado del
triángulo representa el porcentaje del componente situado en el vértice opuesto a
ese lado. Así, la longitud PM representa el porcentaje de C, PN el de A y PL el de
B. La suma de las longitudes de estas perpendiculares es siempre igual a la altura
del triángulo, que se toma como el 100%. Por este método puede representarse
cualquier composición de un sistema de tres componentes por medio de un punto
dentro del triángulo.

En este diagrama también son importantes otras dos propiedades. La primera se

ilustra en las figuras (a) y (b). Si se mezclan dos sistemas cuyas composiciones
están representadas por P y Q, la composición de la mezcla obtenida estará
representada por un punto x en cualquier parte de línea que une los puntos P y Q.
De inmediato se concluye que si se mezclan tres sistemas representados por los
puntos P, Q y R, la composición de la mezcla estará situada en el triángulo PQR.
La segunda propiedad importante es que todos los sistemas representados por
puntos sobre CM contienen A y B en la misma relación. En la figura (c), trazando
las perpendiculares a partir de dos puntos P y P’, aplicando las propiedades de
triángulos semejantes, obtenemos:

(a) (b) (c)

PS CP PN CP
 y 
P' S ' CP ' P ' N ' CP '
Por tanto:
PS PN PS P' S '
 y 
P' S ' P' N ' PN P' N '
Que era lo que queríamos demostrar. Esta propiedad es importante al analizar la
adición o extracción de un componente de un sistema sin cambio en la cantidad
de los otros dos componentes presentes.

Entre los ejemplos más simples del comportamiento en sistemas de tres

componentes está el del cloroformo, agua y ácido acético. Los pares, cloroformo -
ácido acético y agua – ácido acético son completamente miscibles, mientras que
el par agua – cloroformo no lo es. La figura siguiente (d) nos muestra el equilibrio
líquido- líquido para este sistema. Los puntos a y b representan las fases líquidas
conjugadas en ausencia de ácido acético. Supongamos que la composición
general del sistema es c, de manera que haya, según la regla de la palanca, más
de la capa b que de la capa a. Si se añade un poco de ácido acético, la
composición se desplaza a lo largo de la línea que une c con el vértice de ácido
acético, punto c’.La adición de ácido acético cambia la composición de las capas
a’ y b’. Obsérvese que el ácido acético va con preferencia a la capa más rica en
agua, b’, de modo que la línea de unión entre las soluciones conjugadas a’ y b‘ no
es paralela a ab. Las cantidades relativas de a’ y b’ están dadas por la regla de la
palanca, esto es, por la relación de los segmentos de la línea de unión a’b’. La
adición continuada de ácido acético desplaza la composición a lo largo de la línea
discontinua cC; la fase rica en agua crece, mientras que la rica en cloroformo
disminuye. En c’’ solo quedan vestigios de la capa rica en cloroformo, mientras
que sobre c’’ el sistema es homogéneo.
Como las líneas de unión no son paralelas, el punto en el cual las dos soluciones
conjugadas tienen la misma composición no está situado en la cima de la curva
binodal, sino fuera, a un lado del punto k, punto de pliegue. Si el sistema tiene la
misma composición d y se añade ácido acético, la composición se desplazará a lo
largo de dk. Justo debajo de k estarán presentes las dos capas en cantidades
comparables. En k desaparece la frontera entre las dos soluciones y el sistema se
homogeneiza. Compárese este comportamiento con el de c’’, donde queda sólo un
vestigio de una de las capas conjugadas.
Si la temperatura aumenta, se altera la extensión y la forma de la región bifásica.
Un ejemplo típico para un sistema en el cual el aumenta de temperatura aumenta
la solubilidad, se muestra en la figura (e). Si a la temperatura se representa como
una tercera coordenada, la región de dos fases sería una región en forma de
rebanada. En la figura, P es la temperatura de consolución del sistema de dos
componentes A-B. La línea PQ une los puntos de pliegue a diferentes
temperaturas.
 (d)
(e)

Si los dos pares A-B y B-C son parcialmente miscibles, la situación se complica.
Pueden aparecer dos curvas binodales como la figura (f). A temperaturas bajas
pueden solaparse las dos curvas binodales de la figura (f). Si lo hacen en forma tal
que se unen entre sí los puntos de pliegue, entonces la región bifásica se
transforma en una banda, figura (g). Si las curvas binodales no se unen en los
puntos de pliegue, el diagrama resultante tiene la forma ilustrada en la figura (h).
Los puntos interiores del triángulo abc representan los estados del sistema en los
cuales coexisten tres capas líquidas de composición a, b, c. Tal sistema es
isotérmicamente invariante.

(f) (g) (h)

Solubilidad de las sales: Efecto del ión común

Los sistemas que contiene dos sales con un ión común y agua tienen gran interés
desde el punto de vista práctico. Cada sal influye sobre la solubilidad de la otra. El
diagrama para NH4Cl, (NH4)2SO4, H2O a 30ºC se indica en la figura (i). El punto a
representa la solución saturada de NH 4Cl en agua en ausencia de (NH 4)2SO4. Los
puntos entre A y a representan diferentes cantidades de NH 4Cl sólido en equilibrio
con la solución saturada a. los puntos entre a y C representan la solución no
saturada de NH4Cl. Análogamente, b representa la solubilidad de (NH4)2SO4 en
ausencia de NH4Cl. Los puntos sobre Cb representan la solución no saturada y los
que están sobre bB representan (NH4)2SO4 sólido en equilibrio con la solución
saturada. La presencia de (NH 4)2SO4 cambia la solubilidad de NH 4Cl a lo largo de
la línea ac, mientras que la presencia de NH 4Cl afecta la solubilidad del (NH 4)2SO4
a lo largo de la línea bc. El punto c representa una solución saturada con relación
a NH4Cl y a (NH4)2SO4. Las líneas de unión conectan la composición de la solución
saturada y del sólido en equilibrio con ésta. Las regiones de estabilidad se indican
en la siguiente tabla.

Región Sistema Varianza

Cacb Solución no saturada 2
Aac NH4Cl + solución saturada 1
Bbc (NH4)2SO4 + solución saturada 1
AcB NH4Cl + (NH4)2SO4 + solución saturada 0

Supongamos que una solución no saturada representada por P se evapora

isotérmicamente, el punto de estado debe desplazarse a lo largo de la línea Pdef,
trazada a través del vértice C y el punto P. En d, cristaliza NH4Cl y la composición
de la solución se desplaza a lo largo de la línea dc. En el punto e, la composición
de la solución es c y comienza a cristalizar (NH 4)2SO4. Si se continúa la
evaporación, se precipitan las dos sales hasta alcanzar el punto f, donde la
solución desaparece por completo.
3. PROCEDIMIENTO

Zona orgánica Zona acuosa

En
En un
un erlenmeyer
erlenmeyer preparar
preparar En un erlenmeyer preparar
una
una mezcla de
mezcla de 55 ml
ml de
de CHCl
CHCl33 yy una mezcla de 1 ml de CHCl3 y
0.5
0.5 de
de agua.
agua. 2.5 de agua.

En
En una
una bureta
bureta disponer
disponer dede En
En una
una bureta
bureta disponer
disponer dede
ácido
ácido acético
acético p.a.
p.a. Fijar
Fijar el
el ácido
ácido acético p.a. Fijar
acético p.a. Fijar el
el
volumen
volumen inicial.
inicial. volumen
volumen inicial.
inicial.

Agregar
Agregar HAc
HAc al
al vaso
vaso (agitando
(agitando Agregar
Agregar HAc
HAc al
al vaso
vaso (agitando
(agitando
vigorosamente)
vigorosamente) hasta
hasta que
que la
la vigorosamente)
vigorosamente) hasta
hasta que
que la
la
mezcla
mezcla sea
sea homogénea
homogénea mezcla
mezcla sea
sea homogénea
homogénea

Agregar
Agregar 0.5,
0.5, 1.5,
1.5, 5,
5, 10,
10, 15
15 ml
ml Agregar 4 porciones de 2.5ml
de
de agua
agua por
por vez
vez yy repetir
repetir de agua por vez y repetir
procedimiento
procedimiento procedimiento

Líneas de Unión

Preparar
Preparar las
las mezclas
mezclas dede
composiciones
composiciones enen volumen
volumen dede
CHCl
CHCl33,, HAc,
HAc, HH22O:
O:
A
A :: 35%,
35%, 25%,
25%, 40%
40%
B
B : 30%, 35%, 35%
: 30%, 35%, 35%
C
C :: 30%,
30%, 45%,
45%, 25%
25%

Transpasar cada mezcla un

embudo de separación y
separar las fases ac. y org.

Pesar y titular el HAc de cada

fase con NaOH 2M usando
fenofataleina.

Anotar T ambiente
4. HOJA DE DATOS

Zona orgánica Zona acuosa

Mezcl VH20 VCHCl3 VHAx
Mezcl VH20 VCHCl3 VHAx
a
a
1 2.5 1 4.2
1 0.5 5 2.6
2 5.0 1 5.5
2 1.0 5 4.4
3 7.5 1 6.3
3 2.5 5 6.4
4 10.0 1 6.7
4 7.5 5 13.6
5 17.5 5 23.2 5 12.5 1 6.9

6 32.5 5 33.8

Líneas de unión

Mezcla VH20 VCHCl3 VHAx

A 6.00 5.25 3.75
B 5.25 4.50 5.25
C 3.75 4.50 6.75

Mezcla Peso fase Peso fase

orgánica (Wo) acuosa (Wa)
A 7.23 9.94
B 5.56 1.66
C 5.42 10.6

Titulación con NaOH 2M

A : V(fase) = 60ml V(NaOH)=4.05ml

A : V(fase) = 55.95ml V(NaOH)=6.55ml
A : V(fase) = 49.40ml V(NaOH)=4.05ml

Tempetura ambiente = 17ºC

CHCl3
Densidad = 1.74 g/ml
PM = 119.38
Pureza =99.40%

HAc
Densidad = 1.05 g/ml
 PM = 60.05
Pureza =99.8 %

*todos los volúmenes en ml y las masas en gramos

5. CALCULOS

Para el cálculo de las masas de cada componente en la mezcla, se usaron las

siguientes ecuaciones:

1gH 2 O
m H 2O  V H 2O 
1mlH 2 O
1.74 g 99.4 g
m H 2O  VH 2O  
1ml 100 g

1.05 g 99.8 g
m H 2O  V H 2O  
1ml 100 g
Y la ecuación para hallar los porcentajes en masa de cada componente es:
m
%(i )  i * 100
mT
Después de aplicar estas ecuaciones a los datos experimentales, se tienen las
siguientes tablas de datos: (todas las masas en gramos)

Zona orgánica
Mezcla MH2O MCHCl3 MHAc MT %H2O %CHCl3 %HAc
1 - - - - 2 98 0
2 0.5 8.648 2.724 11.87 4. 72.9 22.9
3 1.0 8.648 4.611 14.26 7.0 60.6 32.4
4 2.5 8.648 6.706 17.86 14.0 48 37.6
5 7.5 8.648 14.251 30.40 24.7 28.4 46.9
6 17.5 8.648 24.311 50.46 34.7 17.1 48.2
7 32.5 8.648 35.419 76.57 42.4 11.3 53.2

Zona acuosa
Mezcla MH2O MCHCl3 MHAc MT %H2O %CHCl3 %HAc
1 2.50 1.73 4.40 8.63 29.0 20.0 51.0
2 5.00 1.73 5.76 12.49 40.0 13.9 46.1
3 7.50 1.73 6.60 15.83 47.4 10.9 41.7
4 10.00 1.73 7.02 18.75 53.3 9.2 37.5
5 12.50 1.73 7.23 21.46 58.2 8.1 33.7
6 - - - - 99 1 0

Para las líneas de unión, primero se calculó la masa de ácido acético en cada
una de las fases por medio de la siguiente ecuación:
 1.05 g 99.8 g
mT ( HAc ) i  V HAc ( mezcla )  
1ml 100 g

Luego, de los datos de la titulación de las fases orgánicas, se calcularon las

masas de HAc en la fase orgánica:

2molNaOH 1molHAc 60 gHAc

m HAc( o ) i  V( NaOH ) i   
1000ml 1molNaOH 1molHAc

Y por diferencia, se obtuvo la masa de HAc en la fase acuosa

m HAc ( a )  mT ( HAc) i  m HAc( o ) i

Los porcentajes en peso de HAc para cada caso se calcularon con:

m HAc ( o )i
% HAc( o )i  * 100
Wo i
m HAc ( a ) i
% HAc( a ) i  * 100
Wa i

Con los datos obtenidos, se realizó la siguiente tabla

Mezcla A Mezcla B Mezcla C

Wo 7.23 5.56 5.42
Wa 9.94 11.66 10.60
mT ( HAc ) 3.93 5.50 7.07
m HAc (o ) 0.486 0.786
m HAc ( a ) 3.444 4.714
%HAc(0) 6.7 14.1
%HAc(a) 34.6 40.4

Con la cual se construyó las líneas de unión dentro de la curva binodal.\

6. GRAFICOS
La siguiente, es la gráfica experimental del sistema de tres componentes agua-
cloroformo-ácido acético. Los puntos color rojo corresponden a la zona orgánica,
mientras que los azules corresponden a la zona acuosa. La unión de todos ellos
forma la curva binodal.
7. CUESTIONARIO

Indicar la varianza del sistema dentro y fuera de la curva

binodal y en los dos lados del diagrama.
Dentro de la curva binodal es
V = C – F+2 (P, T, xi)
Como P y T es constante y hay tres componentes, se tiene:
V=3-F
Habiendo realizado este análisis, efectuamos el análisis en las diferentes
regiones del diagrama:
 en la región monofásica:
F = 1 V = 3 –1 = 2
 en la región bifásica:
F = 2 V=3–2=1
 en una línea de unión:
F = 2, pero: “T” también es constante, ya que sobre una línea de unión
ya esta definida
 V = C – F = 3-2 = 1

Determine el punto pliegue.

Habiendo ya trazado las líneas de unión extrapolamos y trazamos una
línea de unión hacia el punto de pliegue o punto de coso luto por tal
razón se lee de la gráfica:

% CH3COOH = %H2O = %CHCl3 =

¿Por que no puede aplicarse la ley de de reparto a las

soluciones conjugadas?
En 1391 se formula la ley del reparto, dada por Nerst, esta ley se ha
aplicado al estudio de problemas a nivel teórico y práctico, como el
proceso de extracción, el de análisis y determinación de las constantes
de equilibrio, las cuales dependen de la temperatura dada.

Poniendo de ejemplo a la extracción, este procedimiento se utiliza a

nivel de laboratorio e industrial. En el primero se utiliza para remover
 una sustancia de un líquido o de un sólido mediante la utilización de un
solvente orgánico como éter, cloroformo, benceno, tetracloruro de
carbono o en agua.

A nivel industrial se aplica en la remoción de elementos no deseables en

el producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de
solvente a utilizar y el número de veces que se a de efectuar el ciclo de
la extracción, ya que no se debe desperdiciar reactivos ni energía.
Debido a que el ácido acético es más soluble en el agua que en el
cloroformo.

Definir lo que significa capa refinada y capa extracto.

La capa refinada es la solución conjugada rica en la fase orgánica, en
nuestro caso rica en cloroformo.
La capa extracto es la solución conjugada rica en la fase acuosa, es
decir rica en agua.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 El sistema bifásico agua-cloroformo-ácido acético es uno de los ejemplos

más sencillos de los sistemas de tres componentes, una de las razones es
porque solamente presenta una curva binodal debido a la solubilidad parcial
entre el cloroformo y agua. Si otro par de sustancias diferentes presentaran
solubilidad parcial, existiría otra zona bifásica, y la estructura del diagrama se
complicaría en su análisis.

 La imposibilidad de representar las 4 variables (presión, temperatura,

composición 1, composición 2) para describir totalmente el sistema, se ha
optado por realizar el experimento a presión y temperatura constantes, por lo
cual, por la regla de las fases, se representan solamente dos variables en un
triángulo equilátero. El diagrama es diferente para diferentes temperaturas
Como el sistema presenta dos regiones, fuera de la curva binodal la varianza
es de 2 (la composición de dos componentes) mientras que en la curva y
dentro de ésta, la varianza es 1. En los lados del triángulo, la varianza es de 1;
y en el vértice, la varianza es de 0.

 La miscibilidad parcial entre el agua y el cloroformo se debe a que el agua

tiene una polaridad marcada, mientras que la molécula de cloroformo tiene
menor polaridad. De manera que cualquiera sea el solvente (agua o
cloroformo), no puede dar buena solvatación a las moléculas de cloroformo o
de agua respectivamente. Mediante estas propiedades de solubilidad, se ha
determinado las cantidades de cada componente en las fases acuosa y
orgánica de cada mezcla. En la práctica, estas propiedades pueden servir
durante la extracción de líquidos de diversa naturaleza en una mezcla.
  El punto de pliegue es el punto en el cual las dos soluciones conjugadas
tienen la misma composición, este punto no se encuentra en el extremo
superior de la curva debido a la diferencia de solubilidad del componente
(ácido acético) en los otros dos. De manera similar, las líneas de unión, no son
horizontales, sino que presentan cierta inclinación debido a la diferencia de
solubilidad.

Recomendación
 Se recomienda en la clase previa una explicación más detallada del
tratamiento de datos para este laboratorio.

9. OBSERVACIONES

 En la elaboración de la gráfica, los puntos de la curva binodal presentan

una correlatividad aceptable, a excepción del punto al extremo superior, que se
sale de la tendencia general.

 Mediante la extrapolación de las líneas de unión se ha encontrado el punto

F (foco) desde el cual se ha trazado una tangente a la curva binodal para
encontrar el punto de pliegue.

10. BIBLIOGRAFIA

 FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

 FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

 CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL

Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.