5/9/2011

QUI 102 – Metodologia Analítica

Prática 1:

Fotometria de Emissão em Chama

INTRODUÇÃO TEÓRICA

Prof. Rafael Arromba de Sousa

Departamento de Química - ICE

rafael.arromba@ufjf.edu.br

http://www.ufjf.br/baccan/

EMISSÃO DE RADIAÇÃO

1859 Kirchoff e Bunsen

identificaram que sais
diferentes produziam
cores diferentes em
uma chama

NaCl

1666 Isaac Newton observou a decomposição da luz solar através de um prisma

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ESPECTROMETRIA ATÔMICA

Baseada em medidas da luz absorvida ou emitida pelos elementos da amostra

Determina os elementos que estão presentes e a sua concentração

Técnicas de análise relativas: uso de curva de calibração

A composição elementar de uma amostra é uma informação importante para

se entender (ou prever) suas propriedades

Ex: Teor de elementos minerais em água de coco

ELEMENTO CONCENTRAÇÃO (mg L-1)

Ca 172
K 1663
Mg 69
Mn 2,9
Na 24
Zn 0,11

PRINCÍPIO FÍSICO: O processo da emissão de luz pelos átomos

excitação e Energia
relaxação eletrônica
(estado gasoso)
gasoso)
Excitação Decaimento

Modelo matemático:

∆E = E1 – E0 = h
hνν = h.
h .c / λ

h= constante de Plank

c= veloc
veloc.. luz no vácuo

λ= comprimento de onda
(característico dos elementos)
Figura retirada de material didático da Profa Elisabeth de Oliveira
 ∆E é inv. prop
prop.. ao λ

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ATOMIZAÇÃO:
necessária para se obter o espectro de emissão

relaxação
atomização (emissão atômica)
MX g Mg + Xg M*g + X*g
excitação

vaporização

MX s

dessolvatação

excitação:
M(H2O)+X- aq
ocorre com a transferência de energia
térmica proveniente da chama

A TÉCNICA DE FOTOMETRIA DE CHAMA

Histórico e principais características

1752: Melville (Na) Fotometria de chama -  Chama de ar/GLP ou ar/acetileno

- emissão de átomos (Na, K, Li e Ca) - T= 1700 – 3000 0C

- interferências espectrais amostras líquidas

- interferências químicas: Na e K em fluídos biológicos

C2O42-, SO42-, PO32- e AlO2-

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Fotometria de Chama
• BASEIA-SE na excitação de átomos neutros de Na, Li,
Ca e K obtida pelo uso de uma chama
Chama:: sistema composto por gases à alta temperatura
Chama

Ar-GLP (1700 – 1900 oC)

ou Temperatura:
Ar-acetileno (2125 – 2397 oC) proporção entre os gases

Na K Li
• Os átomos excitados voltam
ao seu estado fundamental
com emissão de um fóton de
radiação que pode ser
identificado e medido

Na (589,0 ou 589,6 nm),

nm), K (766,5 nm),
nm), Li (670,8 nm) e Ca (422,7 nm)

O equipamento: fotômetro de chama

• Preço (06-09-10): ~ R$ 4190,00*

• Faixa linear: 0 – 100 mg L-1
• Boa repetibilidade média: RSD 1%
• Volume de amostra: de 3-5 mL
• Tempo de leitura: 6-8 s

http://www.medsteel.com.br/loja/product_info.php
http://www.medsteel.com.br/loja/product_info. php?
?products_id=1103
products_id=1103

Na, K, Li e Ca

Laboratórios clínicos (unidade em meq/L)

Laboratórios de controle de qualidade
- alimentos
- produtos agrícolas

QUIMIS Analyser

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Fotômetro de Chama

Instrumentação básica para um fotômetro de chama

Interferências
em fotometria de chama

Interferências espectrais
Ex: Sr(OH)2 emite na mesma região que o Li em 670,8 nm

Interferências químicas
- Formação de compostos estáveis, muito comum com Ca2+
(formação de sais de C2O42-, SO42-, PO32- e AlO2-)

Interferências físicas
- Viscosidade (e Ionização)

Em geral, para minimizar interferências:

 Preparar os padrões em um meio “semelhante” ao da solução de amostra
 Otimizar a temperatura da chama (solventes orgânicos podem ser usados)
 Utilizar (quando necessário) o “método de adição de padrão”

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Minimizando as interferências
em fotometria de chama

Interferências espectrais

- Variar o comprimento de onda da leitura

- Mascarantes : EDTA (para cátions)

Interferências químicas

- Mascarantes : sais de La (para ânions)

Minimizando as interferências
em fotometria de chama
 Interferências físicas

“Tampão” iônico evita a ionização do

analito
sais de Li*
Li*
Padrão interno compensar diferenças na
viscosidade

(*) Se o analito não for o Li.

Neste caso, o Cs pode ser usado como tampão

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 Vantagens da Fotometria

BAIXO CUSTO
(frente a outros métodos espectrométricos)

SIMPLICIDADE OPERACIONAL
(adequada a rotinas)

DESEMPENHO ANALÍTICO SATISFATÓRIO

(boas exatidão, precisão e limites de detecção)

Fotometria
exemplos importantes de aplicações em
análises clínicas

MÉTODOS PARA:

saliva, plasma sanguínio e urina

saliva

DILUIÇÕES DIFERENTES:

dependem do elemento e tipo de amostra

OBS: Ca EM URINA:

recomenda-se a sua separação antes da análise

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Literatura consultada
 Cienfuegos
Cienfuegos,, F., Vaitsman,
Vaitsman, D.; ““Análise
Análise Instrumental” Editora Interciência
Interciência::
Rio de Janeiro, 2000
- Informações gerais sobre a técnica, instrumentação e aplicações

 Skoog
Skoog,, D. A.; Holler,
Holler, F. L.; Nieman
Nieman,, T. A.; “Principles of Instrumental
Analysis ”, 5th ed., Sauders College Publishing:
Analysis”, Publishing: Philadelphia,
Philadelphia, 1998
- Informações gerais sobre a técnica e aplicações

 Okumura
Okumura,, F.; Cavalheiro, E. T. G.; Nóbrega, J. A.; “Experimentos simples
usando fotometria de chama para ensino de princípios de espectrometria
atômica em cursos de química analítica”,
analítica”, Quim
Quim.. Nova, 27 (2004) 832-
832-836

 Tubino M. e col.;
col.; "Direct Determination of Potassium in Human Blood
Serum by Flow Injection Flame Photometry
Photometry,, with Automatic Dilution
Dilution""; Anal
Lett,, 29 (1996) 1719-
Lett 1719-1727

 “Álcool etílico - Determinação da concentração de sódio - Método da

fotometria de chama”, NBR10422:2007