I.

MARCO TEÓRICO

1.1. DIFUSIÓN MOLECULAR

En la difusión molecular se trabaja con el movimiento de las moléculas

individuales a través de una sustancia debido a su energía térmica.
El fenómeno de la difusión molecular conduce finalmente a una concentración
completamente uniforme de sustancias a través de una solución que inicialmente pudo
haber sido no uniforme. Así, por ejemplo, si se coloca una gota de solución de sulfato
de cobre azul en un vaso con agua, el sulfato de cobre se reparte al final en todo el
líquido. Con el tiempo, el color azul se vuelve uniforme en cualquier parte de la
solución y no hay cambios subsecuentes.
Sin embargo, al principio debe distinguirse entre la difusión molecular, que es un
proceso lento, y el mezclado más rápido que puede lograrse mediante agitación
mecánica y por movimiento de convección del fluido. Imagínese un tanque de 1.5 m de
diámetro en el cual se ha colocado una solución salina a una profundidad de 0.75 m.
Supóngase que se ha colocado una capa de 0.75 m de agua pura sobre la salmuera,
de tal forma que en ningún momento se disturbe esta ultima solución.
Si el contenido del tanque no se perturba, la sal, por difusión molecular, permeará
completamente el liquido, y finalmente llegara a tener la mitad de la concentración que
tenía en la salmuera original. Pero el proceso es muy lento; puede calcularse que
concentración de sal en la parte superior del liquido será del 87.5% de su valor final
después de 10 años y del 99% de su valor final después de 28 años. Por otra parte, se
ha demostrado que un agitador sencillo que gire en el tanque a 22 rpm alcanzará la
uniformidad total en aproximadamente 60 seg.

Ya se dijo que si una solución es completamente uniforme con respecto a la

concentración de sus componentes, no ocurre ninguna alteración; en cambio, si no es
uniforme, la solución alcanzará espontáneamente la uniformidad por difusión, ya que
las sustancias se moverán de un punto de concentración elevada a otro de baja
concentración. La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto y en
cualquier dirección dependerá, por tanto, del gradiente de concentración en ese punto
y esa dirección. Para describir cuantitativamente este proceso, se necesita una medida
apropiada de la rapidez de transferencia. [1]
1.2. Ley de Fick para la difusión molecular

La difusión molecular (o transporte molecular) puede definirse como la

transferencia (o desplazamiento) de moléculas individuales a través de un fluido por
medio de los desplazamientos individuales y desordenados de las moléculas.
Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en línea recta y cambiando su
dirección al rebotar otras moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se
desplazan en trayectorias al azar, la difusión molecular a veces se llama también
proceso con trayectoria aleatoria.

En la figura 1 se muestra esquemáticamente el proceso de difusión molecular. Se

ilustra la trayectoria desordenada que la molécula A puede seguir al difundirse del
punto (1) al (2) a través de las moléculas de B. Si hay un número mayor de moléculas
de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las
moléculas se difunden de manera desordenada ,en ambas direcciones, habrá más
moléculas de A difundiéndose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusión neta de A va de
una región de alta concentración a otra de baja concentración. [2]

Fig.1: Diagrama esquemático del proceso de difusión molecular.

La ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla
binaria de A y B: [2]
dc A
J A, z   D AB . (1)
dz
1.3. Difusividad y Mecanismos del Transporte de Materia
La ley de Fick de la difusión, que describe el movimiento de una substancia, tal
como A, a través de una mezcla de A y B, merced al gradiente de concentración de A.
El movimiento de una especie química desde una región de concentración elevada
hacia otra de baja concentración puede observarse a simple vista colocando un
pequeño cristal de permanganato potásico en un vaso de agua. El KMnO4 comienza a
disolverse en el agua, y en las inmediaciones del cristal se forma un intenso color
violeta correspondiente a la solución concentrada de permanganato.
Debido al gradiente de concentración que se establece, el KMnO4 difunde alejándose
del cristal. La marcha de la difusión puede seguirse observando el crecimiento de la
región de color violeta intenso cuando la concentración de permanganato es elevada y
débil coloración para bajas concentraciones. [3]

1.4. Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de

materia
La concentración de las especies en un sistema de varios componentes puede
expresarse de diversas formas. Nosotros consideramos solamente las cuatro
siguientes:

1.4.1. Concentración de masa, que es la masa de la especie i por unidad de

volumen de solución.(ρi)
1.4.2. Concentración molar, que es el numero de moles de la especie i por
unidad de volumen de solución.
ci = ρi/Mi (2)

1.4.3. Fracción de masa, que es la concentración de masa de la especie i

dividida por la densidad total de la solución.
wi= ρi/ ρ (3)
1.4.4. Fracción molar, que es la concentración molar de la especie i dividida
por la densidad total de la solución (mediante la palabra “solución” se
designa aquí una mezcla gaseosa, líquida o sólida que forma una sola
fase).
xi=ci/c (4)
1.4.5. Velocidad de la especie, es la relación entre la altura y el tiempo
transcurrido de la difusión.
hsolucion
vi  (5)
t recorrido
1.4.6. Velocidad media de masa y velocidad media molar
En una mezcla que difunde las distintas especies químicas se mueven
con velocidades diferentes. Llamamos  a la velocidad de la especie i con
respecto a ejes coordenados estacionarios. Por lo tanto la velocidad
media de masa para una mezcla de n componentes se define de la
siguiente forma:
n

 i i
 i 1
n
(5)

i 1
i

Obsérvese que  es la velocidad local con que la masa atraviesa una

sección unidad colocada perpendicularmente a la velocidad v. De igual
forma se puede definir una velocidad media molar local  *
n

c i i
*  i 1
n
(6)
c
i 1
i

Obsérvese que c * es la velocidad local con la que los moles atraviesan

una sección unidad colocada perpendicularmente a la velocidad v*. Estas
dos velocidades medias las utilizaremos con frecuencia.
En sistemas de flujo tiene, generalmente, más interés en la velocidad de
una determinada especie con respecto a  ó  * que con respecto a un
eje de coordenadas estacionario, y con este propósito se definen las
“velocidades de difusión”
 i  = velocidad de difusión de i con respecto a  (7)

 i   * = velocidad de difusión de i con respecto a  * (8)

Estas velocidades de difusión representan el movimiento del componente

i con relación al movimiento local de la corriente del fluido.

1.4.7. Densidades de flujo de masa y molar

Una vez que se han visto las velocidades y concentraciones, podemos
definir las densidades de flujo de masa y molar. La densidad de flujo de
masa(o molar) de la especie i es una magnitud vectorial que representa la
masa(o moles) de la especie i que cruzan la unidad de área por unidad de
tiempo. El movimiento puede estar referido a unas coordenadas
 estacionarias, a la velocidad media molar local  * , o a la velocidad
media de masa  . Por lo tanto, las densidades de flujo de masa y molar
relativas a coordenadas estacionarias son:
ni   i i , de masa (9)

Ni  ci  i , molar (10)

Las densidades de flujo de masa y molar relativas a la velocidad media

de masa  , son
ji   i ( i   ) , de masa (11)

J i  ci ( i  ) , molar (12)

Y las densidades de flujo de masa y molar relativas a la velocidad media

de molar  * , son: [3]
ji *   i ( i  *) , de masa (13)

J i *  ci ( i   *) , molar (14)

1.5. Difusividad en líquidos.

La teoría de difusión en líquidos está poco desarrollada y los datos
experimentales son menos abundantes que para gases. Las difusividades de líquidos
son generalmente de 4 a 5 órdenes de magnitud inferiores a las de gases a la presión
atmosférica. La difusión en líquidos ocurre debido al movimiento al azar de las
moléculas, pero la distancia media recorrida entre las colisiones es inferior al diámetro
molecular, en contraposición con lo que ocurre en gases, donde el recorrido libre
medio es de mayor orden de magnitud que el tamaño de la molécula. [4]
Las difusividades para disoluciones diluidas de líquidos pueden calcularse
aproximadamente a partir de la correlación empírica de Wilke y Chang.

(117.3 *10 18 )( M B ) 0.5 T

D AB  (15)
V A0.6
Donde:
DAB = Difusividad de A en una solución diluida en el solvente B, m2/s

MB = Peso molecular del solvente, Kg/mol

T = temperatura, K
 = viscosidad de la solución, Kg/m.s

V = Volumen molar del soluto en un punto de ebullición normal, m3/IKmol.

= 0.0756 para agua como soluto.
 = Factor de asociación para el disolvente
= 2.26 para el agua como disolvente.
Los valores recomendados de Ψ son 2,6 para agua, 1,9 para metanol, 1,5 para etanol
y 1,0 para benceno, heptano, éter y otros disolventes no asociados. La Ecuación (15)
sólo es válida para soluciones de bajas concentraciones de no electrólitos. Para
disoluciones acuosas de disoluciones de baja concentración en electrólitos se puede
utilizar una ecuación más sencilla:

13.26 *10 5
D AB  (16)
 1A.14V A0.589
Donde:
 A = viscosidad del agua.
V A = volumen molar del soluto a su temperatura normal de ebullición, cm3/mol.

Téngase en cuenta que, contrariamente al caso de mezclas gaseosas binarias, el

coeficiente de difusión para una disolución diluida de A en B no es el mismo que el
correspondiente a una solución diluida de B en A, puesto que µ, MB y VA serán
diferentes cuando se intercambian el soluto y el disolvente. Para concentraciones
intermedias a veces se obtiene un valor de DAB aproximado mediante interpolación
entre los valores de las disoluciones diluidas, pero este método conduce a grandes
errores para el caso de disoluciones no ideales. [4]