SERIE 2 Alcoholes-reacciones

Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

17. El éter cíclico 2,2-dimetil-tetrahidrofurano puede ser obtenido a partir de una síntesis
intramolecular de Willamson partiendo del 5-cloro-2-metilpentan-2-ol.
Proponga reactivos y mecanismo.

18. Explique las siguientes reacciones

19. De nombre IUPAC a los siguientes compuestos

20. Dibuje la estructura que corresponden a los siguientes compuestos

21. Dibuje la estructura del alcohol C4H10O que cumpla las siguientes condiciones:
a) Reacciona con sodio metálico, pero no reacciona con un agente oxidante tan fuerte
como dicromato de potasio. B) reacciona rápidamente con el reactivo de Lucas
Presente el producto de reacción con sodio metálico y con el reactivo de Lucas.

22. Porque los mercaptanos (pKa= 11 aprox.) son más ácidos que los alcoholes (pKa= 17 aprox.)
y su sal más nucleofíliica que la de los alcoholes.

1/8
SERIE 2 Alcoholes-reacciones
Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

23. Proponga el mecanismo para la reacción que va de estradiol a estrona en presencia de

NAD+ [nicotinamida adenina dinucleótido]

24. Proponga para la transformación de estradiol a estrona con reactivo de Collins y presente
el mecanismo de reacción

25. En un matraz pera de 50 ml coloque 4.0 ml de alcohol isoamílico [C5H12O], 6 ml de ácido

acético glacial y añada, agitando cuidadosamente, 1 ml de ácido sulfúrico.
Mantenga a reflujo por 45 minutos. Cuando se encuentre la mezcla de reacción a TA,
adicione agua y separe la fase orgánica, la cual se lavará con una solución de bicarbonato
de sodio hasta que la fase acuosa tenga un pH neutro.
La fase orgánica obtenida se adiciona sulfato de sodio anhidro. El producto de reacción
es un aceite con un intenso olor a plátanos.
De la estructura del producto, su nombre IUPAC y nombre trivial, el mecanismo de
reacción y la justificación del uso de los reactivos usados.

26. La reacción de óxido de etileno con etanol en presencia de Al2O3 produce al

correspondiente mono-alcohil-éter del glicol (2-etoxi-etanol) y se pueden encontrar de
forma comercial como Cellosolveâ, Carbitolâ y Dowanolâ y son utilizados como disolventes
de pinturas, en líquidos de frenos, como emulgentes para aceites minerales y vegetales,
así como para la preparación de pasta para bolígrafos y tintas de imprenta.
La reacción que se lleva a cabo es la siguiente:

a) Como producto de la reacción también se pueden encontrar di, tri o

polietilenglicolmonoalcohiléteres (n≥2). Proponga el mecanismo de reacción para
obtener el producto para n=1 y n=3. De nombre IUPAC

2/8
SERIE 2 Alcoholes-reacciones
Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

b) Con el producto de n=3, proponga el mecanismo de reacción para la síntesis del

dimetiléter utilizando primero NaOH, generando al producto A y reaccionando
posteriormente con cloroetano, generando al producto B.

c) A partir de etilenglicol en presencia de ácido acético se obtiene el acetato de

etilenglicol que es utilizado como disolvente de nitrocelulosa y éteres de celulosa,
que se emplea en pinturas. Proponga el mecanismo de reacción.

Nota informativa. En algunas bodegas de bebidas (ejemplo vinos) y alimentos en

donde el sistema de refrigeración forma parte integral de él soluciones
glicoladas, puede aparecer etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol en los
productos, en el caso de que se produjera algún tipo de fuga en las mismas.

Existiendo un riesgo toxicológico en el caso de la aparición de etilenglicol y

dietilenglicol dada su toxicidad. Este riesgo no existe en el caso del propilenglicol
que no es toxico.

14. Escriba la ecuación para la reacción de sustitución entre el halogenuro de alquilo R-CH2X
y los siguientes nucleófilos.
Clasifique el grupo funcional en el producto de cada reacción.

15. Proponga un mecanismo para la siguiente reacción

16. Por medio del símbolo (+) para caso positivo y el símbolo (-) para caso negativo, diga si
reaccionan los siguientes sustratos frente a reactivo de Jones y Lucas.

sustrato LUCAS JONES

a terbutanol
b Alcohol isoamilico
c neopentanol
d secbutanol
e Difenil carbinol
f carbinol

3/8
SERIE 2 Alcoholes-reacciones
Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

Dibuje la estructura para cada sustrato y en los casos positivos dibuje la estructura del
producto.

alcohol LUCAS JONES

a terbutanol
b Alcohol isoamilico
c neopentanol
d secbutanol
e Difenil carbinol
f carbinol

En que consiste el reactivo de Lucas y el reactivo de Jones y que tipo de reacción se

lleva acabo con cada reactivo.

17. Proponga mecanismo para la siguiente reacción:

18. Proponga mecanismo para la siguiente reacción que se lleva a cabo en medio ácido.

19. Proponga mecanismo de reacción

20. Durante la primera guerra mundial se utilizaron diferentes agentes químicos, siendo uno
de los más comunes el gas mostaza. El daño causado por este gas es debido a la gran
concentración de HCl que se produce cuando reacciona con la humedad del cuerpo y con la
humedad del ambiente.

4/8
SERIE 2 Alcoholes-reacciones
Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

Al inicio el gas mostaza reacciona con el mismo mediante una reacción de sustitución
nucleofílica intramolecular para formar a un ion sulfonio, que es particularmente reactivo
ya que forma un anillo de tres miembros que al entrar en contacto con la humedad de la piel
y del ambiente forma el 2-((2-cloroetil) tio)-etanol. Una segunda sustitución nucleofílica
intramolecular se lleva acabo y con agua del ambiente o de la piel produce 2,2´-tio-dietanol.

Proponga el mecanismo para la producción del ácido clorhídrico que se genera por estas
reacciones

21. Predice el orden relativo de los siguientes compuestos respecto a la propiedad que se
indica entre paréntesis:

a) Metanol, 1-propanol y etanol (Solubilidad en agua).

b) 2-butanol, dietiléter, butano, 1,3-butanodiol (Punto de ebullición).

22. Explica por qué el 1,2-etanodiol existe en la conformación gauche en una proporción mucho
mayor que el 1,2-dicloroetano.
¿Debe esperarse, en el caso del 2-cloroetanol, una proporción gauche/anti parecida a la
del 1,2-dicloroetano o a la del 1,2-etanodiol?

23. Una sustancia desconocida puede ser el compuesto A o el compuesto B.

La sustancia se disuelve en hidróxido sódico acuoso, pero no en agua.
¿A cuál de los dos compuestos nos referimos?

5/8
SERIE 2 Alcoholes-reacciones
Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

24. Asigne nombre IUPAC a los siguientes compuestos

25. Asigne nombre IUPAC a los siguientes compuestos e indique que relación existe entre
ellos y cual de ellos es el confórmero más estable. Justifique su respuesta.

26. Proponga la síntesis de los siguientes éteres a partir de un alcohol y un halogenuro de

alquilo
a) tBu-O-Et
b) nPr-O-Ph
c) secBu-O-iBu
d) metoxiciclohexano

27. Explique porque se mantine la pureza enantiomérica en el producto de reacción. Explique

con mecanismo de reacción.
Se hace reaccionar (-)-2-octanol [Pureza enantiomérica del 80 %] en presencia de sodio
metálico. Posteriormente, se adiciona bromuro de etilo, para obtener como producto (-)-
2-etoxioctano [Pureza enantiomérica del 80 %]

28. Asigne nombre IUPAC

OH
OH
OH
OH
HO
H H
H

H
HO

OH
OH

6/8
SERIE 2 Alcoholes-reacciones
Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

29. Presente el mecanismo de reacción para obtener al (1s,5s)-2,2,4-trimetill-3-oxabicyclo

[3.2.2]nonano, partir del cis-4-(2-hidroxipropan-2-il)-1-metilciclohexanol.
Porque no es posible obtener el producto a partir del isómero trans--4-(2-hidroxipropan-
2-il)-1-metilciclohexanol.

H3O+ X- O
C2
C3
cis-4-(2-hidroxipropan-2-il)-1-metilciclohexanol
C4 C1

(1s,5s)-2,2,4-trimetill-3-oxabicyclo [3.2.2]nonano

30. Cuando se calienta 1,5-pentanodiol en presencia de ácido sulfúrico, se obtiene con un

rendimiento de 76 %al oxano.
a) Presente el mecanismo de reacción y estructura del oxano
b) A que grupo funcional pertenece el producto.

31. Presente los mecanismos y productos de las siguientes reacciones

a) Fenol en presencia de cloruro de acetilo (C2H3OCl) y tricloruro de aluminio

b) p-cresol en presencia de cloruro de acetilo (C2H3OCl) y una solución de hidróxido de

sodio.

32. Presente el mecanismo para obtener trifluoroacetato de 2-feniletilo, a partir de 2-

feniletanol y anhídrido trifluoroacético, en presencia de piridina (Base)

33.

34. Presente el mecanismo y producto de reacción

(S)-2-cloropropan-1-ol en presencia de hidróxido de potasio. Producto C3H6O

7/8
SERIE 2 Alcoholes-reacciones
Realizó M. en C. Georgina E. Espinosa Pérez

35. Para la siguiente reacción, presente el proponga el mecanismo para obtener a:

La formación del carbocatión, la transposición, y los productos de eliminación y
sustitución

36. Síntesis de aspirina utilizando el método de Kolbe y posteriormente realizar una O-

acilación

37. Explique los siguientes resultados

8/8