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INTRODUCCION

En la difusión molecular se trabaja con el movimiento de las moléculas individuales


a través de una sustancia debido a su energía térmica. La teoría cinética de los
gases proporciona una forma de imaginar lo que sucede.

La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en función del


𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
, ya que el área se mide en una dirección normal a la difusión.
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜∗ á𝑟𝑒𝑎
La transferencia de masa se da de un componente de mayor a menor
concentración.
Así, la difusividad o coeficiente de difusión DAB de un componente A en solución
en B, que es una medida de la movilidad de difusión, se define como la relación de
su flux JA y su gradiente de concentración.
∂CA ∂XA
JA = − DAB = −cDAB
∂Z ∂Z
La difusividad es una característica de un componente y de su entorno (temperatura,
presión, concentración) ya sea en soluciones liquidas, gaseosas o sólidas y la
naturaleza de los otros componentes.

OBJETIVOS

o Aplicar la ley de Fick para un fenómeno de difusión molecular


o Realizar una difusión molecular para líquidos y gases y calcular su coeficiente
de difusión.
o Conocer el funcionamiento de una celda de Arnold, así como una celda de
tubos capilares.

GENERALIDADES

Al aumentar la temperatura de velocidad media de las moléculas se incrementa, por


lo que la velocidad de difusión aumenta. Por otro lado al aumentar la presión el
número de moléculas por unidad de volumen también aumenta, por lo que el
número de colisiones se incrementa retardando el proceso de difusión.

Para calcular la velocidad de difusión en gases se utiliza la ecuación de Wilke-Lee


para mezclas de gases polares o de un gas polar con uno no polar.
La celda de Arnold consiste en un tubo capilar en el cual se coloca un líquido volátil
a una altura z del tope del capilar. Una suave corriente se hace circular por la parte
superior para eliminar el vapor que asciende por difusión. El capilar y su contenido
se deben de mantener a temperatura constante para evitar los errores ocasionados
por l expansión térmica del líquido, los cambios en las propiedades de los fluidos y
la variación en la difusividad
Salida de agua
Aire

Z
Acetona

Entrada de agua

En la literatura la ecuación la ecuación para determinar el coeficiente de difusión en


una celda de Arnold.

O en el caso de una mezcla binaria, se expresa en función del componente A


Donde
𝛾𝐴 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝛾𝐵,𝑙𝑚 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑙𝑜𝑔𝑎𝑟𝑖𝑡𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐵
La ecuación también se puede describir en función de las presiones. En un
gas ideal:

Entonces la ecuación se transforma:

Para el cálculo de la velocidad de difusión en líquidos se utilizó una celda de tubos


capilares. La cual está expresada mediante la relación

4𝑉𝑥 𝑑𝑘
𝐷𝐴𝐵 = ( ) ( )
𝜋𝑑 2 ∗ 𝑁𝑀𝐶𝑀 𝑑𝑡
Donde
DAB = coeficiente de difusividad teórico
V = volumen de agua en litros = 1 L = 0.001m3
x = longitud del tubo capilar = 0.5 cm = 0.005m
d = diámetro = 0.1 cm = 0.001m
N = número de capilares = 139
M = molaridad de la solución = 2 M
CM = cambio de conductividad eléctrica dada en el manual = 0.41

METODOLOGIA
Difusion Verificar que la celda esté limpia
Molecular.
Difusividad
Colocar una cinta por fuera del
de Gases capilar graduada o sin graduar

Colocar la acetona en el capilar

Calentar en baño, hasta que la


temperatura arroje 35 °C

Circular una corriente de aire por


la entrada de gas

Tomar mediciones cada vez que


se note un cambio en la altura

Tener preparada la solución de


Difusividad NaCl

de Verter la solución electrolítica en


la celda de tubos caplares

Líquidos En el vaso de pp colocar 500ml


de agua

Conetar el conductímetro hasta


tener lectura de 10^-4

Tomar mediciones necesarias


hasta que estás se mantengan
ctes.

RESULTADOS EXPERIMENTALES
 Resultados Experimentales Celda para Gases Acetona-aire

Temperatura oC Tiempo (min) mm


1 4
2 7
3 9
4 10
40 5 11
6 12
7 12
8 13
9 13
1 5
2 8
3 10
4 11
43 5 11
6 11
7 13
8 13
9 14
 Resultados Experimentales Celda para Líquidos NaCl – Agua

Tiempo Conductividad
(s) (µS)
0 13.940
200 73.7
400 150.1
600 162.9
800 174.6
1000 185.5
1200 195.2
1400 199
1600 202
ANALISIS DE RESULTADOS

Grafica 1. Conductividad vs Tiempo

Conductividad vs tiempo
250

199 202
195.2
200 185.5
174.6
162.9
150.1
CONDUCTIVIDAD

150

100
73.7

50

13.94

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
TIEMPO

 Resultados Difusividad en Líquidos


(dk/dt) DAB exp DAB teórico DAB Literatura
(electrolito) (electrolito)
−9
𝑚2
𝒎𝟐 1.3671 × 10
𝟐. 𝟐𝟑𝟒𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝑠
𝒔

 Resultados de Difusividad en gases


DAB exp (gases) DAB teórico (gases) DAB Literatura
𝒎𝟐 8.7173 × 10−6 𝑚2 /𝑠 𝑚2
𝟑. 𝟒𝟏𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟓 1.42𝑥10−4
𝒔 𝑠
MEMORIA DE CÁLCULO

Para un sistema pseudo- estacionario se obtiene la siguiente ecuación que determina la


velocidad de difusión del sistema acetona-aire

𝑌𝐵𝑀
𝜌𝐴,𝐿 ∗ 𝑀 𝑍 2 − 𝑍02
𝐴
𝐷𝐴𝐵 = ∗( )
𝐶(𝑌𝐴1 − 𝑌𝐴2 ) 2𝑡
Donde
𝑔
𝜌𝐴 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 0.7787 𝑐𝑚3
𝑔
𝑀𝐴 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 58.08
𝑚𝑜𝑙

YA1 y YA2= fracción mol de acetona y aire en la mezcla, siendo para la acetona
𝑃° 310𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑌𝐴1 = 𝑃𝑇 = 585𝑚𝑚𝐻𝑔 = 0.5299
Y para el agua se usa la relación 𝑌𝐴2 = 1 − 𝑌𝐴1 = 1 − 0.5299 = 0.47008
𝑌𝐴2 − 𝑌𝐴1 0.47008 − 0.5299
𝑌𝐵𝑀 = 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑙𝑜𝑔𝑎𝑟í𝑡𝑚𝑖𝑐𝑎 = = = 0.4993
𝑌𝐴2 0.47008
ln 𝑌𝐴1 ln
0.5299

Z Y Z2 = distancia de desplazamiento de la acetona en la celda dada en cm Z=1.3 cm


Z2=1.4cm
𝑡 = 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑐𝑢𝑟𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠 = 540𝑠
𝐶 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎
𝑃 (0.7697 𝑎𝑡𝑚) −5
𝑚𝑜𝑙
𝐶= = = 3.0941𝑥10
𝑅𝑇 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
(82.06 ) ∗ (303.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
Sustituyendo
𝑔
0.7787 3
0.4993 ∗ 𝑐𝑚
𝑔
58.08 1.42 − 1.32
𝐷𝐴𝐵 = 𝑚𝑜𝑙 ∗( )
𝑚𝑜𝑙 2 ∗ 540𝑠
3.0941𝑥10−5 (0.5299 − 0.47008)
𝑐𝑚3
𝑐𝑚2 1𝑚 2 𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 0.3415 → [ ] = 3.415𝑥10−5
𝑠 100 𝑐𝑚 𝑠
Para el cálculo del coeficiente de difusión teórico se hace referencia a la ecuación
1 1 32 √ 1 1
10−4 (1.08 − 0.249√𝑀𝑎 + 𝑇 𝑀𝑎 +
𝑀𝑏 𝑀𝑏
𝐷𝐴𝐵 =
𝑘𝑇
𝑃(𝑟𝐴𝐵 )2𝑓( 𝑒 )
Donde
Ma Y Mb = pesos moleculares de ambos gases respectivamente
T = temperatura °K
P = presión N/m^2
rAB = separación molecular
Donde 𝜀𝐴𝐵 = √𝜀𝐴 𝜀𝐵

La separación molecular para el aire fue obtenida de la tabla 2.2 Treybal con un valor
de 0.3711 nm, en cambio para la acetona fue calculada mediante

𝑟𝐵 = 1.18 𝑣 1/3

Siendo v = volumen molal en el punto de ebullición, siendo calculado por las moléculas
que componen acetona C3H6O = (3*0.0148) + (6*0.0037) + (0.0074); donde el numero
entero representa la cantidad de moléculas de Carbono, Hidrogeno y Oxigeno de la
acetona el numero decimal fue tomado de la tabla 2.3 Treybal. Y posteriormente se
llega a la razón de mezcla que sería un promedio aritmético.

𝑟𝑎 + 𝑟𝑏 0.3711𝑛𝑚 + 0.4954
𝑟𝐴𝐵 = = = 0.4333𝑛𝑚
2 2
k = cte de Boltzman
EAB = energía de atracción molecular; que en un tratamiento parecido a la separación
molecular depende de otras propiedades que para el aire fueron sacadas de la tabla
𝑒
2.2 Treybal siendo e/k=78.6; para la acetona se toma la ecuación 𝑘 = 1.21 𝑇𝑏 ; siendo
Tb la temperatura de ebullición para la acetona 329.15 °K; dando así e/k = 398.2715 y
se llega a la razón de mezcla que sería:
𝑒
= √398.2715 ∗ 78.6 = 176.92
𝑘
𝑘𝑇 1
= ∗ 298.15°𝐾 = 1.6851
𝑒 176.92

La Kt/e se utiliza para obtener la función de la figura 2.5 Treybal que en este caso fue
=0.75; ya obteniendo este barrido de datos se sustituye en la ecuación.

1 1 3 1 1
10−4 (1.08 − 0.249√𝑀𝑎 + ) 𝑇 2 √𝑀𝑎 +
𝑀𝑏 𝑀𝑏
𝐷𝐴𝐵 =
𝑘𝑇
𝑃(𝑟𝐴𝐵 )2 𝑓( 𝑒 )
1 1 3 1 1
10−4 (1.08 − 0.249√28.84 + ) (305.35)2 √28.84 +
58.08 58
= = 𝑚2 /𝑠
101325(0.4333)2 (0.75)
𝐷𝐴𝐵 = 8.7173 × 10−6 𝑚2 /𝑠

Para obtener los datos de la literatura solo se necesita


 Difusividad líquido-líquido
El cálculo del coeficiente de difusividad experimental está dado por una relación de datos
de la celda proporcionada en LEM IV para lo cual necesitamos cierta información sobre
la celda; quedando del siguiente modo:

4𝑉𝑥 𝑑𝑘
𝐷𝐴𝐵 = ( ) ( )
𝜋𝑑 2 ∗ 𝑁𝑀𝐶𝑀 𝑑𝑡
Donde
DAB = coeficiente de difusividad teórico
V = volumen de agua en litros = 1 L = 0.001m3
x = longitud del tubo capilar = 0.5 cm = 0.005m
d = diámetro = 0.1 cm = 0.001m
N = número de capilares = 139
M = molaridad de la solución = 2 M
CM = cambio de conductividad eléctrica dada en el manual = 0.41

(4)(1𝐿)(5𝑐𝑚) 𝑑𝑘 𝑑𝑘
𝐷𝐴𝐵 = ( ) ( ) = 0.558536 ( )
𝑚𝑜𝑙
(𝜋)(1𝑐𝑚)2 (95) (1 (0.41𝑆) 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝐿 )

Teniendo en cuenta a partir del grafico que:

𝑦 = 4𝑥10−8 𝑥 + 0.0004

Se tiene que la pendiente es m = 4x10-8, por lo tanto:

−8 ) −8
𝑐𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 0.558536(4𝑥10 = 2.2341𝑥10
𝑠
Para convertir la velocidad de difusión

−8
𝑐𝑚2 1𝑚 2 −12
𝑚2
2.2341𝑥10 → [ ] = 2.2341𝑥10
𝑠 100 𝑐𝑚 𝑠

Ahora bien si utilizamos una curva de calibración basándonos en la tabla 2.4 del
Treybal tenemos que a 18ºC:

Difusividad del NaCl


Conc. Del soluto (kmol/m3) Difusividad (m2/s) x10-9
0.05 1.26
0.2 1.21
1.0 1.24
3.0 1.36
5.4 1.54
Difusividad del cloruro de sodio
1.8E-09

1.6E-09

1.4E-09

1.2E-09
DIFUSIVIDAD

1E-09

8E-10

6E-10

4E-10

2E-10

0
0 1 2 3 4 5 6
CONCENTRACIÓN

Obteniendo la corrección de temperaturas necesarias se tiene una diferencia de


temperaturas de menos de 20°C, pues se utiliza la temperatura ambiente a la que se
trabajao la celda; por lo que se utiliza el método corto.
𝑚2 291.15𝐾 𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 1.4 × 10−9 ∗ = 1.3671 × 10−9
𝑠 298.15𝐾 𝑠

Para el cálculo del coeficiente de difusión teórico se hace referencia a la ecuación de

2(𝑅𝑇)
𝐷𝐴𝐵 =
1 1
𝐹2 ∗ ( 0 + 0 )
𝜆 + 𝜆−
𝐶
𝐹 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦 = 96485.33
𝑔𝑚𝑜𝑙
𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 = 25°𝐶 + 273.15𝐾 = 298.15𝐾
𝑁∗𝑚
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 8314
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝜆0+ = 𝐶𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑎 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑓𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 (𝑁𝑎+ )
= 50.1
𝜆− = 𝐶𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑎 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑓𝑖𝑛𝑖𝑡𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑎𝑛𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 (𝐶𝑙 − ) = 76.4
0

Sustituyendo
𝑁∗𝑚
2(8314 ∗ 298.15𝐾)
𝐷𝐴𝐵 = 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗𝐾
2
𝐶 1 1
96485.33 ∗( + )
𝑔𝑚𝑜𝑙 50.1𝐴 76.4𝐴

𝑐𝑚2 1𝑚 2 𝑚2
𝐷𝐴𝐵 = 0.01611 → [ ] = 1.611𝑥10−6
𝑠 100 𝑐𝑚 𝑠

CONCLUSIONES

Comparando los valores obtenidos de la velocidad de transferencia de masa en ambos


casos se tiene que para el sistema acetona-aire, tomaremos en cuenta el valor teórico
obtenido con el método de Wilke Lee como aquel que sea reportado por la literatura:

DAB exp (gases) DAB teórico (gases) DAB Literatura


𝒎𝟐 8.7173 × 10−6 𝑚2 /𝑠 𝑚2
𝟑. 𝟒𝟏𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟓 1.42𝑥10−4
𝒔 𝑠

Es un valor aprobado pues los coeficientes de difusión en gases abarcan de exponentes


base 10 de -4 a -6 por lo que el valor obtenido es aceptable, a pesar de haberse
presentado diversos errores en la experimentación, como lo fueron la mala medición de
la altura el cual corresponde a un error instrumental, pues la graduación de la celda de
Arnold no se observaba con claridad.

Comparando los valores de la velocidad de difusión de la celda de tubos capilares se


obtuvo que:
(dk/dt) DAB exp DAB teórico DAB Literatura
(electrolito) (electrolito)
𝑚2
𝒎 𝟐 𝑚 2 1.3671 × 10−9
𝟐. 𝟐𝟑𝟒𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟐 1.611𝑥10−6 𝑠
𝒔 𝑠

El valor de la difusividad de la solución electrolítica varió mucho con lo esperado


teóricamente y de la literatura; esto fue debido a que la curva de concentración vs
conductividad fue obtenida muy horizontal casi sin pendiente, lo que dice qe los valores
arrojados de conductividad eran incorrectos. Este error, considerado experimental se
pudo eliminar al calibrar el conductímetro.

Se conoció de forma satisfactoria la diferencia entre la velocidad de deifusión entre un


líquido y un gas y se puede obtener mayor velocidad de difusión en el gas puesto que
este tiene sus su red de moléculas dispersas por lo que se evita el choque ente las
moléculas a difundir.

BIBLIOGRAFIA

 James R. Welty, fundamentos de transferencia de momento, calor y masa,


LIMUSA.
 Treybal, (1981), Operaciones en Transferencia de Masa, 3a Edición, México DF,
Mc Graw-Hill

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