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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA PETROLERA

PROCESO GIRBOTOL - SELEXOL


TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I

CARLOS ALFREDO MAYDANA MENDOZA

DOCENTE

ING. MARIO DAZA BLANCO

La Paz – Bolivia

2014
INGENIERIA PETROLERA TECNOLOGIA DEL GAS NATURAL I
2014
PROCESO GIRBOTOL - SELEXOL

Objetivos

 Conocer las características de los procesos Girbotol y Selexol que son usados en plantas de
endulzamiento del gas natural

Introducción

Endulzamiento del gas natural

Muchos gases naturales contienen ácido sulfhídrico en concentraciones que varían desde pequeñas
cantidades hasta 30% mol. Los gases que contienen ácido sulfhídrico y dióxido de carbono se
clasifican como gases amargos y los gases que no los contienen son llamados gases dulces.

El gas natural que se maneja en el mercado de combustibles tiene ciertos requerimientos legales en
cuanto a la concentración máxima permitida de H2S (en un rango de 0.229-0.573 g/100 m3). Esto
es justificable, ya que el H2S es un gas tóxico y mortal desde bajas concentraciones.

Las remociones de H2S del gas natural son acompañadas por la remoción de CO2 y CO si están
presentes, debido a sus características ácidas similares.

Otra de las razones del endulzamiento es que el H2S y el CO2 ocasionan corrosión particularmente
al formar soluciones ácidas en presencia de agua. Además, el CO2 diluye el producto gaseoso
produciendo una baja en su poder calorífico.

Existen solventes físicos, químicos y lechos sólidos como medios de absorción. Algunos de los
procesos que emplean estos solventes son:

a) Procesos con disolventes químicos.

- Girbotol.
- Sulften.

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- Catacarb.
- Benfield.
- Sulfinol.
- Sulfolin.

b) Procesos con disolventes físicos.

- Selexol.
- Rectisol.
- Carusorb 200.
- Purisol.

c) Absorbentes secos.

- Fierro esponja.
- Óxido de zinc.
- Separación de gases por membrana.

Procesos de Absorción Física

La absorción física depende de la presión parcial del contaminante y estos procesos son
aplicables cuando la presion del gas es alta y hay cantidades apreciables de contaminantes. Los
solventes se regeneran con disminucion de presion y aplicación baja 0 moderada de calor 0 usa
de pequerias cantidades de gas de despojamiento. En estos procesos el solvente absorbe el
contaminante pero como gas en solución y sin que se presenten reacciones químicas;
obviamente que mientras mas alta sea la presion y y la cantidad de gas mayor es la
posibilidad de que se disuelva el gas en la soluci6n.
Los procesos fisicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a tratar tiene un
alto contenido de propano y compuestos más pesados el usa de un solvente fisico puede
implicar una perdida grande de los componentes mas pesados del gas, debido a que estos
componentes son liberados del solvente con los gases acidos y luego su separacion no es
económicamente viable. EI usa de solventes fisicos para endulzamiento podria considerarse bajo
las siguientes condiciones:

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 Presión parcial de los gases ácidos en el gas igual 0 mayor de 50 Lpc.
 Concentración de propano 0 más pesados baja.
 Solo se requiere remoci6n global de los gases ácidos ( No se requiere llevar su
concentraci6n a niveles demasiado bajos)
 Se requiere remoci6n selectiva de H2S

Entre estos procesos está el proceso Selexol y el lavado con agua.

Proceso Selexol

Este proceso se basa en las solubilidades diferentes de metano y dióxido de carbono. Se realiza
mediante un paso de adsorción y uno de regeneración

El proceso Selexol se usa para la purificación del gas por remoción de H2S, CO2,
COS, mercaptanos, etc de las corrientes de gas por absorción física. El solvente,
dimetiléter de polietilenglicol (DMPEG), cuyo nombre comercial es selexol, tiene fuerte
preferencia por los compuestos con base de azufre, y conserva la capacidad de absorber
económicamente grandes cantidades de todas las impurezas. La mayoría de las aplicaciones
comerciales son para el tratamiento de gas con altas concentraciones de CO2 y H2S, tal como es
el caso de las plantas de amoníaco
El Selexol no es recomendable para aplicaciones de baja presión. Una característica adicional
del proceso Selexol es su capacidad de deshidratar gas natural hasta alcanzar especificaciones de
tubería.
Una planta Selexol consiste en un absorbedor junto con medios para resorber por expansión y/o
despojamiento. Para mejorar la selectividad natural hacia compuestos sulfurosos, algunas
veces se incluye el reciclaje. Las temperaturas pueden ser controladas muchas veces sin
calentamiento o enfriamiento externo, usando turbinas hidráulicas o intercambiadores de calor
No se necesita recuperador de solvente, ya que no existe degradación. Esto, junto con una presión
de vapor baja, significa también pérdidas bajas de solvente. El solvente no es corrosivo y no forma
espuma. La absorción de las impurezas es esencialmente proporcional a sus presiones parciales.
Las condiciones de alimentación pueden variar dentro de un amplio margen en el equipo existente

 Ventajas del Selexol


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 Selectivo para el H2S
 No hay degradación del solvente por no haber reacciones químicas
 No se requiere “reclaimer”.
 Pocos problemas de corrosión
 El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas ácido y por lo tanto tiene bajos
requerimientos en tamaño de equipo.
 Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS2.

 Desventajas del Selexol


 Alta absorción de Hidrocarburos. Los procesos de absorción físicos son más
aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos más pesados son
bastante bajos.
 Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.)
 Solvente más costoso que las aminas
 En algunos casos se ha presentado acumulación de azufre en el solvente y
deposición de azufre en los equipos.
 Baja remoción de mercaptanos
 Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneración.

Proceso Girbotol

Proceso que se lleva a cabo en las plantas endulzadoras de gas húmedo amargo y condensados
amargos, cuya función consiste en absorber los mercaptanos y dióxido de carbono. El proceso
consiste en lavar el gas amargo con una solución acuosa de Dietanolamina (DEA) o
Monoetanolamina (MEA).
La más utilizada es la DEA dado su bajo rango de corrosión, dichas substancias absorben las citadas
impurezas y en la siguiente fase del proceso la DEA o MEA se regenera con un tratamiento de
vapor y se recicla, liberando el CO2 y el azufre absorbido en forma de ácido sulfhídrico.

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Proceso Girbotol

Las principales reacciones que se llevan a cabo cuando una solución de amina primaria se utiliza
para absorber CO2 y H2S se representan en las siguientes ecuaciones:

 2RNH2 + H2S (RNH3)2S


 (RNH3)2S + H2S 2RNH3HS
 2RNH2 + CO2 + H2O (RNH3)2CO3
 (RNH3)2CO3 + CO2 + H2O 2RNH3HCO3
 2RNH2 + CO2 RNHCOONH3R

 Características

 La absorción de H2S ocurre a =<100F y 120F para el CO2


 Se utilizan soluciones de 15-20% en concentración de MEA en agua o 20-30% de
DEA, permiten reducir el contenido de sulfuros de la corriente bajo 0,25 gr/100ft3
(aprox 4ppm de H2)
 La DEA produce una mayor deshidratación que la MEA, y una mayor deshidratación
puede conseguirse con concentraciones de DEA entre 20-35% La TEA y MDEA son
selectivas en la absorción del H2S en vez del CO2

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 Equipos de esta planta

 Un absorbedor (20 platos)


 Un rectificador o regenerador (20 platos)
 Intercambiadores de calor y enfriador para la solución de amina
 Un reboiler del rectificador

Aplicación.

Remoción de H2S, CO2, COS, etc. de corrientes de hidrocarburos líquidos y/o gaseosas, mediante
la absorción con solucionas acuosas de monoetanolamina (MEA) o dietanolamina (DEA). El
proceso consiste básicamente en la absorción de los contaminantes, contenidos en las corrientes
líquidas o gaseosas (gas natural), con una solución acuosa (MEA o DEA) a una temperatura que va
de 27 a 49 °C y la regeneración de la misma mediante el aumento de temperatura entre 110 y 127
°C.
Las soluciones acuosas de dietanolamina (DEA)se han utilizado por muchos años para el
tratamiento de gases conteniendo cantidades elevadas de COS y CS2, además del H2S y CO2.
Debido a que las aminas secundarias son mucho menos reactivas con el COS y CS2 que las aminas
primarias, produciendo compuestos secundarios, son la lección natural para flujos de gas
conteniendo estas impurezas.

La solución acuosa de dietanolamina ligeramente concentrada (de 25 a 30 % en peso) es capaz de


absorber los gases ácidos en una proporción por encima de la estequiométrica: es decir, de 1.0 a 1.3
moles de DEA por mol de gas ácido.

Problemas de operación

Una de las razones por la cual los procesos que utilizan alcanolaminas han desplazado en gran
medida a los procesos de óxido de fierro y carbonato de sodio utilizados en la purificación de gas
natural es la carencia de dificultades en la operación. Sin embargo, varios factores pueden ocasionar
gastos indebidos y dificultades en la operación de unidades de alcanolaminas, entre las cuales
pueden citarse, desde el punto de vista costoso, la corrosión y la perdida de aminas. Y las
dificultades de operación que causan limitaciones en la capacidad de una planta para la purificación

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del gas son la espuma y el taponamiento del equipo.

Corrosión: Se sabe que el CO2 causa severa corrosión, particularmente a temperaturas elevadas y
en presencia de agua. Se cree que el mecanismo involucrado, consiste de la reacción de fierro
metálico con ácido carbónico, lo cual origina la formación de bicarbonato de fierro soluble. El
calentamiento adicional a la solución puede liberar el CO2 y provocar la precipitación del fierro
como carbonato insoluble. El sulfuro de hidrógeno ataca al acero como ácido, con la formación
posterior de sulfuro ferroso insoluble.

Formación de espuma: Se debe generalmente a la contaminación de la solución por hidrocarburos


ligeros condensados, por sólidos suspendidos finalmente divididos (como sulfuro de fierro), por
productos de degradación de la solución de aminas o por agentes activados que acarrean el flujo de
alimentación. La contaminación de hidrocarburos ligeros del gas alimentado puede evitarse,
manteniendo la temperatura de la solución de amina pobre 10 a 15 grados por encima de la
temperatura de la corriente de alimentación, asegurando con esto que no ocurra cambio de fase.

Perdidas químicas: Las pérdidas del disolvente representan un problema difícil de tratar en plantas
de purificación del gas; estas pérdidas pueden ocasionarse por acarreo de la solución en el flujo de
gas dulce, por vaporización o degradación química de la amina. Éstas deben de combatirse
exhaustivamente, no solo por el costo que representa su pérdida sino también por la contaminación
que causa el flujo de gas purificado en las paredes de la tubería y en casos donde éste gas se destine
a procesos catalíticos, ocasionalmente el envenenamiento del catalizador. Aunque la presión de
vapor de las aminas es relativamente baja, las pérdidas por vaporización son considerables ya que se
pasan a través de la solución de volúmenes enormes de gas. La pérdida de solución más seria es por
degradación química de la amina. En general, la amina es térmicamente estable a la temperatura de
operación del paso del regenerador.

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