DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO EN UNA MUESTRA DE AGUA.

DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMETRICA.

Caicedo, Daly (1664508), Prado, Kelly (1664517),

daly.caicedo@correounivalle.edu.co; kelly.prado@correounivalle.edu.co

Departamento de Química, Universidad del Valle, Facultad de Ciencias

Naturales y Exactas, Sede Yumbo, Colombia.
Laboratorio de Análisis Instrumental

Docente: Harold Díaz Segura

Fecha de la práctica: Septiembre 5 de 2018
Fecha de entrega: Septiembre 17 de 2018
Resumen
Se analizó la demanda química de oxígeno en la muestra de agua utilizando la técnica de
espectrofotometría el rango visible a 600±0,400nm con un espectrofotómetro marca
Genesys 20 Thermo scientific de haz sencillo; después de digestar por dos horas cada
patrón de O2 a distintas concentraciones y las muestras de agua respectivamente ,se
midieron las absorbancias con las cuales se construyó la correspondiente curva de
calibración por patrón externo y se obtuvo finalmente una concentración de 287.7906 ppm
de O2 y un error de
Datos cálculos y resultados
Para la preparación de las soluciones se asume una pureza de 100% p/p , inicialmente se prepara
50 ±0,05mL una solución catalizadora de AgSO4 0,032M disuelta en H2SO4 glacial, teniendo en
cuenta el siguiente calculo.

0,032molcatalizador 311.799gcatalizador
50mLsln ± 0,05mL sln × × x
1000mLsln 1molcatalizador
= 0,0498g ± 0,050gcatalizador
Para los 25±0,06mL solución digestora se tuvieron en cuenta 2 reactivos, el agente
oxidante K2Cr2O7 0,032M para el que se tuvo en cuenta el siguiente calculo.
0,032molK2Cr2O7 294,185gK2Cr2O7
25 ± 0,06mL × × = 0,2353g ± 0,060gK2Cr2O7
1000mLsln 1molK2Cr2O7
Adicional a la solución anterior se agregó HgSO4
0,11molHgSO4 294,667gHgSO4
25 ± 0,06mL × × = 0,8103 ± 0,060gHgSO4
1000mLsln 1molHgSO4
Las reacciones implicadas en la parte experimental son las siguientes.
Hg2+ + 2 Cl- - HgCl2 [Rxn.1]
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e - 2 Cr+3 + 7 H2O [Rxn.2]
6 Cl- + Cr2O72- + 14 H+ - 3 Cl2 + 2 Cr+3 + 7 H2O [Rxn.3]
En base a la reacción 3, se prepara la solución patrón.
4,2mMpatrón 204,22 ± 0,0001gpatrón 1
50mLsln ± 0,06mL patrón × × x
1000mLsln 1mMpatrón 1000
= 0,043g ± 0,060gpatrón
En base a los cálculos anteriores, las cantidades de reactivo para preparar cada solución
se encuentra en la siguiente tabla.
Tabla 1. Datos para la preparación de soluciones.

Reactivo Peso±0,0001g
AgSO4 0,4035
K2Cr2O7 0,2678
HgSO4, 0,8097
C8H5KO4 0,0869

Las reacciones implicadas en la parte experimental son las siguientes.

Hg2+ + 2 Cl- - HgCl2 [Rxn.1]

Cr2O72- + 14 H+ + 6 e - 2 Cr+3 + 7 H2O [Rxn.2]

6 Cl- + Cr2O72- + 14 H+ - 3 Cl2 + 2 Cr+3 + 7 H2O [Rxn.3]

En base a la reacción 3, se prepara la solución patrón.

4,2mMpatrón 204,22 ± 0,0001gpatrón 1
100mLsln ± 0,08mL patrón × × x
1000mLsln 1mMpatrón 1000
= 0,0857g ± 0,001gpatrón

Partiendo del patrón estándar se prepararon 5 soluciones de concentraciones diferentes

que oscilan entre los 80 y 800 ppm de O2, datos en la siguiente tabla.

Tabla 2. Concentraciones de O2 ppm para cada estándar.

VmLC8H5KO4 Concentración
O2 ppm
2,0±0,01 81
4,000±0,015 161
8,000±0,018 322,5

17,0± 0,03 685,5

20,00±0,03 806

En cada tubo digestor se adicionó 1,50±0,01mL de la solución digestora, 3,5±0,1mL de la

solución catalizadora, volúmenes según la tabla 2 de C8H5KO4 para preparar las
concentraciones adecuadas , para las muestra además de las soluciones anteriores se les Commented [D1]:
agregó 3,0±0,01mL de solución estándar de agua de concentración 350ppm de O2, todas
las muestras anteriores y el blanco se digestaron en la placa a 150±2 °C durante dos
horas, cuando enfriaron se les tomó las absorbancias, datos registrados en la siguiente
tabla.
Tabla 3. Absorbancias respectivas para cada solución patrón.
Patrón de O2 Absorbancias
ppm ± 0,400
81 0,0390
161 0,1120
322,5 0,2230
685,5 0,2510
806 0,2870

Con los datos de la tabla 2 se construye la siguiente curva de calibración.

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 500 1000

Grafica 1. Curva de calibración con datos experimentales.

Tal como se observa en la gráfica 1 la curva no es lineal, por ello se hace la siguiente
tabla, en donde se considera la curva anterior y su respectiva regresión, de tal manera
que se puedan eliminar los datos anómalos.
Tabla 4. Residuos de las absorbancias respectivas.

[Ppm] Absorbancias Absorbancia |Residuos de

teórica experimental±0,400nm absorbancias|
81 0,0850 0,0390 0,0460
161 0,1090 0,1120 3,0x10-3
322,5 0,1570 0,2230 0,0660
685,5 0,2660 0,2510 0,0150
806 0,3020 0,2870 0,0150

Teniendo en cuenta los residuos de las absorbancias se procede a realizar la prueba Q

para datos anómalos con la siguiente curva.
 |valor sospechoso − valor más cercano|
Q=
|valor más grande − valor más pequeño|
[Ec.1]
Se plantean las siguientes hipótesis.
Ho: el residuo que se considera dudoso no difiere significativamente a los demás residuos
de la población.
Ha: el residuo que se considera dudoso si difiere significativamente a los demás residuos
de la población.
Teniendo en cuenta que al 95% Q para datos vale=0,6423
|3,0x10−3 − 0,0460|
Q= = 0,6820
|0,0660 − 3,0x10−3 |
En este caso 0,682>0,6423 por ende se toma Ha.
Para el segundo dato sospechoso.

|0,0660 − 0,0150|
Q= = 0,8090
|0,0660 − 3,0x10−3 |

En este caso 0,8090>0,64230 por ende se toma Ha.

Teniendo en cuenta los datos anteriores se procede a realizar la nueva curva de
calibración donde se descarten los dos datos anómalos, se muestra en la siguiente
gráfica.

0.35
0.3 y = 0.0003x + 0.0116
R² = 0.9996
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 500 1000

Grafica 2.Curva de calibración sin los datos anómalos.

Respecto a la gráfica anterior la siguiente tabla contiene los respectivos datos para su
elaboración, a partir de las siguientes ecuaciones.
 𝑆𝑥𝑥 = ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2

[Ec.2]

𝑆𝑦𝑦 = ∑(𝑦𝑖 − 𝑦̅)2

[Ec.3]
Donde 𝑥̅ y 𝑦̅ representa la media de los valores en 𝑥 y en 𝑦, los cuales están reportados en
la tabla 3.

𝑆𝑦𝑦 − 𝑏2 𝑆𝑥𝑥
𝑆𝑅 = √
𝑛−2

[Ec.8]
Se calcula el error asociado al intercepto y la pendiente con las siguientes ecuaciones, los
cuales se encuentran reportados de igual manera en la tabla 3.

1 524,166
𝑆𝑎 = 0,0039√ + = 2,2575𝑥10−3
3 301855,1667

[Ec.4]

0,0039
𝑆𝑏 = = 7,0984x10−6
√301855,1667
[Ec.5]
Tabla 5. Datos para la elaboración de la curva de calibración, sin datos anómalos.

n 3
𝐱̅𝐢 524,166
𝐲̅ 0,1925
𝐬𝐱𝐱 301855,1667
𝐬𝐲𝐲 0,0359
r 0,999
b 3,44x10−4
a 0,0115
𝐬𝐑 0,0039
−3
𝐬𝐛 4,43 𝑥10
−6
𝐬𝐚 7,327𝑥10

A continuación se muestran los datos de absorbancias para las muestras por duplicado al
agregar 3,0±0,01mL de la solución problema y medir sus absorbancias.
Tabla 5. Registro de absorbancias de las muestras por duplicado

Absorbancia±0,400nm

Muestra 1 0,1120
Muestra 2 0,1110
Promedio de 0,1110
absorbancias

Teniendo en cuenta la tabla 4 de los datos de la curva de regresión se pasa a calcular la

concentración de O2 ppm en la muestra analizada, teniendo en cuenta la siguiente
ecuación.
𝑦0 − 𝑎
𝑦𝑜 =
𝑏
[Ec.6]
0,1110 − 0,0120
𝑥𝑜 = = 287.7906 ± 145,3159ppm de [O2 ]
3,440x10−4

Se calcula la incertidumbre asociada con las mediciones respectivamente con la siguiente

ecuación.

sR 1 1 (y0 − y̅)2 m
sxo= √ + + +
b m n b² sxx
[Ec.7]

0,0039 1 1 (0,111 − 0,192)² 1

sxo= √ + + x = 11,4332 ±
3,440x10−4 2 3 (3,44x10−4 )² 301855,1667

Para un total de datos de 𝑛 − 2 y considerando una probabilidad de 95% t = 12,71

IC = Sxo ∗ t
[Ec.8]
IC = 11,4332 ∗ 12,71 = 145,3159

Sa 2 Sb 2 Sn 2
SY = (√( ) + ( ) + ⋯ ( ) ) × Y
a b n

[Ec.9]
 0,0001 2 0,01 2 0,1 2 0,01 2
𝑆𝑌 = (√+ ( ) +( ) +( ) +( ) ) = 0,0295
0,0869 3,00 3,5 1,5

De acuerdo a la concentración de la muestra 350 ppm de O2, y con la concentración

obtenida experimentalmente se procede a realizar una prueba t caso 1 para evidenciar o
no la presencia de errores sistemáticos
|𝑥 − u|
t= √n
s
[Ec.10]

|287,791−350|
t= 11,4332
√3=5,441

[Ec.11]
Se procede a plantear las siguientes hipótesis.
Ho: No hay diferencia significativa entre el valor de la concentración experimental, y el real.
Ha: si hay diferencia significativa entre el valor de la concentración experimental, y el real.
Teniendo en cuenta la t de student para caso 1 y 2 grados de libertad al 95%= es 12.71
Se concluye que no hubo evidencia de error sistematico puesto que t calculada es menor
a t critica,por ende se toma la Ho
Tcalculada<tcritica=se toma la Ho.
Se calcula el %error obtenido para la concentración
|350 − 287,791|
%Error = ∗ 100 = 21,6160%
|287,791|
[Ec.12]
| yB + 3SB | − a
LD =
|b|
[Ec.13]

|0,0115 + 3(4,43 𝑥10−3 )| − (0,0115)

LD = = 38,6337 ± 2,16x10−3 ppm
3,44x10−4
Límite de cuantificación:
| yB +10SB |−a
LC = =
|b|
 [Ec.14]
−3
|0,0115 + 10(4,43 𝑥10 )| − (0,0115)
LC = 128,7790 ± 1,3218 ppm
3,44x10−4

Anexos:
Tabla 6. Datos para elaboración de la grafica 2.

Concentración absorbancia
81 0,039
685,5 0,251
806 0,287

Analisis:
La determinación cuantitativa de O2 se llevó a cabo por la tecina de espectrofotometría en
el rango visible, específicamente a los 600nm. Se debe habalar de todo lo realcionado con
la técnica ocmo tal, los componentes y eso.
En el agua se encuentra el oxígeno que es vital para la existencia de millones de
organismos dentro de ella y su concentración es un indicador de la calidad de vida de
dichos organismos, cabe recordar que el oxígeno gaseoso se disuelve en agua por
procesos de difusión entre la atmosfera y el agua, fotosíntesis de animales acuáticos y
otros procesos que son la fuente principal del oxígeno en el medio acuático, cuando se
habla de estas fuentes de agua potable es importante saber que deben cumplir con los
niveles adecuados de oxígeno generalmente en ppm, para ello se decidió incluir la
siguiente tabla a modo de información.

Imagen 1. Concentraciones de O2 adecuadas en un sistema potable.

http://www2.vernier.com/sample_labs/CMV-41-oxigeno_disuelto.pdf
En la práctica se tenía como objetivo analizar una muestra de “agua residual”, en estas
muestras además de encontrarse todo tipo de patógenos se encuentran una serie de
sustancias de tipo orgánico e inorgánico que son tratadas mediante procesos químicos o
biológicos para que cumplan un ciclo en la naturaleza, la demanda química de oxigeno es
el tratamiento que se le proporciona a las sustancias orgánicas, y la cantidad de oxigeno
requerido para oxidarlas, pero este no es el único método que existe para el tratamiento
de dichas aguas, el DBO que se define como la demanda bioquímica de oxigeno mide la
cantidad de dioxígeno consumido al degradar la materia orgánica, este tratamiento se
puede relacionar con el de DQO siempre y cuando la materia orgánica sea de origen
especifico y no se tengan limitaciones de tiempo para su ejecución.
El principio de DQO ocurre en medio ácido en este caso H2SO4 concentrado, el Cr2O7 que
tiene un color característico amarillo a 400 nm, este se utiliza como oxidante fuerte al
tener el poder de reducirse a ion Cr3+ que es el absorbente de la radiación visible a 600nm
aproximadamente y es capaz de emitir color verde, un catalizador que generalmente es el
AgSO4 y HgSO4que se emplea para eliminar las interferencias de cloruros presentes en la
muestra, y el uso de un patrón primario de C8H5KO4, un agente reductor que es capaz de
oxidar a algunas sustancias no volátiles presentes en la muestra.
El proceso ocurre con la digestión que permite calcular la cantidad de oxidante
consumido