Física IV 2018-1 UNMSM EP Química Ismael Saavedra Valdiviezo

Óptica de
cristales anisótropos

birrefringencia

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CAPITULO 5
POLARIZACION Y OPTICA DE CRISTALES

5.0 Introducción
El capítulo discute formas de identificar los estados de polarización a causa de
la superposición de ondas ortogonales, quedando definidos sólo evaluando las
diferencias de fases iniciales. Existe un estado de polarización elíptico, cuya
diferencia de fases iniciales es π/2, pero las amplitudes de las ondas
ortogonales diferentes y puede confundirse con el estado de polarización
circular, porque la diferencia de fases iniciales es π/2 y las amplitudes de las
componentes son iguales. También se estableció, la opción de obtener un
estado de polarización lineal superponiendo 2 ondas en estados de
polarización circular dextrógiro y levógiro.

¿Cómo obtener un estado de polarización?. En los arreglos experimentales,

son usados dispositivos ópticos denominados polarizadores lineales, circulares,
todos ellos son producidos de materiales de naturaleza cristalina. Los cristales
son estructuras configuradas de arreglos regulares y periódicos de átomos,
moléculas, tienen un orden de largo alcance (LRO) y se diferencian de los
materiales amorfos por su configuración totalmente desordenada, teniendo un
orden de corto alcance (SRO).
Existen 14 redes fundamentales, llamadas redes de Bravais, ordenados en 7
grupos cristalinos (triclínico, monoclínico, ortorrómbico, tetragonal,
romboédrico, hexagonal y cúbico). Son estudiadas en detalle, en cursos de
cristalografía y física (química) de estado sólido para encontrar explicaciones
de comportamientos de los materiales, propiedades de interés óptico como la
birrefringencia, dicroismo circular, actividad óptica, fenómenos ópticos
inducidos, producción retardadores, compensadores y prismas reguladores de
separación de haces.

También el capítulo, ofrece la oportunidad de introducirnos en algunas técnicas

optométricas, haciendo posible medir concentraciones de solventes en
soluciones líquidas, usando las leyes de actividad óptica, evaluación de
configuraciones de cadenas biomoleculares, macromoléculas de interés
bioquímico. De la aplicación de los acontecimientos ópticos mencionados en
líneas anteriores, ha surgido la espectroscopia de dicroismo circular (DCS); la
más reciente, para el estudio de materiales magnéticos, es el dicroismo
circular magnético por rayos X (XMCD basado en la polarización circular
usando fotones de rayos producidos por radiación sincrotrónica (SR).

En Hecht (1998), capítulo 8, y Fowless (1975) capítulo 6, son recomendados

por presentar explicaciones ágiles y abundantes sugerencias experimentales,
ayudando eficientemente a tener el camino para acceder a Born-Wolf (1970) y
la base para comprender los fundamentos y aplicaciones de las técnicas DCS y
XMDC.

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La caracterización de su estructura o niveles de cristalinidad, usualmente es

lograda por difracción de rayos X (XRD) o difracción de neutrones; la estructura
local en el caso de los amorfos, puede caracterizarse por espectroscopía de
rayos X (XAS) y y su morfología mediante microscopia electrónica, entre otras
técnicas.

5.1. Estados de polarización

Los estados de polarización son permitidos, según la teoría electromagnética

de Maxwell, porque las ondas electromagnéticas son transversales:

M´.1) k. E = 0 el vector de onda k es ortogonal a E

M´.2) k. B = 0 el vector de onda k es ortogonal a B
M´.3) k x E =ω B interdependencia de E y B
M´.4) k x B =- Є0μ0 ω E

En esta representación de las ecuaciones de Maxwell, las componentes del

campo electromagnético (E, B) oscilan en la dirección ortogonal del vector de
onda k. Las ecuaciones M´.3 y M´.4 muestran la interdependencia de E y B,
significando la unicidad del campo electromagnético

La fig.1 muestra el perfil de una onda electromagnética plana propagándose en

la dirección del eje Y. Una componente oscila en la dirección del eje X y la otra
oscila en el eje Z.
Los estados de polarización incluye la superposición de ondas ortogonales. Por
ejemplo:
E = i E01 cos ( kz-ω + ε1) + j E02 cos (kz- ω + ε2)

La E es la resultante de la superposición de las ondas ortogonales E1 = i E01

cos( kz-ω + ε1) y E2 = j E02 cos (kz- ω + ε2) propagándose en la dirección z,

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oscilando en las direcciones x, y respectivamente. ε1 y ε2 son las fases

iniciales.

Polarización lineal ( L )
En el estado de polarización L la diferencia de fases iniciales es
Δε = ε2 - ε1= mπ
m es un número entero.

Polarización circular (C )
El estado C puede antihorario, horario. También se asocia con el sentido del
giro con la denominación levógiro, dextrógiro. Las amplitudes de las ondas
ortogonales son iguales ( E01 =E02= E0) pero la diferencia de las fases iniciales
es
Δε = ε2 - ε1= ±π/2+2mπ (m es un número entero)

Ejemplos
Describa el estado de polarización de las ondas:
a) E = i E0 cos(kz – ωt) - j E0 cos(kz – ωt)
b) E = i E0 cos( ωt - kz) + j E0 cos(ωt – kz+π/2)

En a) la componente - j E0 cos(kz – ωt) es igual a: j E0 cos(kz – ωt+π),

entonces a) se escribe así:

E = i E0 cos(kz – ωt) + j E0 cos(kz – ωt+π)

Como Δε = ε2 - ε1= π, el estado de polarización es L

Observando los estados de polarización de la fig.2 se deduce para b) que la

ecuación describe el estado de polarización circular antihoraria

Polarización elíptica ( € )

Las amplitudes de las ondas componentes son diferentes, la diferencia de

fases iniciales no son valores mπ. Es deducible la ecuación del estado elíptico
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en los casos que ejes de la elipse no están sobre los ejes coordenados
derecho, formando el eje mayor un ángulo α.

Sean las componentes

Ex = E01 sen (kz – ωt) Ey = E02 sen (kz – ωt +ε) expresables en una sola
ecuación de la forma:

Ey
= sen (kz - ω t) cos ε + cos (kz - ω t) sen ε (5.1)
E02
Haciendo uso de:

Ex
= sen (kz - ω t)
E01
2
 Ex  !/2
(1 -   ) = cos (kz – ωt)
 01 
E

Y eliminando el radical existente se obtiene de (5.1) la ecuación:

2 2
 Ex   Ey  Ex Ey
  +   - 2 cos ε = sen2ε (5.2)
 01 
E  02 
E E 01 E 02

(5.2 es la ecuación de la elipse cuyo eje mayor forma un ángulo α con el eje
horizontal (Fig.3), cuyo valor se deduce de la ley de transformación de
coordenadas por rotación de ejes mediante la expresión

2 E 01 E 02
tg 2α = cos ε (5.3)
2
E 01  E 022

Con (5.2) se deduce los diferentes estados en función de la diferencia de fases

iniciales, puede observar en la fig.1). Si ε = 2 mπ, el estado de polarización es
lineal; en ε = π/2, 3 (π/2), es elíptica si E01 ≠ E02 y es circular si E01 = E02.

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5.2 Cristales uniaxiales

Generalmente hablar de cristales uniaxiales en óptica, es hablar de la calcita,

cuarzo cuyas composiciones químicas son CaCO3 y SiO2 . No son los únicos
cristales uniaxiales. Los mencionados son típicos cristales birrefringentes,
tienen un solo eje óptico, dos respuestas ópticas al incidir radiación en una
dirección diferente al eje óptico, identificándose sobre el bulk o en el volumen la
existencia de dos índices de refracción. Las explicaciones son dadas en las
descripciones de materiales isotrópicos y anisotrópicos; en los anisotrótropos
las respuestas cambian de acuerdo a la dirección de la incidencia, pueden
haber más de una respuesta; las respuestas no necesariamente pueden ser
ópticas, también existen anisotropías magnéticas. Esta monografía refiere a lo
más, dos respuestas ópticas, dos señales viajando a velocidades diferentes
como para obtener dos índices de de refracción diferentes, haces ordinarios (o)
y extraordinario (e), los perfiles son ondas esféricos y ondas elipsoidales
respectivamente, por los puntos comunes de intersección de ambos, pasa el
eje óptico.
Siendo diferentes los índices de refracción n0 y ne la medida de la propiedad
birrefringencia de los cristales es
Δn = ne - n0

Tabla 5.1
Algunos grupos cristalinos y densidades ópticas

Grupo Respuesta Materiales Densidad óptica

cristalino
Cloruro sodio 1,544
Cúbico isotrópico Fluorita 1,392
Diamante 2,417

Uniaxial negativo n0 ne
Turmalina 1,669 1,638
calcita 1,6584 1,4864
Trigonal 1,5854 1,3369
Tetragonal Anisotrópico Nitrato sodio
hexagonal Uniaxial positivo
Hielo 1,309 1,313
Cuarzo 1,5443 1,5534
Zirconio 1,923 1,968

Los arreglos de los átomos en los sistemas anisotrópicos, birrefringentes se

configuran estructuras de los grupos cristalinos de las redes de Bravais,
indicados en la tabla 5.1. El comportamiento se muestra en estructuras
asimétricas, en el eje óptico los átomos se arreglan localmente con estructura
simétrica. Los campos ópticos de las componentes ordinaria y extraordinaria
vibran ortogonalmente, en la dirección normal y perpendicular al eje óptico
respectivamente. Entonces los índices son definidos así:
c c
n0 = ne =
v v //

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Los cristales uniaxiales negativos tienen birrefringencia Δn < 0, significando

que v <v‫ ;ײַ‬en los cristales uniaxiales positivos, por ejemplo el cuarzo, ocurre
todo lo contrario a los uniaxiales negativos.
Con el propósito de convertir un polarizador en un separados de los haces
ordinario y extraordinario, han sido diseñados dispositivos, preferentemente
de calcita o cuarzo; algunos separadores al pasar un rayo de una región a otra
del dispositivo, se transforma un rayo ordinario en extraordinario y viceversa.
Los diseños más conocidos son los prismas de Nicol, Wollaston.
El prisma de Wollaston está constituido por
dos bloques unidos por una película de
glicerina. Se muestra en la fig.1 bloques
… con ejes ópticos perpendiculares. La flecha
… horizontal es la dirección en que incide el
rayo del exterior al interior del bloque
izquierdo, cuyo eje óptico es vertical. En
este bloque existen dos respuestas, el rayo
extraordinario se indica con segmento de
Fig,1 Prisma de Wollaston doble punta, indicando que el campo óptico
de este oscila paralelamente al eje óptico.
No está indicado el ordinario, pero oscila perpendicular al plano del bloque.
Deberíamos esperar desviaciones en la película de glicerina, en la diagonal del
sistemas de bloques; sin embargo se hace relevante lo que sucede en el
bloque de la derecha; aquí es notable la separación de los haces ordinario y
extraordinario las direcciones de propagación son diferentes y forman un
ángulo no nulo, no sucediendo así en el bloque derecho donde los haces
marchan paralelamente, tienen dirección de propagación coincidentes. No
confundirse, el segmento de doble punta en el bloque izquierdo es el haz
extraordinario y en el bloque derecho corresponde al haz ordinario porque es
perpendicular al eje óptico.

Ejercicios

1.-Evaluar el sistema de haces en el prisma de Wollaston cuando los bloques

son cristales: a) cuarzo y b) calcita

2.- Un prisma uniaxial negativo cristalino de

ángulo α = 600 (ángulo de la parte superior)
produce ángulos de desviación mínima para
los rayos ordinarios o y extraordinario e de
460 y 400 respectivamente. La figura muestra
el eje óptico con marcas de círculos negritas,
saliendo perpendicular al plano y la flecha la
dirección del haz incidente sobre la cara del
prisma.
a) Hacer el diagrama de propagación en el bulk del prisma y los rayos de
salidas con el respectivo ángulo de separación de los rayos ordinario y
extraordinario. Debe Ud. Decidir que serán los ángulos de desviación de los
dos rayos, si éstos son con respecto al incidente o entre los rayos en el bulk y
los rayos de salida.
b) Determinar los índices de refracción principales, es decir n0 y ne

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5.2.1 Ángulos de transmisión

En los cristales cúbicos los procesos de propagación entre dos medios

diferentes dan lugar a un único ángulo de transmisión, lo denominamos θt, no
ocurre lo mismo en cristales uniaxiales donde la transmisión en una dirección
diferente al eje óptico está compuesto de dos señales o haces, observable
experimentalmente a ángulos de incidencia θi ≠ 0; los ángulos de transmisión
formados por los rayos ordinario y extraordinario con la normal son φ0 y φe .[2].

Las condiciones en la interfase medio exterior -cristal uniaxial y el principio de

tiempo mínimo de Fermat advierten:
ni sen θ = n0 sen φ0

ni sen θ = ne sen φe
resultando la proporción
n0 sen  e
=
ne sen  e
En los cristales uniaxiales negativos (n0>ne) los ángulos de transmisión
ordinario y extraordinario se encuentra en la relación φe>φ0.

Ejercicio

1.-Un cristal uniaxial de índices n0 y ne es cortado de manera que el eje es

perpendicular a la superficie. Un rayo incide del exterior n=1 con ángulo θ,
verificar que el ángulo de transmisión extraordinario φe se puede calcular con la
expresión
n sen
tg φe = 0 =
ne ne2  sen 2
Sugerencia: a)Tomar los datos de los índices de refracción de la calcita y
cuarzo b) calcular los ángulos de transmisión extraordinario de cada uno de los
cristales con la razón de sus índices y c) Haciendo uso de un cuadro de valores
de θ, verificar los valores del ángulo de transmisión extraordinario con la
segunda razón.
¿Cómo explicarse que si calculo con la razón de los índices, uno debería
esperar solo ángulo φe ?,

2.-En el diagrama
una fuente Laser
emite un haz de
frecuencia ω,
incidiendo sobre
un cristal KDP (fosfato dihidrógeno de potasio). El prisma permite una
resolución para separar dos haces de frecuencias ω, 2ω.
a) El cristal KDP es birrefringente
b) El haz no es monocromático

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3.- Encontrar las las frecuencias y longitudes de los haces ordinario y

extraordinario que salen de la calcita y el cuarzo.
4. Identificar la naturaleza del cristal uniaxial (negativo/positivo) y la posición del
eje óptico.
El diagrama adyacente el eje óptico está en la
dirección vertical. La envolvente, perfil esférico, es la
onda ordinaria, conteniendo el perfil de la onda
extraordinaria, La dirección del rayo ordinario, está
indicado con el segmento oblicuo de mayor longitud,
y forma con la normal, paralelo al eje óptico, el ángulo
φ0 < φ e
Cada que el rayo incidente se hace normal el angulo
extraordinario tiende acercarse al rayo ordinario hasta
confundirse o coincidir cuando la incidencia se hace a
lo largo del eje óptico.
5.- Estudiar los gráficos siguientes. El punto negrito es el eje óptico

i) Indicar la dirección del eje óptico

ii) con el uso del transportador hallar los ángulos de transmisión y el ángulo de
incidencia.
iii) El medio exterior es el vacío. Hallar los índices de refracción ordinario y
extraordinario en los casos a) y b)

Se diseñan dispositivos ópticos con cristales uniaxiales, en forma de láminas

con un espesor fijado d, o un sistema de cuñas móviles para modular un
espesor. Son usados para modificar el estado de polarización incidente,
sabiendo que un nuevo estado de polarización puede producirse sólo haciendo
que éstos dispositivos produzcan un corrimiento de fases iniciales. Unos se
llaman retardadores y otros compensadores. En los retardadores existen
láminas de onda (Δφ= 2π), media onda (Δφ=π) y cuarto de onda (Δφ=π/2); la
diferencia relativa de fase Δφ inducida inducen se calcula con la expresión:
2
Δφ = d │n0 - ne │
0

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Ejercicio
Un haz de luz circular izquierda en la dirección vertical y pasa por una lámina
de cuarto de longitud de onda con su eje rápido vertical, describir el estado de
polarización de la luz emergente.

5.3 Actividad óptica

Un comportamiento anisótropo presentado por ciertas soluciones líquidas y

sólidos cristalinos se llama actividad óptica, fenómeno consistente en la
rotación del plano de vibración del campo electromagnético, observable de la
radiación linealmente polarizada al
propagarse en los mencionados medios. El
material muestra un poder rotatorio, el
ángulo de giro β, según la dirección de giro
es levógiro o dextrógiro; β es dependiente
de la configuración estructural del medio de
propagación y es directamente
proporcional la longitud de recorrido d. La
propiedad estructural del medio se llama poder rotatorio específico [β].

Hace un poco más de 180 años, los

físicos Arago, Biot, el astrónomo
Herschel y otros, observaron en las
estructuras cristalográficas,
comportamientos dextro-rotatorio o
levo-rotatorio, representando las
desviaciones de los planos de
vibración de las radiaciones
polarizadas.

Un ejemplo convencional en el tema es

el cuarzo, dióxido de silicio cristalizado,
debido a sus arreglos atómicos en la
configuración estructural, presenta
propiedades ópticas no-isotrópicas, es
decir, la respuesta de la interacción
radiación-cuarzo depende de la
dirección cristalográfica.
La hermosa fotografía, colección del Museo Mollfulleda de Mineralogía, es una
de las muestras de una gran variedad de cuarzos, identificados como cristales
del sistema hexagonal, anisótropos y birrefringentes, por tener dos índices de
refracción son uniaxiales, diferenciándose de otros sistemas cristalográficos
(ortorrómbicos, monoclínicos, triclínicos) por tener, cada uno, más de un eje
óptico. El cuarzo es uno de los casos en que los planos de vibración de la
radiación polarizada pueden rotar en el sentido derecho o izquierdo, no
obstante tener la misma composición química (dióxido de carbono).

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Las primeras observaciones del fenómeno son las investigaciones de Arago, y

Herschel en cuarzo, encuentran algunas sorpresas en el cuarzo, identifican dos
tipos de cuarzo con la misma composición química, cuarzo levógiro de cuarzo
dextrógiro, un resultado que indujo a pensar en revisar las configuraciones
formadas por cadenas, distribuciones estructurales de las moléculas en su
conjunto [1]. Fresnel y Biot plantearon descripciones fenomenológicas, leyes
necesarias para medir el poder rotatorio, en soluciones líquidas y sólidos
cristalinos.

En la figura se muestra un sólido recorrido por haz de luz linealmente

polarizada. El plano de vibración, viajando una distancia d, emerge del sólido,
con el poder levógiro. Este poder rotatorio incrementándose por unidad de
longitud se llama poder rotatorio específico; la actividad óptica del cristal en
función de la longitud de la onda, se llama dispersión rotatoria. En el cuarzo, la
dispersión rotatoria en el rango del visible varía de 49 a 17 grados/mm, les una
función monótona decreciente.

La propuesta de Fresnel estaba basada en una onda linealmente polarizada

incidente es representada por dos ondas polarizadas circulares dextrógira (D) y
levógira (L) con velocidades d propagación diferentes, en el bulk del material
mostrará birrefrigencia circular de valor

Δn = nL – nD

Los índices de refracción de las dos componentes son nD y nL

_______________________ ______________________________
Tabla 5.2 Tabla 5.3
Dispersión rotatoria del Cuarzo índices de refracción dextro y levógiro:Cuarzo

λ(Ǻ) Poder rot.específico

[β] ( Grados/mm) λ(Ǻ) nD nL
___________________________ ____________________________________
4000 49 3960 1,55810 1,55821
4500 37 5890 1,54420 1,54427
5000 31 7600 1,53914 1,53920
5500 26
6000 22
6500 17
Fresnel completó su propuesta
utilizando un arreglo de prisma
de cuarzo dextrogiro y levógiro,
para desacoplar las
componentes de estados de
polarización circular d y L de una
haz lineal. Fowles (1975) y Rossi
(1966) tienen dos esquemas
equivalentes, ilustrativos y
sencillos para calcular el poder
rotatorio de un cristal de extensión d, con la expresión:


β= d (n L  n D )
0

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Ejercicio

7.- Calcular los ángulos que son rotados los planos de vibración de las ondas
linealmente polarizada de longitudes de onda 3968 y 7620 Ǻ al atravesar una
lámina de cuarzo de 2 mm de espesor, cortada perpendicularmente al eje
óptico.

La explicación microestructural de la actividad óptica queda en el campo de la

óptica cuántica, los intentos realizados en modelos inducidos revisando las
distribuciones de osciladores electrónicos en medios isótropos y anisótropos,
los átomos de los cristales están arreglados forman sistemas helicoidales.

5.3.1 Ley de Biot : Actividad óptica en soluciones líquidas

La actividad óptica también se presenta en soluciones líquidas, en medios no

necesariamente cristalinos, más a las cadenas estructuralmente helicoidales.
Se observa mediante un polarímetro, una disolución de sacarosa; su poder
rotatorio es 5°. La longitud del tubo es de 1 dm, El poder rotatorio específico de
la sacarosa es 66,5° cm3 /g dm. La concentración se puede calcular usando la
ley de Biot. En esta ley ( Saavedra, 2003), el poder rotatorio  de los cuerpos
sólidos es directamente proporcional al espesor d de las sustancias
atravesadas por la luz polarizada y a su densidad ; para disoluciones, el poder
rotatorio  es directamente proporcional al espesor de la capa líquida d y a la
concentración c. Según los datos establecidos de la disolución de la sacarosa,
la ley de Biot es:
= [] d c
[], poder rotatorio específico, es una propiedad intensiva de la sustancia. El
poder rotatorio de la mezcla también puede calcularse desde la suma de los
poderes rotarios  de las componentes:
 =  1 + 2
c es la concentración de la mezcla; c1 y c2 las concentraciones de las
componentes, entonces:
c = c1 + c2

Ejercicio
8.-El poder rotatorio específico para la sacarosa disuelta en agua a 200C (λ0
≈589,3 nm ) es +66,450 por 10 cm de trayectoria atravesada en una solución
que contiene 1 g de sustancia activa (azúcar) por cm 3 de solución que contiene
1 g de sustancia activa (azúcar) por cm3 . Un estado de polarización lineal
vertical (luz de sodio) ingresa en un extremo del tubo de 1 m conteniendo 1000
cm3 de solución de la cual 10 g es sacarosa ¿Con qué orientación emergerá en
dicho estado?
La actividad óptica en líquidos es aprovechada para evaluar la concentración y
calidad de los materiales, la sacarosa o la glucosa (glucosa) siempre son
dextrorotatorios; la base de la cadena de las proteínas, aminoácidos son
levógiros; los aminoácidos de antibióticos como la penicilina son dextrógiros.
Habiéndose también algunos aminoácidos identificados, presentes en
meteoritos y muestras lunares, no necesariamente levógiros.

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En un experimento de
un curso de pregrado
dirigido por el Prof.
Nelson Aliaga de la
Universidad de Chile,
Facultad de Ciencias
(2009), muestran el
gráfico desviación,
equivalente al poder
rotatorio, en función de
la concentración de
azúcar, los circulo en
negritas, corresponden a
las medidas registradas,
y la línea cortando al eje
vertical, es el ajuste lineal realizado. Esta información se proporciona para
proponer realizar un PIC (Proyecto de Iniciación Científica) de óptica.

Ejercicio
9. Usando la gráfica desviación en grados sexagesimales versus concentración
en gramos, reconstruya los datos en u7na tabla de valores. Encontrar la
ecuación.

10.- Se disuelve 10 g de una mezcla de sacarosa y maltosa hasta obtener 50

cm3 de disolución. El poder rotatorio de la disolución es de 16,9 o . Calcular la
proporción de las dos componentes en la mezcla. Poderes rotarios específicos
de la sacarosa y maltosa: 66,50 y 1380 cm3/g dm y la longitud del tubo es de 1
dm

11.- ¿Cómo interpretar la siguiente información: el aguarrás (C10H6) tiene un

poder rotatorio de -370 / 10 cm ( 100C con λ0 ≈589,3 nm).

5.2.2 Polarímetros y medidas del poder rotatorio

Para medir el poder rotatorio  de las soluciones son usados conocidos
polímetros, equipos cada vez más modernos, automáticos y fácil operatividad.p

5.4 Efectos ópticos inducidos

No hay actividad óptica en materiales isótropos. Sin embargo, se puede utilizar

procedimientos experimentales para producir anisotropías ópticas inducidas
aplicando campos externos de fuerzas mecánicas, magnéticas y eléctricas
fácilmente controlables, resultando tener actividad óptica artificial. Las primeras
observaciones logradas por Brewster, significó descubrir comportamientos
anisótropos, debido a la aplicación de campos de tensiones mecánicas a
sustancias isotrópicas; transformando en un material con propiedades
equivalentes a un cristal uniaxial positivo o negativo, cuyo el eje óptico efectivo
tiene la dirección del campo de tensiones. Estos efectos, detectados por
interacción de la radiación-materia, se llama fotoelasticidad, usado por los

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técnicos como herramienta de control de calidad en estudios de estructura

mecánica.
La medida de la birrefringencia
articialmente estructurada, involucra el
cálculo de la retardancia desde la
diferencia de esfuerzos ortogonales
principales, 1 - 2. Las coloraciones y
bandas ennegrecidas que se muestran
son respuestas de las diferencias de
esfuerzos [5].
La aplicación de campos externos
magnéticos o eléctricos también
inducen a anisotropías con
birrefringencias artificiales mostrando
poderes rotatorios; todos conocidos
como efectos magneto-ópticos (Efecto
Faraday), efecto electro-óptico (Efecto
fotorrefractivo, Efecto Kerr, Efecto
Pockels).
Los efectos Faraday y Pockels son lineales a diferencia de otros como los
efectos Kerr y fotorrefractivos son no lineales. El efecto fotorrefractivo (Castillo,
2003) induce una variación espacial del índice de refracción. Este efecto es no
lineal porque el cambio en el índice de refracción es producido por la intensidad
de la luz que incide sobre el material. En cambio, el efecto Kerr es no lineal y
electro-óptico, la birrefringencia artificial es proporcional al cuadrado del campo
eléctrico o del voltaje aplicado, de manera que la retardancia es modulada por
un voltaje muy intenso del orden de 3x10 4 V para tener la equivalencia de una
lámina de media onda; con un arreglo experimental o celda Kerr, consistente
de una celda de vidrio, conteniendo generalmente nitrobenceno, acoplado a
dos electrodos y ubicado entre 2 polarizadores, funcionando para responder a
frecuencias del orden de 1010 Hz

5.4.1 Efecto Faraday

La figura muestra un esquema de un modulador magneto-óptico que funciona
con el efecto de Faraday. Faraday descubrió usando una lámina de vidrio,
transformándolo en un material
con actividad óptica, al propagar
luz en el estado de polarización
lineal, girando plano de vibración
cuando se aplica un campo
magnético B
El modulador que se muestra usa
un material magnético YIG
artificialmente estructurado
(granate de itrio y de hierro,
enriquecido con galio.
El poder rotatorio  se mide
con la expresión:
 =Bd


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, la constante de Verdet para un medio, es del orden de 10 -5 min.G-1cm-1 para

Gases y de 10-2 min. G-1cm-1 para sólidos y líquidos. Es posible también
caracterizar el estado magnético y el poder rotatorio del material según sea la
constante de Verdet positiva o negativa. Cuando Verdet es positiva el plano de
vibración rota en la dirección de la bobina del modulador [1].

Por convención la constante de Verdet positiva significa que el plano de

vibración gira en el sentido horario para un observador frente a la muestra.
Como describe Galindo y col. (2002), el esfuerzo de inducir actividad óptica,
significa usar campos intensos, del orden de las centenas de gauss. Así para
para lograr en una muestra un par de grados sexagesimales se requiere un
campo de 500 G, no se imaginan lo intenso, sólo comparen con el campo
magnético terrestre que es de 0,5 G.

Se requiere en el efecto Faraday una fuente de luz monocromática polarizada,

en unos casos se resuelve utilizando focos incandescentes y un filtro de color.
También son usados diodos emisores de luz (LED), pero al producir luz no
polarizada deben adicionarse filtros polarizadores lineales conocidos como
láminas polaroid.
En trabajo reportado de N. Santisteban y col. (2000) se muestran medidas de la
constante de Verdet para tener una idea en que rango corresponden éstos.
Tabla 5.4
Valores de la constante de Verdet [8]

Material Cons. Verdet

(rad/Tm)
Agua 4,430,01
Vidrio Flint 12,000,01
NaCl 7,060,01

La tabla 5.4 muestra los valores de constantes de Verdet en unidades radianes

(rad), Tesla (T) y metro (m), no es convencional porque en otros textos las
unidades se dan en min/Gcm.
La fig. muestra el poder rotatorio de la sacarosa, los datos con círculos llenados
son experimentales, la
recta marcada en los
extremos es una gráfica
teórica.

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CAPITULO 6
ACTIVIDAD OPTICA DE AMINOACIDOS

6.0 Introducción

En el capítulo Polarización y óptica de cristales han sido descritos los

conceptos del comportamiento actividad óptica en ciertas estructuras cristalinas
y soluciones líquidas, mostrando el poder rotatorio resultante de girar el plano
vibración del campo electromagnético mientras las ondas se propagan en el
material. También en los materiales con funciones biológicas se presenta
actividad óptica, entre las cuales están aminoácidos y azúcares.
El motivo de incluir un tema más cercano a la bioquímica, tiene su origen
en el Proyecto de Estudio de Evaluar la Estructura de especies de Theobroma
cacao L cultivados en 15 departamentos del corredor amazónico del Perú,
todos involucrados en esta actividad productiva, proyectándose ampliar
mayores extensiones, en niveles competitivos en el mercado mundial. Los
países, donde las especies son originarias, pertenecen a esta parte del
continente americano, sus culturas precolombinas registran incidencias de la
dedicación; sin embargo, hoy Perú y México, son sólo productores minoritarios
frente a Costa de Marfil, Ghana, primeros productores que dominan el mercado
mundial; Hernán Cortez, el conquistador de los aztecas, llevó semillas a
España, luego al Africa; Brasil ocupa el primer lugar en América Latina y
duodécimo lugar en la producción mundial

Para lograr mejores niveles de producción es importante impulsar las

investigaciones, conocer la microestructura desde el campo de la fitofísica y la
bioquímica. El conocimiento de la estructura, significa dotar de herramientas
para mejorar y proteger la calidad de los granos de cacao, tener los recursos
para afrontar los desafíos de los cambios climáticos y las agresiones de las
plagas destructoras como Crinipellis perniciosa (escoba de la bruja).

El informe de L. García Carrión (2009) registra en 100 g de granos de

cacao conteniendo 456 calorías; agua 3,6ml; grasa 46,3g; carbohidratos 34,7 g;
suficientes concentraciones de más de 15 aminoácidos, 12 g de proteínas,
minerales (hierro, fósforo, calcio); 8,13 de glucosa y otros monosacáridos.
También posee significativas cantidades de polifenoles, preferentemente
flavonoides, xantonas valiosos aportantes de potenciales antioxidantes. Con
respecto a la estructura composicional I. Saavedra [2] ha reportado, en
muestras de granos de cacao de Canchaque, Pucallpa y Lamas, en análisis de
los difractogramas de rayos X, la existencia de significativos niveles de
cristalinidad, marcándose ligeras diferencias entre una y otra especie de cada
región.

La fig.6.1 es el difractograma de rayos X de granos de theobroma cacao L de

Canchaque, distrito de Huacabamba ( Piura), obtenido del equipo DRX Bruker

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D8-FOCUS con radiación Cu-k1 de la Facultad de ciencias Físicas de la

UNMSM. Las especies de Theobroma cacao L se cultivan de zonas tropicales,
sus frutos son presentados
en la fig.6.2.

Los granos, distribuidos en

el capullo blanco, son
alrededor de 30 hasta 50
unidades, tienen pesos
variables, en el caso de los
granos de Theobroma
cacao L de Canchaque sus
pesos varían entre 1 267,2
mg a 1 642,3 mg; la
morfología t tamaños en
algunos casos son
irregulares.
Las técnicas termoanalíticas ( Análisis Térmico diferencial DTA, Calorimetría
Diferencial de Barrido DSC, Termogravimetría TMG) estudian el
comportamiento de un material cuando es calentado o enfriado
controladamente a una determinada velocidad de la temperatura; son
observados en los termogramas, picos exotérmicos y/o endotérmicos a
temperaturas localizadas, indicándo probables cambios en la estructura y
composición química (fusión, solidificación, cristalización, amorfización,
oxidación y otros). La fig. 6.3 es el termograma DTA de una especie de
Theobroma cacao L del distrito de Canchaque.

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Las evaluaciones direccionadas con herramientas de la física corresponde al

area de investigación
denominada Estudios
Fitofísicos debiendo estar
correlacionada con los
estudios fitoquímicos y
análisis bioquímico, según
sea el caso.

En las especies de
Theobroma cacao L están
identificados un poco más
de 15 aminoácidos,
precursores o metabolizan
en proteinas, este conjunto
de aminoacidos tienen
actividad óptica permitiendo
clasificarlos en aminoácidos levógiros y dextrogiros, en la medida en se
propagan en el material, los planos de vibración rotan; si lo realizan en el
sentido en las agujas de un reloj el material es dextrorotatorio.
Las investigaciones en estos materiales bioquímicos se inician en Louis
Pasteur a raiz de las discrepancias surgidas entre ácido tartárico y ácido
racémico, componentes de la uva, al comienzo pensaron tratarse de los
mismos por tener la misma composición química o fórmulas moleculares, el
problema surgió cuando se demostró que el ácido tartárico era opticamente
activa dextrorotatorio, y el ácido racémico con inactividad óptica. El trabajo de
Pasteur consistió en lograr obtener en el proceso de cristalización, la
separación de dos cristales del ácido racémico, disueltos cada uno por
separados, eran obtenidas soluciones rotatorias dextrógira y levógira
respectivamente, logicamente significaba que el ácido racémico tenía una
inactividad óptica por ser una mezcla equitativa de constituyentes dextrogiros y
levógiros.

Los resultados de Pasteur condujeron a establecer las bases de la

estereoquímica, en la cual los compuestos tienen estructuras diferentes con la
misma composición, estos compuestos son los isómeros (Hecht, 1998) de la
química orgánica.

Entre los precursores de las proteinas están 20 aminoacidos, en todos ellos

prodominan los aminoácidos levorrotatorios El poder rotatorio específico []
también se modifica la actividad óptica variando la medida de la acidez pH, es
decir, la estructura de los aminoácidos es afectada por esta medida.

La estereoisomería es propio de los compuesto contiendo átomos de carbono

asimétrico, en los aminoácidos y azúcares éstán presentes estos tipos de
átomos, siendo ésta una explicación de la existencia de la actividad óptica.

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6.1 Aminoácidos dextrorrotarios y levorrotatorios

Los aminoácidos encontrados en las proteínas poseen un carbono asimétrico,

existiendo otros, conteniendo dos átomo de carbono asimétrico ( treonina y la
isoleucina) y el número de estereoisómeros en general es 2n , siendo n el
número de carbonos asimétricos.
El átomo de carbono asimétrico (Lehninger, 1999) causante de la actividad
óptica de los aminoácidos refiere a las posibilidades de tener 4 enlaces
distintos, explicable de la representación tetraédrica del carbono de los
orbitales sp3, los enlaces pueden tener ocupaciones diferentes en el espacio,
resultando dos estereoisómeros diferentes con la misma composición. Pero
existen dos aminoácidos conteniendo 2 carbonos asimétricos, la treonina y la
isoleucina.

En la notación de los estereoisómeros son usadas las letras D y L, referidos a

las posiciones estructurales del aminoácido independiente de la rotación del
plano de rotación en el isómero. Por ejemplo alanina tiene un átomo de
carbono asimétrico, por lo tanto tiene los isómeros D y L.

La fig.6.4 muestra la estructura de

los isómeros D y L de alanina; los
enlaces representados con líneas
gruesas de trazo continuo están por
encima del plano del papel, y los
enlaces verticales con trazos
discontinuos están por detrás del
plano del papel. La componente
NH2 está ubicada a la derecha en la
D-alanina, en esta descripción está
la diferencia con L-alanina, la
mayoría de los aminoácidos de la
hidrolisis de las proteínas son
estereoisómeros L y sin embargo
pueden tener una actividad óptica d
(dextrógira con signo +)) o l (levógira o con signo -). La propiedad característica
de la actividad óptica de cada aminoácido, relacionado con su estructura se
llama [] poder rotatorio específico. En las tablas de los Handbooks refieren
con la notación  D . El subíndice que la radiación polarizada es la línea de
25

sodio D cuya longitud de onda es de 589,3 nm, frecuente uso en polarimetría;

el superíndice 25 es que el valor ha sido
realizado a la temperatura de 250C o
temperatura del medio ambiente alrededor de
300 K. Significa que el poder rotatorio puede
variar con la longitud de onda de la radiación y
ser modificada con los tratamientos térmicos.
Aun cuando los aminoácidos aislados de las
proteínas son L, en la materia biológica
también existen D-aminoácidos. No presenta
actividad óptica un aminoácido sintetizado en

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el laboratorio, pero los ópticamente activos se racemizan haciendo mezclas

en concentraciones equitativas, como advirtió Pasteur en su descubrimiento.
Tabla 6.1
Poder rotatorio específico dextrorrotatorio
Poder rotatorio
específico (+)
aminoácido  25D
L-alanina 1,8
L-arginina 12,5
L-isoleucina 12,4
Ac.L-glutámico 12,0
Ac.L-aspártico 5,0
L-lisina 13,5
L-valina 5,6

Casi todos los aminoácidos, precursores de las proteínas, tienen la

estructura composicional mostrada en la fig. 6.5, compuesta por los grupos
carboxilo libre, amino libre y el grupo R. El poder rotatorio específico [] tiene
mucha relación con R, por la naturaleza, forma y tamaño de R; existiendo
por la naturaleza, aminoácidos polares y no polares, con carga positiva o
carga negativa. L-prolina es el aminoácido levorrotatorio poseyendo el poder
rotatorio específico más elevado (86,50) comparado el correspondiente para
L-serina (7,50), posiblemente tenga relación a la característica excepcional
de la estructura composicional. En L-fenilalanina y L-triptófano, aminoácidos
no polares, sus grupos R contienen anillos aromáticos.
6.2 Acidez pH y poder rotatorio específico

La estructura de los
aminoácidos, o compuestos
orgánicos, varía con la
acidez pH. Los valores de
los poderes rotatorios
específicos mostrados en las
tablas han sido calculados
con una acidez entre 6 y 7,
correspondientes a valores
mínimos, según puede
mostrarse en la fig.6.6, para
los aminoácidos L, leucina e
histidina [4]. En general, la
acidez pH varía en el rango
comprendido de 0 y 14. Las
medidas de las tablas mostradas han sido realizadas en soluciones líquidas
con acidez entre 6 y 7, en estados indicando la neutralidad de la solución.

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Referencias

Born, M. and Wolf, F. (1970), Principles of Optics, Pergamon Oxford .

García, L. (2009). Informe Catálogo de cultivares de Cacao del Perú. Dirección de Promoción
Competividad del Ministerio de Agricultura del Perú

Castillo, J. (2003), Espectroscopía óptica y efectos no lineales en KNbO 3, Tesis UNAM

Fowless, G.R.(1975), Introduction to Modern Optics, Dover Pub. Second Edition

Galindo, S. y Cruz, S. (2002). Aparato para la medición del efecto Faraday,Rev. Mex.48, 475

Hecht, E. y Zajac, A (1998), Optica, Addison Wesley Iberoamericana

Lehninger, L. (1999) Bioquímica, Edit. Omega Barcelona

Rossi, B. (1966), Fundamentos de Optica, Edit. Reverté

Saavedra, I. Sibiile, Q y Reyes, R.(2011) Estudio de la estructura composicional y magnética de

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Saavedra, I (2003), Actividad óptica, ideas de la óptica en el análisis por instrumentación,

Curso de Fis.IV UNMSM

Santisteban, N, De la Rosa, Arenas, N., Fajardo, F. (2000), Medida de la constante de Verdet

en el efecto Faraday en equipo de bajo costo, Rev. Fac. Ciencias Básica Univ. Pamplona,
Colombia, 7, 1

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