CURVAS DE TITULACIÓN ÁCIDO-BASE Y DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE

DE ACIDEZ DE UN ÁCIDO
a
Daniela Varón García y bKathereen González Ríos
a
danielavarongarcía@gmail.com, bkathereen_grios22@outlook.com

Universidad ICESI, Facultad de Ciencias Naturales,

Programa de Química Farmacéutica, Laboratorio de Análisis Químico,
Santiago de Cali, Colombia
14 de Marzo de 2016-1

RESULTADOS

Tabla 1. Datos para curva de titulación de Tabla 2. Datos para la curva de valoración
Ácido fuerte-Base fuerte ácido débil-base fuerte
Ácido Clorhídrico pH inicial Ácido acético 2,92
pH inicial HCL 1,44 Vol. NaOH pH Vol. NaOH pH
Vol. Vol. 0,5 3,34 7,5 5,23
NaOH pH NaOH pH 1,0 3,69 8,0 5,43
0,5 1,43 7,0 1,86 1,5 3,88 8,5 5,69
1,0 1,45 7,5 1,91
2,0 4,03 9,0 6,33
1,5 1,48 8,0 2,13
2,5 4,16 9,5 10,75
2,0 1,53 8,5 2,38
3,0 4,28 10,0 11,13
2,5 1,35 9,0 10,03
3,5 4,38 10,5 11,33
3,0 1,37 9,5 10,82
4,0 4,48 11,0 11,45
3,5 1,41 10,0 11,11
4,5 4,57 11,5 11,53
4,0 1,45 10,5 11,32
5,0 4,66 12,0 11,60
4,5 1,49 11,0 11,44
5,5 4,77 12,5 11,66
5,0 1,56 11,5 11,52
6,0 4,86 13,0 11,70
5,5 1,61 12,0 11,59
6,5 4,96 13,5 11,74
6,0 1,68 12,5 11,64
7,0 5,09 14,0 11,78
6,5 1,76 13,0 11,70
Promedio 4,83 Promedio 6,95 Desviación 3,41
estándar
Desviación
estándar 4,63
Tabla 3. Datos para la curva de valoración ácido desconocido-base fuerte

pH inicial Ácido desconocido 2,36

Vol. NaOH pH Vol. NaOH pH
0,5 2,42 7,5 7,13
1,0 2,60 8,0 10,73
1,5 2,85 8,5 11,13
2,0 3,06 9,0 11,26
2,5 3,18 9,5 11,38
3,0 3,36 10,0 11,45
3,5 3,46 10,5 11,53
4,0 3,60 11,0 11,59
4,5 3,72 11,5 11,64
5,0 3,85 12,0 11,68
5,5 4,01 12,5 11,72
6,0 4,14 13,0 11,75
6,5 4,35 13,5 11,76
7,0 4,66 14,0 11,79
Desviación
Promedio 7,18 4,05
estándar

Curva de valoración de ácido HCl

14

12

10

8
pH

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Volumen de NaOH (mL)

Figura 1. Curva de valoración de ácido clorhídrico con NaOH

 Derivada de curva de valoración
ácido HCL
20

15

10
∆pH/∆V

0
0 2 4 6 8 10 12 14
-5
Volumen de NaOH (mL)

Figura 2. Gráfica derivada, volumen de NaOH vs. Cambio del pH respecto al volumen

En las curvas 1 y 2 se puede observar que el punto de equivalencia se da a un volumen de 8,5mL de

NaOH, en donde el pH es de 2,38.

Curva de valoración ácido acético-NaOH

14
12
10
8
pH

6
pH
4
2
0
1 6 11
Volumen NaOH (mL)

Figura 3. Curva de valoración ácido acético-NaOH

 Derivada de curva de valoración ácido
10
acético-NaOH
9
8
7
∆pH/∆V

6
5
4
3
2
1
0
0 5 10 15
Volumen de NaOH (mL)

Figura 4. Derivada de la curva de valoración ácido acético-NaOH

En las curvas 3 y 4 se puede observar que el punto de equivalencia se da a un volumen de 9,5mL de

NaOH, en donde el pH es de 10,75.

Curva de valoración ácido desconocido-

NaOH
14
12
10
8
pH

6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Volumen de NaOH (mL)

Figura 5. Curva de valoración ácido desconocido-NaOH.

 Derivada de curva de valoración
ácido desconocido-NaOH
8
7
6
5
∆pH/∆V

4
3
2
1
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Volumen de NaOH (mL)

Figura 6. Derivada de la curva de valoración ácido desconocido-NaOH

En las curvas 4 y 6 se puede observar que el punto de equivalencia se da a un volumen de 8,0mL de

NaOH en donde el pH fue de 10,73.

CÁLCULOS.

 Ácido fuerte-Base fuerte: Se valoró HCl (ácido clorhídrico) con NaOH (hidróxido sódico).
En donde en se tenía una cierta cantidad de concentración inicial de HCL y se le fue
añadiendo de 0,5 mL de hidróxido de sodio para posteriormente poder observar el punto de
equivalencia. Después se le calculo la cantidad de H+ presentes en la solución antes, durante
y después del punto de equivalencia.

HCl (AC)  H+ + Cl-

Los datos iniciales era una alícuota de 10mL HCl 0,1M, en donde la concentración de [H+] = [Cl-]=
0,1 M. La zona buffer se encuentra en un rango de 1,43-2,38 pH y el intervalo de viraje entre 10,03-
11,70.

Concentración H+ antes del punto de equivalencia:

NaOH inicial: 0,5mL NaOH

pH = 1,43

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

∴ 10−𝑝𝐻 = [𝐻 + ] = 10−1,43 = 0,0372𝑀

El ácido clorhídrico que se le adiciono inicialmente fue de 10 ml dando una cantidad de moles del 1
x 10-3
0,1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
10𝑚𝐿𝐻𝐶𝑙 = 1𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
1000𝑚𝐿𝐻𝐶𝑙

Los moles de base que se le añadieron a la solución fue de:

0,1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
0,5𝑚𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 = 5𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
1000𝑚𝐿

Concentración de ácido después de adición:

1𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 − 5𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
[𝐻𝐶𝑙] = = 0,0904 𝑀 = [𝐻 + ]
0,0105𝐿

Esto da un porcentaje de error del:

0,0904 − 0,0355
% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100 = 60%
0,0904

Concentración H+ durante el punto de equivalencia:

NaOH en punto equivalencia experimental (PeE): 8,5mL NaOH  pH = 2,38

10,03 + 2,38
Pe = = 6,21
2

[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−6,20 = 6,16𝑥10−7 𝑀

Concentración H+ después del punto de equivalencia:

Se tiene un volumen de 13mL NaOH 0,1M con un pH =11,70

Moles finales adicionadas de NaOH:

0,1molNaOH
13mLNaOHx = 1,3𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
1000mL

Moles que reaccionaron de NaOH

0,1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙
10𝑚𝐿𝐻𝐶𝑙 𝑋 = 1𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
1000𝑚𝐿𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻

1,3𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 − 1,0𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻

[𝑂𝐻 − ] = = 0,013𝑀
0,023𝐿
Posteriormente se calculó el pOH para después poder hallar el pH y hallar posteriormente el
porcentaje de error

∴ 𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 − ] = − log 0,013 = 1,87

∴ 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 1,87 = 12,13
 12,13 − 11,70
% 𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100 = 3,54%
12,13

 Ácido acético-base fuerte: Se determinó el Ka del ácido acético en el momento inicial, es

decir, cuando aún no se había agregado el NaOH, y a la mitad del punto de equivalencia, así
como también se halló las concentraciones de ácido en estos dos momentos:
- Al inicio. Antes de agregar NaOH. la solución está parcialmente disociada, ya que es un
ácido débil en solución acuosa.

C2H3O2H (AC)  H+ + C2H3O2-

[C2H3O2H] = 0,1M

pH inicial: 2,92

𝑥2
𝐾𝑎 = = 1,75 × 10−5
𝐶𝑎 − 𝑥
𝐶𝑎 0,10
= > 200 → 𝑠𝑒 𝑠𝑖𝑚𝑝𝑙𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎
𝐾𝑎 1,75−5

𝑥 = √𝐾𝑎𝐶𝑎 = [𝐴𝑐 − ] = [𝐻 + ] = √(1,75 × 10−5 )(0,10) = 1,32 × 10−3 𝑀

Teniendo en cuenta la Ley de Henderson:

[𝐴𝑐 − ]
𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 − log
[𝐻𝐴𝑐]

1,32 × 10−3
𝑝𝐾𝑎 = 2,92 − log = 4,79
0,10

𝐾𝑎 = 10−𝑝𝐾𝑎 = 10−4,79 = 1,62 × 10−5

1,75 × 10−5 − 1,62 × 10−5

%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = = 7,43%
1,75 × 10−5

- A la mitad del punto de equivalencia: Para calcular el valor del pKa se establecen los
límites de la zona buffer, es decir, donde la variación del pH no es significativa. Luego, se
halla el punto medio de esta zona, que es el mismo pH a la mitad del volumen de base
adicionado para llegar al punto de equivalencia. Este pH es igual al pKa:

La zona buffer es de 3,34 a 6,33 (pH)

3,34 + 6,33
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 = = 4,84
2

𝐾𝑎 = 10−𝑝𝐾𝑎 = 10−4,84 = 1,45 × 10−5

 1,75 × 10−5 − 1,45 × 10−5
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 17,14%
1,75 × 10−5

[HAc] a la mitad del punto de equivalencia (donde el volumen de NaOH es de 4,75mL):

0,10𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝐴𝑐 1
4,75 × 10−3 𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 × × × = 0,0475𝑀
𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 0,010𝐿𝐻𝐴𝑐

 Ácido desconocido-base fuerte: Se determinó el Ka antes del punto de equivalencia (a un

volumen de 3,5mL de NaOH), y a la mitad del punto de equivalencia, así como se halló la
concentración del ácido en los dos momentos teniendo en cuenta el volumen de NaOH:

- Antes del punto de equivalencia (a volumen de 3,5mL de NaOH)

0,10𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝑋 1
3,5 × 10−3 𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 × × × = 0,035𝑀 𝐻𝑋
1𝐿 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 0,010𝐿𝐻𝑋

𝑥 = [𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−3,46 = 3,47 × 10−4 𝑀

(3,47 × 10−4 )2
𝐾𝑎 = = 3,47 × 10−6
0,0350 − 3,47 × 10−4

- A la mitad del punto de equivalencia.

La zona de buffer es de 2,36 a 4,66 (pH)

2,36 + 4,66
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 = = 3,51
2

𝐾𝑎 = 10−𝑝𝐾𝑎 = 10−3,51 = 3,09 × 10−4

[Ácido desconocido] a la mitad del punto de equivalencia (en donde de NaOH es de 8,0mL)

0,10𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙𝐻𝑋 1
4 × 10−3 𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 × × × = 0,040𝑀
𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 0,010𝐿𝐻𝑋

ANALISIS

Acido fuerte.
Acido débil.

Al realizar una titulación ácido débil- base fuerte, se forma una solución buffer formando un
complejo ácido-base conjugada en la cual al agregar iones OH-, estos reaccionan con los iones H+
haciendo que el ácido se disocie. Durante esta reacción el anión del ácido sufre una hidrólisis, por
lo que el pH al que ocurre la neutralización, es mayor que 7.

Al iniciar la valoración se midió el pH del ácido acético sin haber adicionado NaOH, y se obtuvo un
pH de 2,92 el cual fe aumentando a medida que se adicionaba NaOH. En este punto se puede
observar la gran diferencia entre ácidos fuertes y ácidos débiles en cuanto al pH: aunque el pH de
la titulación de ácido acético fue ácido (2,42-4,66) no fue tan ácido como los presentados en la
titulación de HCl (1,43-2,38). Además se pudo observar en la gráfica el efecto de la formación del
complejo buffer sobre el pH a lo largo de la titulación, pues el aumento de la gráfica es muy
gradual y se presentan cambios muy pequeños en el pH hasta que se llega al punto de
equivalencia, sin embargo, este punto incluso también se da gradualmente, encontrando un salto
del pH hasta 7,13 y luego hasta 10,73 en donde posteriormente, el pH empieza a aumentar de
nuevo gradualmente.

En esta valoración se determinó el Ka inicial (sin adicionar NaOH) y se determinó el Ka a la mitad

del punto de equivalencia. En lo cual encontramos que el Ka inicial fue de 1,62x10-5 con un
porcentaje de error de 7,43% indicando posibles errores en la estandarización del pHmetro o
posibles contaminaciones a la hora de tomar la alícuota del ácido acético. También se encontró
que el Ka a la mitad del punto de equivalencia (cuando el volumen de NaOH fue de 4,75mL) fue de
1,45x10-5 con un porcentaje de error del 17,14% indicando posibles errores en el proceso de la
titulación, o de nuevo, en errores en la estandarización del pHmetro, o impurezas en la alícuota
muestra.