UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE

COAHUILA
Escuela Superior de Ingeniería “Lic.
Adolfo López Mateos”

Ingeniero en Recursos Minerales y

Energéticos

Química Analítica
Catedrática Dra. Gloria Ivone Dávila Pulido

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN
ATÓMICA
ELABORADO POR
Erick Jesús Costeira Leiva
Ricardo Antonio García López
Daniela Abigail Jurado Sánchez
Gustavo Ángel Piedra Posada
Víctor Antonio Sánchez Maldonado

Nueva Rosita Coahuila, a 14 de Mayo del 2018

 INDICE
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................... 1
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA (E.A.A) ............................................................. 2
Ley de Lambert-Beer ....................................................................................................... 4
Espectroscopia de absorción atómica en flama ........................................................... 6
Tipos de flama.................................................................................................................. 7
Propiedades de las flamas .............................................................................................. 8
Efectos de los usos de la flama ...................................................................................... 9
Instrumentación en espectroscopia de absorción atómica ........................................ 10
Interferencias químicas ................................................................................................. 16
Usos de la Espectroscopia de Absorción Atómica (E.A.A) ...................................... 189
Analisis cuantitativo por EAA…………………………………………………………………20
Ejmeplo de preparacion de muestra de EAA………………………………………………21
Conclusiones…………………………………………………………………………………….23
Glosario……………………………………………………………………………………………24
Referencias………………………………………………………………………………….……25
 Introducción
A lo largo de la historia la química analítica ha sido de gran ayuda para determinar la
composición química de una muestra natural o artificial, atendiendo características tales
como lo cualitativo y cuantitativo.
Así mismo existen diferentes métodos para llevar a cabo la tarea
que tiene la química analítica, haciendo más fácil la
determinación de los componentes de una muestra. Uno de los
métodos es la espectroscopia de absorción atómica, que data
desde el año 1600 donde Isaac Newton observó y estudió la luz
solar cuando esta atraviesa por un prisma, en el cual conforme
avanzo el tiempo otros científicos investigadores estudiaron más
a fondo sobre este tema, descubriendo que las sales de
diferentes metales producen diferente coloraciones a la flama
cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en
contacto con esta.
Ilustración 1 Isaac Newton,
A principio del siglo XX no se conocían todos los elementos de primero en estudiar la luz solar y
la tabla periódica y frecuentemente se incorrian errores al dar su composición a través de un
por descubiertos elementos nuevos cuando en realidad eran prisma.
elementos ya conocidos. Gracias al desarrollo de la espectroscopia cuando se daba la
noticia de haber encontrado algún elemento nuevo se observaba su espectro. Si este ya
coincidía con los elementos ya conocidos se descartaba la novedad del elemento si por el
contrario no coincidía con ninguno de los espectros de elementos ya conocidos la prueba
era inobjetable y se consideraba una más de la lista de elementos químicos, con esto queda
claro la importancia de la espectroscopia de absorción atómica en el ámbito de la química,
del cual este informe se describe dicho método (instrumentos utilizados, técnicas y
ejemplos).

Ilustración 2 Distintas flamas vistas con diferentes vidrios de prismas.

1
 Espectroscopia de absorción atómica (E.A.A)
En química analítica, la espectrometría de absorción atómica es una técnica utilizada para
determinar la concentración de un elemento metálico determinado en una muestra. Puede
utilizarse para analizar la concentración de más de 64 metales diferentes en una solución.
Se basa en la absorción, emisión y fluorescencia de radiación electromagnética por
partículas atómicas. Se emplean principalmente radiaciones del espectro ultravioleta (UV)
y visible y Rayos X.
Para obtener espectros ópticos atómicos y espectros de masa atómicos, los constituyentes
de una muestra se deben convertir en
átomos o iones gaseosos que puedan
ser determinados por mediciones
espectrales de emisión, absorción,
fluorescencia o masa. La precisión y la
exactitud de los métodos atómicos
dependen en gran medida del proceso
de atomización y del método de para
introducir la muestra en la región de
atomización.
La técnica de atomización más usada es
la absorción atómica con flama o llama,
que nebuliza la muestra y luego la
Ilustración 3 Instrumentos de uso en la EAA. disemina en forma de aerosol dentro de
una llama de aire de acetileno u óxido
nitroso-acetileno.
Los requisitos para determinar metales por espectroscopia de absorción atómica varían con
el metal y/o con la concentración que se determina.
Aunque la espectrometría de absorción atómica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la década de los 50 por un equipo de químicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.
Las ventajas adicionales de estos métodos son rapidez, conveniencia, selectividad
inusualmente elevada, y costos moderados de los instrumentos, sus limites de detección
son inferiores a la ppm, tiene una preparación de muestra sencilla. Precisión del orden del
1% del coeficiente de variación. Además cuenta con pocas interferencias, su manejo es
sencillo.
Mientras que dentro de las desventajas se encuentra que para la determinación
espectroscópica de especies atómicas solo se puede llevar a cabo dentro de un medio
gaseoso, en el cual los átomos individuales (o en ocasiones los iones elementales, como
Fe+, Mg+ o Al+) están separados uno de los otros, solo se pueden analizar elemento por
separado.
Existen diferentes como se muestra en la tabla 1, el cual consisten en la atomización de
una sustancia para la determinación de elementos, el más utilizado y que se hablara a
continuación es la atomización por llama o EAA en llama.

2
TABLA 1.- CLASIFICACIÓN DE LOS METODOS ESPECTRALES
ATÓMICOS.
Temperatura
Método de normal de Bases del Nombre común y método de
atomización atomización método abreviación.
°C
Absorción Espectroscopia de absorción
atómica AAS
Emisión Espectroscopia atómica de
Flama 1700 – 3150
emisión AES
Espectroscopia atómica de
Fluorescencia
fluorescencia AFS
Espectroscopia atómica de
Absorción absorción electrotérmica
Electrotérmica 1200 – 3000
Espectroscopia atómica de
Fluorescencia
fluorescencia electrotermica
Espectroscopia de plasma
Plasma de Emisión
acoplado inductivamente, ICP
argón
6000 – 8000 Espectroscopia de fluorescencia
acoplado
Fluorescencia de plasma acoplado
inductivamente
inductivamente

3
 Ley de Lambert-Beer
De acuerdo con la ley de Beer, la absorbancia está relacionada linealmente con la
concentración de la especie absorbente (c) y con la longitud de la trayectoria (b) de la
radiación en el medio absorbente, es decir:
𝑃0
𝐴 = log ( ) = 𝑎𝑏𝑐
𝑃
Donde a es una constante de proporcionalidad denominada absortividad. Puesto que la
absorbancia es una cantidad adimensional, la absorbancia debe tener unidades que
cancelen las unidades de b y c.
Cuando la concentración c en la ecuación anterior se expresa en moles por litro, y b en
centímetros, la constante de proporcionalidad se denomina absortividad molar y se
representa con el símbolo Ɛ. Por tanto
𝐴 = 𝜀𝑏𝑐
Donde Ɛ tiene unidades Lcm-1 mol-1.
Dicho de otra manera la ley de Lambert-Beer dicta que la absorción de una molécula es
directamente proporcional a su concentración – a mayor número de moléculas mayor
interacción de la luz con ellas-. En resumen (Ilustración 4), los electrones de los átomos
en el atomizador pueden ser promovidos a orbitales más altos por un instante mediante la
absorción de una cantidad de energía (es decir, luz de una determinada longitud de onda).
Esta cantidad de energía (o longitud de onda) se refiere específicamente a una transacción
de electrones en un elemento particular, y en general, cada longitud de onda corresponde
a un solo elemento.
Como la cantidad de energía que se
pone en la llama es conocida y la
cantidad restante en el otro lado (el
detector) se puede medir, es posible,
a partir de la ley de Beer – Lambert,
calcular cuantas de estas
transiciones tiene lugar y así obtener
una señal que es proporcional a la
concentración del elemento que se
mide.

Ilustración 4 Explicación grafica de la Ley de Beer.

4
 Limitaciones de la ley de Beer.
La ley de Beer solo describe adecuadamente el comportamiento de la absorción en
soluciones diluidas. En este sentido es una ley limitante, a concentraciones elevadas (en
general mayores a 0.01 M), la distancia promedio entre los iones o las moléculas de las
especies que absorben disminuyen hasta el punto en que cada partícula afecta a la
distribución de carga de sus vecinas. Esta interacción puede alterar la capacidad de las
especies para absorber a una determinada longitud de onda de radiación.
Las limitaciones de la ley de Beer solo se encuentran en soluciones relativamente
concentradas en analito o en soluciones concentradas de electrolitos.

5
 Espectroscopia de absorción atómica en flama
La EEA tiene como fundamento la absorción de radiación de una longitud de onda
determinada. Esta radiación es absorbida selectivamente por átomos que tengan niveles
energéticos cuya diferencia de energía corresponda en valor a la energía de fotones
incidentes. La cantidad de fotones absorbidos, está determinada por la ley de Beer, que
relaciona ésta pérdida de poder radiante, con la concentración de la especie absorbente y
con el espesor de la celda o recipiente que contiene los átomos absorbedores.
La técnica de absorción atómica en flama en una forma concisa consta de lo siguiente: un
atomizador de flama consiste de un nebulizador (ilustración 5) neumático, el cual convierte
la solución muestra en una niebla o aerosol, que entonces alimenta a un quemador.
La muestra liquida es succionada mediante un tubo capilar por una corriente de gas a alta
presión, que fluye alrededor de la punta del tubo (efecto Bernoulli), este proceso de
transporte de líquido se denomina aspiración.
La elevada velocidad de gas descompone al líquido en finas gotitas de varios tamaños, las
cuales son llevadas al interior de la flama. El aerosol es mezclado con el combustible y fluye
una serie de pantallas que retienen todo menos las gotitas finas. Como resultado de las
pantallas, la mayor parte de la muestra se colecta en el fondo de la cámara de mezclado,
de donde se drena a un recipiente de desechos.

Ilustración 5 Proceso de atomización de una llama.

6
 Tipos de flama
Aunque a lo largo del desarrollo de la EAA se han utilizado diferentes combinaciones de
gases para producir la reacción de combustión en el quemador (ejemplo: oxigeno-acetileno,
aire- hidrogeno, oxigeno-hidrogeno, etc.), las únicas combinaciones que hoy en día se
emplean con fines prácticos son las flamas: aire propano, aire-acetileno, óxido nitroso-
acetileno.
En el caso de los elementos alcalino se tiene el problema de que se ionizan fácilmente en
flamas de alta temperatura, como are-acetileno lo cual es una interferencia en la EAA. Para
esto se utiliza un suspensor de ionización, o se emplea una flama de menor temperatura,
como lo es la flama de aire-propano y se determina el elemento por espectroscopia de
emisión de flama.

TABLA 2.- Flamas empleadas en la EAA.

COMBUSTIBLE Y OXIDANTE TEMPERATURA, °C
Gas/aire 1700-1900
Gas/O₂ 2700-2800
H₂/aire 2000-2100
H₂/O₂ 2550-2700
*C₂H₂/aire 2100-2400
*C₂H₂/O₂ 3050-3150
*C₂H₂/N₂O 2600-2800
*Acetileno

Ilustración 6 Nebulizador tubo concéntrico.

Las flamas recomendadas aparecen en la parte inferior (Ilustración 7) de cada elemento

y tiene el siguiente significado: 0, no requiere flama; 1, flama aire-acetileno; 1+, flama aire-
acetileno, rica en combustible; 2, flama aire-propano; 3, flama acetileno-óxido nitroso.

7
 Ilustración 7 Tipo de flama recomendad para cada uno de los elementos posibles a identificar mediante el método de
EAA.

Propiedades de las flamas

Cuando una muestra nebulizada se lleva al interior de una flama, el disolvente se evapora
en la zona de combustión primaria de la flama, la cual está localizada justamente arriba de
la punta del quemador (Ilustración 8). Las partículas sólidas finamente divididas
resultantes son llevadas a una región en el centro de la flama, denominada región
interzonal. Aquí, en la parte más caliente de la llama,
se forman los átomos gaseosos y los iones elementales
a partir de las partículas sólidas, En esta región también
se llevan a cabo la excitación de espectro atómico de
emisión. Finalmente los átomos y los iones son llevados
al borde exterior, o a la zona de combustión secundaria,
en donde la oxidación se puede presentar antes de que
los productos de la atomización se dispersen en la
atmosfera. Debido a que la velocidad de la mezcla
combustible/oxidante a través de la llama es elevada,
solo una parte de la muestra experimenta todos los
procesos. En consecuencia, una llama no es un
atomizador muy eficiente.
Ilustración 8 Regiones de una flama.

8
 Efectos de los usos de la flama
El método de absorción es afectado de un modo complejo por variaciones en la temperatura
de la flama. Las elevadas temperaturas aumentan la población de átomos de la flama y, de
esta forma, la sensibilidad. La temperatura de la flama determina también el número relativo
de átomos excitados y no excitados.
El número de átomos no excitados en una
flama típica supera el número de átomos
excitados por un factor de 103 a 1010. Esta
discrepancia sugiere que los métodos de
absorción deben ser significativamente más
sensibles que los métodos de emisión.
En la tabla 3 ilustra la influencia de otros
factores en la sensibilidad.

TABLA 3.- Elementos por métodos de absorción en flama y método

de emisión de flama
Aproximadamente Más sensible a la
Más sensible a la
la misma absorción en
emisión en flama
sensibilidad flama
Al,Ba, Ca, Eu, Ga,
Ag, As, Au, B, Be,
Ho, In, K, La, Li, Cr, Cu, Dy, Er, Gd,
Bi, Cd,Co, Fe, Hg,
Lu, Na, Nd, Pr, Ge, Mn, Mo, Nb,
Ir, Mg, Ni, Pb, Pt,
Rb, Re, Ru, Sm, Pd, Rh, Sc, Ta, Ti,
Sb, Se, Si, Sn, Te,
Sr, Tb, Tl, Tm, W, V, Y, Zr
Zn.
Yb

9
 Instrumentación en espectroscopia de absorción
atómica
Determinación de metales por espectrometría de absorción atómica de
llama
EL ESPECTRÓMETRO DE ABSORCIÓN ATÓMICA
(ilustración 9) consiste en una fuente luminosa que
emite el espectro de líneas de un elemento (lámpara de
cátodo hueco o lámpara de descarga sin electrodos), un
dispositivo para vaporizar la muestra (normalmente una
llama), medio de aislamiento de la línea de absorción
(monocromador o filtro y rejilla ajustable), y un detector
fotoeléctrico con su equipo electrónico de amplificación y
media asociado.
Ilustración 9 Espectrómetro de absorción
atómica.

MECHERO (Ilustración 10) el tipo más corriente consiste en una premezcla que introduce
el chorro pulverizado en una cámara de condensación para eliminar las gotas grandes. El
mechero puede llevar un cuerpo convencional con una sola ranura; un cuerpo Boling que
puede preferirse para una aspiración directa con llama de aire-acetileno, o un cuerpo
especial para utilizar con óxido nitroso y acetileno.
LECTURA DE SALIDA la mayoría de los instrumentos van equipados con un mecanismo
de lectura de salida digital o indicador de cero. Los instrumentos más modernos llevan
microprocesadores capaces de integrar las señales de absorción en el tiempo y linealizar
la curva de calibración a altas concentraciones.
DETECTORES Miden la intensidad de la radiación antes y después de la absorción por la
muestra. A partir de los valores obtenidos se podrá calcular la radiación absorbida. En los
aparatos comerciales se emplean tubos fotomultiplicadores.
VÁLVULAS REDUCTORAS DE PRESIÓN
mantiene los suministros de combustible y
oxidante a presiones algo más altas que la
presión controlada de funcionamiento del
instrumento, empleando válvulas reductoras.
Utilícese una válvula reductora separada para
cada gas.
TUBO DE VENTILACIÓN se coloca un tubo de
ventilación de aproximadamente 15 a 30 cm por
encima del mechero para dejar salir los humos y
vapores de la llama. Esta precaución protege al
Ilustración 10 Mechero utilizado en la EAA.
personal del laboratorio frente a los vapores
tóxicos, protege al instrumento de los vapores
corrosivos y evita que la estabilidad de la llama se vea afectada por las corrientes de la
habitación. Se recomienda un regulador de tiro o un ventilador de velocidad de velocidad

10
variable para modular el flujo de aire y evitar perturbaciones de la llama. Selecciónese el
tamaño del ventilador con objeto de obtener el flujo de aire recomendado por el fabricante
del instrumento. En los laboratorios en los que exista contaminación del aire en forma de
partículas pesadas, se deben utilizar instalaciones de laboratorio limpio.
LAMPARAS DE CATODO HUECO (Ilustración 11) consiste en un ánodo de tungsteno y
un cátodo cilíndrico sellado en un tubo de vidrio que contiene gas inerte, por ejemplo, argón,
a presión de 1 a 5 torr. El cátodo es fabricado con el metal del analito o puede servir como
soporte para recubrimiento de ese metal. Algunas están fijas a un cátodo que contiene más
de un elemento. Estas lámparas proporcionan líneas espectrales para la determinación de
diversas especies. El desarrollo de la lámpara de cátodo hueco se considera como el
suceso sencillo más importante en la evolución de la espectroscopia de absorción atómica.

Ilustración 11 Lámpara de cátodo hueco.

LAMPARAS DE DESCARGA SIN ELECTRODO: son fuentes útiles de espectros atómicos

y proveen intensidades radiantes de línea que son, usualmente, mayores en uno o dos
órdenes de magnitud que sus contrapartes de cátodo hueco. Una lámpara típica está
construida con un tubo de cuarzo sellado que contiene un gas inerte, por ejemplo, argón, a
una presión de pocos torr, y una pequeña cantidad de metal analito (o de su sal). La lámpara
no contiene electrodos, pero en su lugar está energizada por un intenso campo de
radiofrecuencia o radiación de microondas. El argón se ioniza en este campo y los iones
son acelerados por el componente de alta frecuencia del campo hasta que ganen energía
suficiente para excitar (por colisión) los átomos del metal cuyo espectro se analiza.
FOTÓMETROS (Ilustración 12): un fotómetro equipado con una fuente de cátodo hueco y
filtros es suficiente para medir las concentraciones de los metales alcalinos, los cuales
tienen unas cuantas líneas de resonancia espaciadas ampliamente en la región visible.
Para cada elemento se emplean un filtro y una lámpara separadas.
ESPECTROFOTÓMETROS: la mayor parte de las mediciones de absorción atómica se
hacen con instrumentos equipados con un
monocromador de rellija ultravioleta/visible. La
radiación de la lámpara de cátodo hueco es dividida
mecánicamente en dos rayos, uno de los cuales pasa
a través de la flama y el otro alrededor de flama. Un
espejo semiplateado regresa ambos rayos a una sola
trayectoria, por la cual pasan alternativamente a
través del monocromador y el detector. El procesador
de señales separa entonces la señal de ca generada Ilustración 12 Fotómetro.
por la fuente luminosa cortada cortada de la señal de

11
cd producida por la flama. El logaritmo de la relación entre los componentes de referencia
y de la muestra de la señal de ca se calcula y se envía al dispositivo de lectura para mostrar
la absorbancia.
FOTÓMETROS DE FLAMA AUTOMATIZADOS PAR LA DETERMINACIÓN DE SODIO Y
POTASIO EN SUERO SANCGUÍNEO: cada fotómetro contiene un filtro de interferencias
que transmite una línea de emisión de solo uno de los tres elementos. Se agrega una
cantidad fija de litio a cada uno de los estándares y muestras para producir una señal de
referencia para el transductor de litio. La técnica funciona solo si no hay litio en la muestra,
salvo la cantidad adicional como estándar interno.
ATOMIZADORES ELECTROTÉRMICOS: recientemente se ha empleado en vaporización
de muestras en la espectroscopia de emisión acoplada inductivamente. La atomización de
la muestra se lleva a cabo en un periodo que va desde milisegundos a unos cuantos
segundos. La absorción o la fluorescencia de las partículas atomizadas se monitorean en
la región ligeramente arriba de la superficie calentada.

Método espectrométrico de absorción atómica electrotérmica

En este sistema, la atomización tiene lugar en un tubo cilíndrico de grafito abierto en ambos
extremos y que tiene un orificio central para la introducción de la muestra un inyector
automático. Se ha demostrado que reduciendo la porosidad natural del tubo de grafito
pueden disminuirse algunos efectos de la matriz y mejorarse la reproducibilidad en aquellos
aspectos asociados al proceso de atomización. Existen dos tipos de horno de grafito, con
plataforma y sin plataforma
HORNO DE GRAFITO CON PLATAFORMA (Ilustración 12) poseen una pieza de grafito
pirolitico solido que contiene una depresión central para contener el líquido. La muestra se
evapora y calcina sobre esta plataforma de acuerdo con el programa de temperatura
establecido previamente.

Ilustración 13 Vista transversal de un horno de grafito.

12
 Ilustración 14 Plataforma en el tubo de grafito.

VENTILACIÓN Suministro de agua de refrigeración refrigérese con agua del grifo fluyendo
entre 1 y 4 1/minuto o utilícese un dispositivo refrigerado recircularmente.
Dispositivo de filtro de membrana utilícese un dispositivo filtrante todo de vidrio y filtros de
membrana de 0.45 µm. Para análisis de trazas de aluminio, empléese un dispositivo de
polipropileno o TFE.

Determinación de metales por generación de hidruros/espectrometría

de absorción atómica
Utilizando otros reductores y una cámara de cuarzo calentada a una temperatura de unos
1000ºC, se pueden analizar los elementos capaces de formar hidruros volátiles como el As,
Se y Sb, llegando a detectarse niveles de unos pocos ppb.

Ilustración 15 Célula manual de reacción para producir hidruros As y Se.

13
ATOMIZADOR se utiliza uno de los siguientes:
1. Cabeza de quemador tipo Boling para llama de argón (o de nitrógeno)-hidrógeno
arrastrado por aire
2. Célula cilíndrica de cuarzo, de 10 a 20 cm de largo, calentada eléctricamente con
alambre exterior de aleación ´´Nich-rome´´ entre 800-900°C
3. Célula cilíndrica de cuarzo con llama interna de hidrógeno rico en combustible-
oxígeno (aire).
CUENTAGOTAS O JERINGA capaz de suministrar de 0.5 a 3 ml de reactivo borohidruro
de sodio. Se necesita una adición exacta y reproducible de manera que la producción de
gas de hidrógeno no varíe significativamente entre determinaciones.

Determinación de metales por espectrometría de absorción atómica de

vapor de frío
En los últimos años se han aplicado una gran cantidad de técnicas para la determinación
de mercurio, tradicionalmente se ha empleado como técnica para la detección de mercurio,
la espectroscopia atómica con vapor frio, debido a que este analito existe como elemento
neutro en fase de vapor a temperatura ambiente. Esto implica la existencia de considerable
número de átomos en fase vapor sobre la superficie del metal líquido sin necesidad de
suministrar energía térmica por una llama o por otro sistema de atomización, lo cual dio
origen al término “vapor frio”. La generación de vapor frio de mercurio (Ilustración 16)
prosigue reducir el mercurio presente en la muestra liquida o disuelta, en cualquier forma
que este se encuentre, a mercurio elemental por la acción de un agente reductor. La
cuantificación se puede efectuar mediante absorción, emisión o fluorescencia atómica.

Ilustración 16 Aparato para la determinación de mercurio por absorción atómica en vapor frio.

Espectrómetro de absorción atómica y equipo asociado ´´los instrumentos y accesorios

diseñados específicamente para medir el mercurio por la técnica de vapor frio son los
siguientes, además de que en la ilustración 17 se resumen en donde está colocado cada
uno de estos instrumentos.

14
Célula de absorción, un tubo de vidrio o de plástico de aproximadamente 2.5 cm de
diámetro. Se considera adecuado un tubo de 11.4 cm de longitud, pero es preferible uno de
15 cm de longitud. Rectifíquense los extremos del tubo perpendiculares al eje de la
longitudinal y encájense las ventanas de cuarzo en su sitio. Acóplense los accesos de
entrada y salida del gas (6.4 mm de diámetro) 1.3 cm desde cada extremo.
Soporte de la célula Sujétense la célula al cuerpo plano del mechero de óxido nitroso o a
otro soporte adecuado y alinéense con el haz luminoso para obtener el máximo de
transmitancia.
Bombas de aire se utiliza una bomba peristáltica con control electrónico de la velocidad
capaz de suministrar 2 1 de aire/min. También se puede utilizar cualquier otro sistema de
aire comprimido regulado o cilindro de aire.
Flujómetro, capaz de medir flujo
de aire de 2 1/min.
Tubos de aireación, vidrio
poroso recto con porosidad
gruesa para utilizar el matraz de
reacción.
Matraz de reacción, matraz
erlen-mayer de 250 ml o frasco
para KOB, con tapón de caucho
para sujetar el tubo de aireación.
Tubo desecador, de 150 mm ×
18 mm de diámetro que contiene
20 g de Mg(ClO₄)₂. Puede
colocarse una bombilla de 60 W
con una pantalla adecuada para
evitar la condensación de
humedad en el interior de la
célula de absorción. Colóquese
la bombilla de forma que se
mantenga la temperatura de la
célula 10°C sobre la ambiental.
Tubos de conexión, tubos de
vidrio para transportar el vapor
de mercurio desde el matraz de
reacción a la célula de absorción
y para interconectar los demás
componentes. Los tubos de
plástico vinílico transparente
pueden sustituirse por
Ilustración 17 Esquema de disposición del equipo para medida del mercurio por la técnica
vidrio.
de absorción atómica por vapor frio.

15
INSTRUMENTO DE UN SOLO HAZ (Ilustración 18) es un instrumento típico de haz
sencillo consiste de una lámpara de cátodo hueco, una lámpara de deuterio para corrección
por absorción no atomizado, un modulador (chopper), un atomizador, un monocromador y
un transductor. Este instrumento es utilizado y está basado en los mismos principios
teóricos que un espectrómetro convencional. Primero se aspira el blanco y se ajusta la
lectura a 100% de Transmitancia; posteriormente se aspira la muestra problema y se hace
la lectura de absorbancia o transmitancia.

Ilustración 18 Instrumento típico de haz sencillo, con lámpara de deuterio para

INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ.- En un instrumento de doble haz, la radiación emitida

por la fuente es dividida por un modulador con espejos. Este consiste de una pieza circular
con secciones alternadas de espejo y partes huecas; esta pieza está girando, de manera
que el haz de la fuente pasa alternadamente por el hueco del modulador y llega a la flama
o choca con una sección de espejo del mismo y es reflejado.

16
 Interferencias químicas
Existen dos tipos de interferencia en los métodos de absorción atómica. Las interferencias
espectrales se presentan bien cuando partículas procedentes de la atomización dispersan
la radiación incidente de la fuente, o bien cuando la absorción o emisión de una especie
interferente se solapa o esta tan cerca de la longitud de onda del analito que no puede
separarlas el monocromador. Las interferencias químicas se deben a diversos procesos
químicos que pueden ocurrir durante la atomización, y que alteran las características de
absorción del analito.
INTERFERENCIAS ESPECTRALES. Las interferencias debidas a los solapamientos de
rayas son raras, porque las rayas de emisión de las fuentes de cátodo hueco son muy
estrechas. Sin embargo, puede darse una interferencia de este tipo si la separación entre
dos líneas es del orden de 0.01 nm. Por ejemplo, la línea de vanadio a 308.211 nm interfiere
en el análisis de aluminio basado en su línea de absorción de 308.215 nm. Sin embargo, la
interferencia se evita fácilmente escogiendo otra raya del aluminio (por ejemplo, 309.27
nm).
También pueden darse interferencias espectrales debido a la presencia de productos
moleculares de combustión, que presentan bandas anchas de absorción, o de partículas
que dispersan la radiación. Ambos productos disminuyen la potencia del has transmitido y
originan errores por exceso en el análisis. Cuando el origen de estos productos es solo la
mezcla de combustible/oxidante, se puede corregir fácilmente la interferencia aspirando en
la llama un blanco y midiendo su absorbancia.
LAS INTERFERENCIAS QUÍMICAS con frecuencia se pueden minimizar mediante una
selección adecuada de las condiciones de trabajo. El tipo más común de interferencia
quimia es probablemente el causado por aniones que forman con los analitos compuestos
poco volátiles, que disminuyen por tanto el grado de atomización. Como consecuencia se
obtienen resultados bajos. Un ejemplo es la disminución de la absorbancia del calcio
observada al aumentar la concentración de iones sulfato o fosfato, que forman con el ion
calcio compuestos poco volátiles.
Las interferencias debidas a la formación de especies poco volátiles con frecuencia se
pueden eliminar o reducir trabajando a temperaturas más altas. O bien, se pueden introducir
agentes liberadores, que son cationes que reaccionan preferentemente con el interferente,
impidiendo que reaccione con el analito. Por ejemplo, la adición de un exceso de ion
estroncio o de lantano minimiza la interferencia del fosfato en la determinación de calcio.
En este caso, el estroncio y el lantano forman con el interferente un compuesto poco volátil,
evitando que lo forme con el calcio.

17
 Método de preparación de muestra para EAA
El método involucra fundamentalmente dos procesos: la atomización de la muestra y la
absorción de radiación proveniente de una fuente por los átomos. El tratamiento de la
muestra hasta la atomización comprende de las siguientes etapas:
1. Secado. Una vez que la muestra ha sido inyectada en el tubo de grafito, se
calienta a una temperatura algo inferior al punto de ebullición del solvente
(usualmente entre 80 a 180 ºC). El objetivo de esta etapa es la evaporación del
solvente. La muestra inyectada (2-20 µL) en el horno de grafito es sometida a
una temperatura algo inferior al punto de ebullición del solvente (80-180 ºC).
Aquí se evaporan el solvente y los componentes volátiles de la matriz.
2. Calcinado. El próximo paso del programa es el calcinado por incremento de la
temperatura, para remover la mayor cantidad de material (materia orgánica) de
la muestra como sea posible, sin pérdida del analito. La temperatura de
calcinación usada varía típicamente en el rango de 350 a 1600 ºC. Durante el
calcinado, el material sólido es descompuesto mientras que los materiales
refractarios, como por ejemplo los óxidos, permanecen inalterados.
3. Atomización. En esta etapa, el horno es calentado rápidamente a altas
temperaturas (1800-2800 ºC) para vaporizar los residuos del paso de calcinado.
Este proceso lleva a la creación de átomos libres en el camino óptico. Se mide
la absorbancia durante este paso. La temperatura de atomización depende de
la volatilidad del elemento. Usualmente se agrega una cuarta etapa para
limpieza del horno a una temperatura algo superior a la temperatura de
atomización. Cuanto mejor sea la separación de los elementos concomitantes
del analito, mejor será la atomización y la determinación estará más libre de
interferencias.

Usos de la Espectroscopia de Absorción Atómica (E.A.A)

La absorción atómica es una técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la
mayoría de los elementos químicos, por lo que sus campos de aplicación son variados. Este

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método se puede aplicar para la determinación de ciertos metales tales como: antimonio,
cadmio, calcio, cesio, cromo, cobalto, oro, plomo, níquel, entre otros. Se emplea en análisis
de agua, de suelos, bioquímica, toxicología, medicina, industria farmacéutica, alimenticia,
petroquímica, etcétera.
La espectroscopia de absorción atómica con llama es el método más empleado para la
determinación de metales en una amplia variedad de matrices. Su popularidad se debe a
su especificidad, sensibilidad y facilidad de operación. En este método la solución muestra
es directamente aspirada a una llama de flujo laminar.
Es muy utilizado en la determinación de elementos en cierta muestra mineral, de igual
manera para cuantificar el elementos se encuentran en una sustancia, tal es el agua, con
el fin de determinar si es susceptible a ser ingerida por los seres vivos, ya que en muchas
ocasiones esta se ve afecta por las industrias cercanas que residuos químicos llegan a
contaminarla.

 Aguas naturales: Son las aguas que se encuentran en la naturaleza (aguas

potables, de ríos y lagos, de mar, las aguas subterráneas y las mineromedicinales).
En este grupo se analizan con facilidad los elementos mayoritarios. En el caso del
7. Espectroscopia de emision y absorción atómica 7.14 agua de mar, para la
determinación de los elementos minoritarios será necesaria la extracción y
utilización de la cámara de grafito.
 Aguas residuales: Se trata de los residuos acuosos vertidos por las distintas
fábricas, ciudades y poblaciones. La preparación de la muestra suele reducirse a
una simple filtración o centrifugación.
 Aguas ultrapuras: Son aquellas cuyo grado de pureza es muy elevado. Los niveles
de concentración son tan bajos que prácticamente se necesita la utilización de la
cámara de grafito.

Ilustración 19 Aplicaciones de la espectroscopia de absorción atómica.

Análisis cuantitativo por EAA

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La espectroscopia de absorción atómica proporciona un medio sensible de determinación
de más de 60 elementos. El método se adapta bien a las mediciones de rutina por
operadores poco entrenados.
Calibración. Los métodos cuantitativos de absorción atómica están basados en curvas de
concentración, en un principio son lineales, sin embargo se presentan desviaciones y los
análisis nunca deben de basarse en la medición de un solo patrón con la presunción de que
sigue la ley de Beer. Además, la producción de un vapor atómico comprende suficiente
variables incontrolables para garantizar la medición de la absorbancia de al menos una
solución estándar.
Método de adición de estándar. Este método es ampliamente usado en la EAA. En este
caso dos o más alícuotas de la muestra se transfieren a matraces volumétricos. Se realiza
la dilución de un analito en un volumen conocido en un matraz con un volumen igualmente
conocido. Se mide la absorbancia de cada uno de los analitos. Se realiza una relación lineal
entre la absorbancia y la concentración y se aplican las siguientes relaciones:
𝑘𝑉𝑥 𝐶𝑋
𝐴𝑋 =
𝑉𝑇
𝑘𝑉𝑥 𝐶𝑋 𝑘𝑉𝑠 𝐶𝑠
𝐴𝑇 = +
𝑉𝑇 𝑉𝑇
Donde Vx y cx son el volumen y las concentraciones de la solución de analito; 𝑉𝑠 𝑦 𝐶𝑠 son en
volumen y la concentración del estándar, VT el volumen total: AS y AT son las absorbancia
de la muestra sola y de la muestra, mas estándar, ambas se combinan y dan lugar a:
𝐴𝑥 𝑉𝑠 𝐶𝑠
𝐶𝑥 = ( )( )
𝐴 𝑇 − 𝐴𝑥 𝑉𝑇
El uso del método de adición de estándar tiende a compensar las variaciones causadas por
las interferencias físicas y químicas de la solución de analito.
En condiciones normales, el error relativo del análisis de absorción en flama fluctúa entre
el uno y dos por ciento.

Ejemplo de preparación de muestra de E.A.A.

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DETERMINACION DE Cu POR ESPECTROSOPIA DE ABSROCION ATOMICA DE UNA
MUESTRA DE SUELO.
Análisis de líquidos
Una muestra de líquido normalmente se convierte en gas atómico en tres pasos:
1. Desolvación. El líquido disolvente se evapora, y la muestra permanece seca
2. Vaporización. La muestra solida se evapora a gas.
3. Atomización. Los compuestos que componen la muestra se dividen en átomos
libres.
Instrumentos
Para analizar los constituyentes de una muestra es necesario atomizarla. La muestra debe
ser iluminada por la luz. Finalmente, la luz transmitida y medida por un detector. Con el fin
de reducir el efecto de emisión del atomizador (por ejemplo, la radiación del cuerpo negro)
o del ambiente, normalmente se usa espectrómetro entre el atomizador y el detector.
Preparación de la muestra
Se pesa 1 gramo de muestra en este caso (suelo), se carboniza a 500 °C, seguidamente
se adiciona 1 ml de HCL 37% y 2 ml de HNO3, se coloca en una plancha de calentamiento
hasta evaporar, luego se adiciona 10 ml de HCL 37% se evapora hasta sequedad se lava
con agua destilada y se filtra, luego lleva al aforo en un balón de 100 ml, se toma una
alícuota de 1 ml y se diluye a 50 ml con HCL 0.5 N.
Preparación de patrones de Cu.
Se pesa aproximadamente 0.0181 g de Cu0 en un vaso de precipitado de 100 ml,
seguidamente se adiciona 20 ml de HNO3, se calienta a ebullición durante 10 minutos, se
filtra, se diluye a 100 ml con agua destilada, se toma alícuota de 10 ml, se diluye a 100 ml
con HNO3 1% se toman alícuotas que respecten al cálculo correspondientes para tener
concentraciones de 0, 0.5, 0.2, 0.4 y 5 se afora a 50 ml con HCL 0.5 N y finalmente se hace
la lectura en el equipo de absorción atómica.
Resultados TABLA.- Datos para curva de calibración del equipo.
Concentración patrón Cu Absorbancia promedio
(ppm)
0.5 0.0246
1 0.0476
2 0.0875
3.5 0.1243

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Concentración de cobre en la muestra

Absorbancia 1 Absorbancia 2 Absorbancia 3

muestra muestra muestra
0.023 0.023 0.023
𝒚 = 𝒎𝒙 + 𝒃
𝒚 = 𝟎. 𝟎𝟒𝒙 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟒
𝟎. 𝟎𝟐𝟑 = 𝟎. 𝟎𝟒𝒙 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟒
𝟎. 𝟎𝟐𝟑 − 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟒
𝒙=
𝟎. 𝟎𝟒
𝒙 = 𝟎. 𝟒𝟔𝟓 𝒑𝒑𝒎
𝒎𝒈 𝟓𝟎 𝒎𝒍 𝟏𝟎𝟎𝒎𝒍
𝟎. 𝟒𝟔𝟓 ∗ ∗ = 𝟐. 𝟑𝟐𝟓 𝒑𝒑𝒎
𝑳 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒍 𝟏 𝒎𝒍
𝟐. 𝟑𝟐𝟓 𝒎𝒈/𝑳 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒈 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒈
∗ ∗ = 𝟐𝟎𝟒𝟐. 𝟎𝟓 𝒑𝒑𝒎 𝑪𝒖 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
𝟏𝟏𝟑𝟖 𝒎𝒈 𝒅𝒆 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 𝟏 𝒌𝒈 𝟏𝒈
Conclusiones
Los resultados obtenidos a través de este estudio indican que la pequeña cantidad de sueño
analizado requiere grandes cantidades de nutrientes para su desarrollo normal
especialmente potasio, calcio, nitrógeno y magnesio.

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 Conclusiones
El método de determinación por absorción atómica es uno de los métodos de los
cuales se puede decir es fácil su acceso, además de ser uno de los más baratos,
su uso es sencillo y eficaz aunque se ve con la desventaja de que solamente
determina ciertos elementos de la tabla periódica, existen otros métodos modernos
de los cuales su determinación puede llegar a ser de compuestos o de mayor
número de elementos. Como se mencionó anteriormente el EAA tiene grandes usos
en el laboratorio y es de suma importancia.

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 Glosario
Espectro: Imágenes o registros de un objeto (que puede ser desde una estrella
hasta una molécula o átomo) de la energía que absorbe o emite.
Atomización: proceso en el cual una muestra es convertida en átomos o en iones
elementales.
Cantidad adimensional: Son aquellas magnitudes en las que no se expresan con
unidades físicas, por ser independiente de la escala.
Nebulizar: reducir a un rocío muy fino.
Analito es un término utilizado sobre todo en la química analítica, análisis
químico, etc., donde hace referencia a una sustancia, la cual puede ser un ion, un
elemento, o incluso un compuesto determinado, que posee un interés en nuestra
muestra, pues es la parte que deseamos analizar. Dicha especie química, puede
conocerse y ser cuantificada, al pasar a determinar su cantidad en nuestra
muestra, además de su concentración, en un proceso químico determinado, como
suelen ser las valoraciones químicas, siguiendo una particular forma de medida
química.

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 Referencias
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2. Juan Bravo 3-A; 2006, Ediciones Díaz Santos SA., 1992, Métodos
Normalizados para el análisis de aguas potables y residuales, p3-13 - 3-56.
3. Mañanay Nelley, Giovanna Clavijo, Laura Diaz, Absorcion atomica con horno
de grafito, capitulo 5 p79.
4. R.D. Beaty y J.D. Kerber, “Concepts, Instrumentation and Techniques in
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2003, Connecticut, Estados Unidos.
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México (2000), pág 123-203.
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detención vía absorción de fluorescencia atómica, tesis, Universidad Simón
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