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Noções Básicas de Transferência de Massa

Transferência de massa é massa em trânsito como


resultado da diferença de concentração de uma espécie
em uma mistura.

Existem meios de transferência de massa que são


similares às formas de transferência de calor por
condução e convecção.

Transferência de Massa por Difusão


Processo de transporte que se origina da atividade molecular.
Considere uma câmara na qual duas espécies de gás à mesma
temperatura e pressão encontram-se separadas por uma partição.
Se a partição for removida as espécies serão transportadas por
difusão.

Figura 14.1 pg 614

Transferência de massa por difusão em uma mistura binária de gás

1
Composição de Misturas
Uma mistura consiste em dois ou mais constituintes químicos
(espécies) e a quantidade de qualquer espécie i pode ser
3
quantificada em função de sua concentração mássica i (kg / m )
3
ou sua concentração molar Ci (kmol / m ) .

A concentração mássica e a concentração molar são relacionadas


pela massa molecular Mi ( kg / kmol ) , tal que:

i ! M i Ci

A massa específica da mistura é: !" i


i
O número total de moles por unidade de volume da mistura é:
C ! " Ci
i

A quantidade da espécie i em uma mistura também pode ser


quantificada em função de sua fração mássica:
mi ! i

Ci
Ou sua fração molar: xi !
C
Das equações anteriores segue que:

" mi ! 1
i

"x i
i !1

2
Em uma mistura de gases ideais, a concentração específica e a
concentração molar de qualquer constituinte são relacionadas à
pressão parcial do constituinte através da lei dos gases ideais:

pi pi
i ! Ci !
RiT RT
Ri # Constante do gás R # Constante Universal
para a espécie i dos gases

Utilizando a lei de Dalton das pressões parciais: p ! "p


i
i

Ci pi
Segue que: xi ! !
C p

Lei de Fick da Difusão

O fluxo associado à transferência por difusão da espécie A


em uma mistura binária de A em B tem a forma*:

dm A Fluxo de massa
n" A ! $ DAB (kg / s.m 2 )
dz
x A,S 1 AeB
ou

N " A, z dx A Fluxo molar


x A,S 2 N " A ! $CDAB
dz (kmol / s.m 2 )
L
z D AB Coeficiente de difusão binária,
Difusividade mássica/molar
*Obs: esta forma é restrita a meios estacionários. Meio estacionário é
aquele em que a velocidade média (v) da massa que compõe a mistura
é igual a zero: v ! m v % m v
A A B B

3
Exercício:
Hidrogênio gasoso é armazenado a uma pressão elevada em um
recipiente retangular com paredes de aço de 10mm de espessura. A
concentração molar de hidrogênio no aço na superfície interna é de
1 kmol / m 3 enquanto a concentração de hidrogênio no aço na
superfície externa é desprezível. O coeficiente de difusão binária
para o hidrogênio no aço é 0,26 & 10 $12 m 2 / s . Qual é o fluxo de
difusão molar para o hidrogênio através do aço?

Equação de Conservação das Espécies Químicas


A taxa na qual a massa de uma determinada espécie entra em um volume
de controle menos a taxa na qual a massa da espécie deixa o volume de
controle deve ser igual à taxa na qual a massa da espécie é armazenada no
volume de controle.
) M 'A , y
M ' A , y % dy ! M 'A , y % dy
M 'A , entra % M 'A , gerado - M 'A , sai ! )y

dz
( M 'A , armazenado
dM
! A
M ' A , x % dx !
dt M ' A,x dx
) M 'A , x
dy ! M 'A , x % dx
)x
A geração da espécie M A, gerado
'
y M ' A, y
existe quando reações químicas ocorrem
no sistema. x
z

4
)M A )
! M 'A,armazenado ! A dx dy dz
)t )t

M ' A,entra ! n" A, x dy dz % n" A, y dx dz % n" A, z dx dy

M ' A, sai ! n" A, x % dx dy dz % n" A, y % dy dx dz % n" A, z % dz dx dy

M ' A, gerado ! n A ' ' ' dx dy dz


Taxa de geração da espécie A por unidade de volume

) A )n" A, x )n" A, y )n" A, z


!$ $ $ % nA ' ' '
)t )x )y )z

)n" A, x ) / )m A ,
! Usando a Lei de Fick: $ ! - DAB
)x )x . )x *+

) A ) / )m A , ) / )m A , ) / )m A ,
! - DAB * % - DAB * % - DAB % nA ' ' '
)t )x . )x + )y . )y + )z . )z *+

ou, em base molar:

)C A ) / )x , ) / )x , ) / )x ,
! -CD AB A * % -CDAB A * % -CDAB A * % N A ' ' '
)t )x . )x + )y . )y + )z . )z +

5
! Se e DAB forem constantes:

1 ) A ) 2 A ) 2 A ) 2 A nA ' ' '


! % % %
DAB )t )x 2 )y 2 )z 2 DAB
! Da mesma forma, se C e DAB forem constantes:

1 )C A ) 2C A ) 2C A ) 2C A N A ' ' '


! % % %
DAB )t )x 2 )y 2 )z 2 DAB

Obs: as equações anteriores são análogas às equações de calor.

Notas sobre Condições de Contorno


Um dos tipos de condições de contorno que são comumente
encontrados em problemas de difusão de espécies químicas
corresponde à situação na qual a concentração de espécie na superfície
é mantida a um valor constante, x A, S

Estamos frequentemente
interessados em conhecer a
concentração da espécie A em um
líquido ou em um sólido (espécie B)
na interface com um gás contendo
Figura 14.4 espécie A.
Pag 620

6
Interface Gás-Líquido:
Se a espécie A for apenas ligeiramente solúvel em um líquido,
espécie B, a Lei de Henry pode ser utilizada para relacionar a fração
molar de A no líquido com a pressão parcial de A na fase gasosa
fora do líquido: pA
x A (0) !
H
H # Constante de Henry (Tabelas)
Interface Gás-Sólido:
Tratando o sólido como uma substância uniforme, a concentração
do gás no sólido na interface pode ser obtida através de:

C A ( 0) ! S p A S # Solubilidade (Tabelas)
p A # Pressão parcial do gás
adjacente à interface

Exercício:
o
Gás hélio é armazenado a 25 C em um vaso esférico de sílica
fundida (SiO2), que tem um diâmetro de 0,20m e uma parede de
espessura de 2mm. Se o vaso for submetido a uma pressão inicial
de 4 bars, qual é a taxa na qual essa pressão decresce com o
o tempo?

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Difusão Mássica Unidimensional em Regime Permanente
sem Reações Químicas
A equação de conservação de espécies fica
simplesmente:
d 6 dx 3
4 CD AB A 1 ! 0 ! Considerando e DAB constantes:
dz 5 dz 2
) 2 xA )x A
!0 0 ! C1
x A,S 1 AeB )z 2 )z

N " A, z 0 x A ( z ) ! C1 z % C2
x A,S 2 Distribuição linear de
L concentração da espécie A
z

Condições de Contorno: z ! 0 0 x A ! x A, S 1
z ! L 0 x A ! x A, S 2
x A, S 1 ! C 2
x A , S 2 $ x A, S 1
x A, S 2 ! C1 L % C2 0 C1 !
L

6x $ x A, S 1 3
0 x A ( z ) ! 44 A, S 2 11 z % x A, S 1
5 L 2

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A partir da Lei de Fick: N " A ! $CDAB 7x A

x A, S 2 $ x A, S 1
Temos que: N " A ! $CD AB
L
CA
Multiplicando pela área A da superfície e substituindo para x A (
C
a taxa molar é:
N 'A, z !
DAB A
8C A,S1 $ C A,S 2 9 (a taxa independe
de z)
L

Podemos definir a resistência à transferência da espécie por difusão


em um meio plano como:
C A, S 1 $ C A, S 2 L
Rm ,dif ! ' !
N A, z DAB A

Exercício:
Gás hidrogênio é mantido a 3 bars e 1 bar nos lados opostos de uma
membrana plástica, cuja espessura é 0,3mm. A temperatura é de
25o C , e o coeficiente de difusão binária do hidrogênio na
membrana é 8,7 & 10 $8 m 2 / s . A solubilidade do hidrogênio na
$3
membrana é 1,5 & 10 kmol / m . Qual o fluxo de massa difusivo do
3

hidrogênio através da membrana?

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Difusão Mássica Radial
(unidimensional em coordenadas cilíndricas)
A analogia com o calor também se aplica ao sistema
cilíndrico. Para a difusão unidimensional estacionária em
um meio cilíndrico não reativo, a equação de conservação
de espécies se reduz a: x A,S 2

r
d 6 dx 3 x A,S1
4 rCDAB A 1 ! 0
dr 5 dr 2

Considerando e DAB constantes é possível se obter a distribuição


da concentração da espécie e a resistência à difusão:

x A, S 1 $ x A, S 2
6r3 ln( r2 / r1 )
x A (r ) ! ln4 1 % x A, S 2 Rm, dif !
ln(r1 / r2 ) 522 2:LD AB

Convecção

Se um fluido com concentração molar de uma espécie C A,;


escoa sobre uma superfície na qual a concentração da espécie
é mantida a um valor qualquer uniforme C A, s < C A,; , a
transferência da espécie por convecção irá ocorrer.

Fluxo molar da espécie A:

N " A ! hm 8C A, s $ C A,; 9

Taxa de transferência molar da espécie A:

N 'A ! hm As 8C A, s $ C A,; 9

10
Fluxo de massa da espécie A: Taxa de transferência de massa da espécie A:

n" A ! hm 8 A, s $ A,; 9 n'A ! hm As 8 A, s $ A,; 9


A determinação de C A, s ou A, s pode ser feita considerando-
se o equilíbrio termodinâmico na interface entre o gás e a fase líquida
ou sólida.
Implicações do equilíbrio termodinâmico:
temperatura do vapor na interface é igual a à temperatura da
superfície Ts.
o vapor encontra-se no estado saturado.

psat (Ts ) Tab. Termodinâmicas


C A, s !
RTs psat (Ts ) é a pressão de vapor
correspondente à saturação a Ts.

Exercício:
Um cilindro longo circular com 20mm de diâmetro é fabricado de
naftalina sólida, um repelente comum para traças, e encontra-se
exposto a uma corrente de ar que fornece um coeficiente de
transferência de massa médio por convecção h x ! 0,05 m / s .
A concentração molar de vapor de naftalina na superfície do cilindro
é 5 &10 $6 kmol / m 3 , e seu peso molecular é 128 kg/kmol .
Qual a taxa de sublimação mássica por unidade de comprimento do
cilindro?

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De uma forma geral:

hm ! h m ( x, , DAB , =, U , L)
#"!
propriedades
posição da mistura geometria
velocidade
do escoamento

A dependência pode ser escrita de forma adimensional:


hm x
! Sh # Número de Sherwood
hm x 6x Ux = 3 DAB
! f 44 , , 1
DAB 5L = DAB 12 Ux
! Re x # Número de Reynolds
=
=
! Sc # Número de Schmidt
DAB

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