Termodinamica de Fases

Introduccion
• El principal uso de la termodinamica en la
fisica metalurgica es para permitir la
prediccion de si una liga esta en equilibrio
 Equilibrio
• En el estudio de la transformación de fase
nosotros estaremos tratando con los cambios
que puedan ocurrir dentro de un sistema.
• Por Ejemplo: Una aleación que puede existir
como una mezcla de una o mas fases
• Una fase puede ser definida como una porcion
del sistema, cuyas propiedades y composición
son homogéneas y que es físicamente distinto
de otras partes de sistema
 Equilibrio
• Los componentes de un dado sistema son los
elementos o compuestos quimicos que hacen
parte del sistema
• La composicion de un fase o el sistema puede
ser descrito dando la relativa cantidad de cada
componente
• Transformacion de fases: como una o mas
fases en una aleacion (sistema) dentro de una
fase o mezcla de fases
 Equilibrio
• La razon como una transformacion ocurre en
todo esto a causa del estado inicial de la aleacion
es inestale relativo al estado inicial
• Pero como es medida esta estabilidad de las
fases?
• Termodinamica
• Para transformaciones que ocurren a
temperaturas y presion constantes la relativa
estabilidad de un sistema es determinada por su
Energia Libre de GIBBS (G)
 Equilibrio

• La energía interna surge de las energías cinéticas

y potenciales totales de los átomos dentro del
sistema.
 Equilibrio
• La energía cinética puede surgir de la vibración
atómica en sólidos o líquidos y de las energías de
traslación y rotación para los átomos y moléculas
dentro de un líquido o gas
• La energía potencial surge de las interacciones, o
enlaces, entre los átomos dentro del sistema
• Si ocurre una transformación o reacción, el calor
que se absorbe dependerá del cambio en la
energía interna del sistema.
 Equilibrio
• También dependerá de los cambios en el
volumen del sistema y el término PV tiene esto
en cuenta
• De modo que a presión constante el calor
absorbido viene dado por el cambio en H.
• Cuando se trata de fases condensadas (sólidos y
líquidos), el término PV suele ser muy pequeño
en comparación con E, es decir, H = E.
• La otra función que aparece en la expresión para
G es entropía (S), que es una medida de la
aleatoriedad del sistema.
 Equilibrio
• Se dice que un sistema está en equilibrio cuando
está en el estado más estable, es decir, no
muestra ningún deseo de cambiar hasta el
infinito (ad infinitum).
• Termodinámica clásica: A temperatura y presión
constantes un sistema cerrado (es decir, uno de
masa y composición fija) estará en equilibrio
estable si tiene el valor más bajo posible de la
energía libre de Gibbs, o en términos
matemáticos
 Equilibrio
• Se puede ver a partir de la definición de G, que el
estado con la mayor estabilidad será el que tenga el
mejor compromiso entre baja entalpía y alta entropía.
• Por lo tanto, a bajas temperaturas, las fases sólidas son
más estables ya que tienen la unión atómica más
fuerte y, por lo tanto, la energía interna más baja
(entalpía).
• Sin embargo, a altas temperaturas, el término 2TS
domina y las fases con mayor libertad de movimiento
de átomos (líquidos y gases), se vuelven más estables.
 Equilibrio

Si fuera posible evaluar la energía libre de un sistema dado para todas las
configuraciones concebibles, se encontraría que la configuración de equilibrio estable
tiene la energía libre más baja.
Equilibrio
 Equilibrio
• "¿Qué tan rápido ocurre una transformación de
fase?"
• El estudio de las tasas de transformación en la
química física pertenece al reino de la cinética.
• En general, jorobas más altas o barreras de
energía conducen a velocidades de
transformación más lentas.
• La cinética, obviamente, juega un papel central
en el estudio de las transformaciones de fase
 Equilibrio
• Las diferentes funciones termodinámicas que se
han mencionado en esta sección se pueden
dividir en dos tipos llamados propiedades
intensivas y extensivas.
• Las propiedades intensivas son aquellas que son
independientes del tamaño del sistema, como T y
P, mientras que las propiedades extensivas son
directamente proporcionales a la cantidad de
material en el sistema, e.g., V, E, H, S y G.
 Equilibrio
• La forma habitual de medir el tamaño del sistema
es por la cantidad de moles de material que
contiene.
• Las propiedades extensivas son entonces
cantidades molares, es decir, expresadas en
unidades por mol.
• La cantidad de moles de un componente dado en
el sistema viene dada por la masa del
componente en gramos dividida por su peso
atómico o molecular.
 Sistemas de Un Componente
• Comencemos abordando los cambios de fase que
pueden ser inducidos en un solo componente por los
cambios de temperatura a una presión fija, digamos 1
atm.
• Un sistema de componente único podría ser uno que
contenga un elemento puro o un tipo de molécula que
no se disocie en el rango de temperatura de interés.
• Para predecir las fases que son estables o las mezclas
que están en equilibrio a diferentes temperaturas, es
necesario poder calcular la variación de G con T.
 Energía Libre de Gibbs en Función de
la temperatura
• El calor específico de la mayoría de las sustancias
se mide fácilmente y está fácilmente disponible.
Energía Libre de Gibbs en Función de
la temperatura
• H=0
• Estado mas
estable 298K (25C)
Energía Libre de Gibbs en Función de
la temperatura