VIII CAIQ2015 y 3 JASP

CARACTERIZACION DE ARCILLA MODIFICADA CON

SILANOS. SU INFLUENCIA SOBRE LAS PROPIEDADES DE
BARRERA Y DE SUPERFICIE DE MEMBRANAS COMPUESTAS
DE POLICARBONATO

M.A. Toro*, B. Villagra Di Carlo**, E. Erdmann*** y H. Destéfanis**

*
Facultad de Ciencias Exactas, CIUNSa. (Universidad Nacional de Salta)
**Facultad de Ingeniería, INIQUI-CONICET (Universidad Nacional de Salta)
Avenida Bolivia 5150 - 4400 Salta – Argentina
***
Instituto Tecnológico de Buenos Aires-ITBA
E-mail: marie.anton@gmail.com

Resumen. En el presente trabajo presentamos los resultados parciales del

estudio experimental de membranas de policarbonato rellenas con arcilla
natural montmorillonita sódica (MMT) modificada con tres tipos de silanos:
dimetildiclorosilano, difenildiclorosilano y metilfenildiclorosilano. El
material de partida fue la arcilla montmorillonita que inicialmente fue
modificada con bromuro de hexadeciltrimetilamonio y posteriormente con
los tres silanos ya mencionados; estas arcillas se caracterizaron mediante las
técnicas de FT-IR, DRX y TG-DTA. Estos sólidos se mezclaron con el
policarbonato mediante la técnica de casting para obtener films, a partir de
los cuales se analizó la influencia de las arcillas sobre las propiedades
superficiales y de barrera del policarbonato. La morfología de estos
materiales compuestos se determinó mediante DRX y SEM; los ensayos de
solubilidad y de pervaporación se llevaron a cabo usando agua, mezclas de
agua-alcohol y etanol absoluto, y la determinación de los ángulos de
contacto se realizó mediante la técnica de la gota sésil usando solventes de
diferentes polaridades. Los resultados en general muestran que el carácter
hidrofóbico de los silanos modificadores de la arcilla afectan a la matriz
polimérica, produciendo un aumento de su hidrofobicidad superficial,

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afectando la movilidad molecular de las especies que intentan atravesar la

membrana; se observó que la matriz polimérica modificada con los silanos
favorece la adsorción de moléculas de etanol más que las de agua. Esto es
un dato interesante ya que estaría indicando que estos materiales
compuestos podrían ser útiles en procesos de separación de mezclas de
etanol-agua provenientes de la fermentación alcohólica.

Palabras clave: Arcilla modificada, Policarbonato, Silanos.

1. Introducción

En la última década ha habido un progreso significativo en la síntesis de membranas

poliméricas eficientes para los procesos de separación. Estos materiales se obtienen a
partir de la adición de una segunda fase rígida de dimensiones nanométricas dentro de la
matriz polimérica, lo que resulta en una combinación de las propiedades de separación
de polímeros con materiales porosos y rígidos (Paranhos, 2009). En la síntesis de
membranas rellenas es importante la selección del agente modificador, que debe tener
cierta versatilidad en cuanto a la disponibilidad de grupos funcionales capaces de
modificar la afinidad química de la matriz polimérica frente al permeante.
La adecuación de las propiedades de transporte de policarbonato para la separación
de mezclas líquidas de especies polares (alcohol / agua, acetona / agua, etc.) implica la
modificación de la compatibilidad química y movilidad de las cadenas con el fin de
facilitar el proceso de pervaporación y la selectividad.
Los rellenos constituidos por arcillas modificadas con derivados de silanos han
resultado adecuados en su aplicabilidad a la modificación de las propiedades de
polietileno (Monasterio et al., 2010, 2011). Esta perspectiva interesante es lo que lleva
a considerar el agregado de arcillas modificadas con silanos al policarbonato a los fines
de lograr propiedades adecuadas para las operaciones de separación de mezclas líquidas.
Más precisamente el objetivo es obtener un material compuesto útil para los procesos de
separación de mezclas de etanol-agua, tales como las provenientes de los procesos de
fermentación de biomasa que genera mezclas con 3-8 % m/m de etanol y requiere la
purificación de etanol a porcentajes mayores del 99,5% m/m (Furfur, 1993).

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La arcilla montmorillonita es el material más comúnmente utilizado en la

preparación materiales compuestos de una matriz polimérica y un nanofiller. Es un
mineral laminado del tipo 2:1 con una hoja central de alúmina octaédrica situada entre
dos hojas de sílica tetraédrica. Las sustituciones isomórficas en estas hojas originan la
aparición de un déficit de carga eléctrica positiva, balanceada por cationes
intercambiables tales como los iones Na+, situados en los espacios interlaminares.
Para lograr una buena dispersión de la arcilla en una matriz polimérica es necesario
lograr una elevada interacción interfacial entre el polímero y el nanofiller, que sólo es
posible si la arcilla tiene la misma naturaleza química (polar o apolar) que el polímero.
Así, si se desea que las cadenas de policarbonato (PC) (de naturaleza poco polar)
puedan difundir en los espacios interlaminares de la MMT (de naturaleza hidrofílica) y
lograr altos grados de dispersión, es necesario modificar esos sitios originales con
moléculas orgánicas de naturaleza tal que promuevan una mejor interacción con el
polímero base.
En este trabajo se utilizó como material de partida la arcilla montmorillonita
sódica (MMT), que fue inicialmente modificada con bromuro de
hexadeciltrimetilamonio (H) por un proceso de intercambio catiónico, para obtener una
arcilla organófila (MMTH). Posteriormente, esta arcilla fue tratada en forma separada
con tres silanos (dimetildiclorosilano, difenildiclorosilano y metilfenilsilano) usando
éter como solvente y promoviendo luego la hidrólisis de cada silano por el agregado de
agua. De ese modo se obtuvieron arcillas intercaladas con oligómeros de silanos de
bajo peso molecular provenientes de cada uno de los silanos originales (Monasterio et
al., 2010). Estas arcillas modificadas fueron estudiadas en relación a la arcilla natural
mediante las técnicas de FT-IR, DRX y TG-DTG.
Estos aditivos se utilizaron posteriormente para modificar la estructura de la matriz
polimérica de policarbonato, utilizándose la técnica de casting para obtener films de
los materiales compuestos con una carga de las arcillas de 1, 3 y 5 % m/m. Además de
caracterizar estos films mediante DRX y SEM, se realizaron ensayos de solubilidad y de
pervaporación usando agua destilada, etanol absoluto y mezclas de agua-etanol, y se
determinaron los ángulos de contacto mediante la técnica de la gota sésil usando
solventes de diferentes polaridades.

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2. Experimental

2.1. Materiales

La montmorillonita considerada en este estudio es una arcilla sódica natural

adquirida de Minarmco S.A., con una capacidad de intercambio catiónico (CCA) entre
70-80 meq/100 g; en la Tabla 1 se presenta su composición química porcentual. El
Bromuro de hexadeciltrimetilamonio y los silanos de partida (dimetildiclorosilano,
difenildiclorosilano y fenilmetildiclorosilano) fueron provistos por Aldrich, lo mismo
que el Alcohol Etílico absoluto utilizado en las experiencias de pervaporación y
solubilidad; los solventes utilizados en las etapas de silanización de las arcillas y
obtención de las membranas (Éter Etílico y Diclorometano) fueron provistos por
VETEC, mientras que los solventes utilizados en la determinación de ángulos de
contacto (Bromonaftaleno, Diiodometano y Etilenglicol) de SIGMA.

Tabla 1. Composición porcentual de la arcilla natural

Componentes % m/m
SiO2 62,0
Al2O3 18,0
MgO 3,0
Na2O 3,5
CaO 2,0
K2O 1,0
Fe2O3 7,0
Otros 3,5

La sal de amonio cuaternario y los silanos utilizados para modificar la arcilla natural
se presentan en la Tabla 2, indicándose además las abreviaciones utilizadas para
designar las diferentes arcillas modificadas.

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Tabla 2. Especies químicas utilizadas para modificar la arcilla

Modificador de la arcilla Estructura Abreviación para
y abreviación la arcilla modificada
Bromuro de
hexadeciltrimetilamonio MMTH
(H)

Cl
Metilfenildiclorosilano
(MPhS) Si CH3 MMTH-MPhS
Cl
Difenildiclorosilano Cl
(DPhS) MMTH-DPhS
Si
Cl
Dimetildiclorosilano CH3
(DMS) MMTH-DMS
Cl Si Cl
CH3

2.2. Métodos

Preparación de arcilla organofílica. La arcilla organofílica se sintetizó por reacción

de intercambio catiónico entre la arcilla natural y la sal de amonio (H), en solución
acuosa. La MMT se dispersó en una solución que contenía H con un exceso del
50% en comparación con la CCA (Yeh et al., 2006); este proceso se llevó a
cabo a una temperatura de 353 K durante 2 hs. La arcilla organofílica MMTH
se recuperó por filtración al vacío y lavándose hasta la eliminación total de iones
bromuro. La reacción de intercambio se puede representar de la siguiente manera:
MMT-Na+ (s) + Br - N+(CH3)3 CH2(CH3)15(ac) MMT- N+(CH3)3 CH2(CH3)15 (s)
+ Na+ Br – (ac)
Intercalación de silanos e hidrólisis en MMTH. Cada uno de los silanos se mezcló
con MMTH en una relación de masas 1:1, en éter etílico. Luego el disolvente se
evaporó y posteriormente se hidrolizó añadiendo agua destilada al sólido en una
relación molar 1:20 (agua / silano); se dejó reaccionar durante 12 horas a
temperatura ambiente y por último las arcillas silanizadas se lavaron hasta valor
de pH neutro y se secaron al vacío.

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El proceso de hidrólisis genera la formación de grupos -OH unidos al Si, y puede

representarse de la siguiente manera:
R2SiCl2 + 2 H2O R2Si (OH)2 + 2 HCl (g)
donde R representa, en este caso, a los grupos metilo[-CH3] o fenilo[-C6H5].

Preparación de membranas de PC/arcillas. Las membranas de polímero y arcilla

modificada se obtuvieron por la técnica de casting: cada arcilla silanizada se mezcló con
la matriz de policarbonato usando Dimetildiclorometano como disolvente, a temperatura
ambiente, usando un sistema con agitación; las cargas de la arcilla fueron de 1%, 3% y
5%. A los fines de poder comparar posteriormente los cambios introducidos en la matriz
de PC, también se prepararon mezclas de PC con la arcilla sin modificar y con la arcilla
organofìlica MMTH. Los materiales compuestos se simbolizan como: PC/ MMTH-
DMS, PC/MMTH-DPhS, PC/MMTMPhS, PC/MMT y PC/MMTH.
3. Técnicas de Caracterización
Las arcillas fueron analizadas en un espectrómetro Perkin Elmer, modelo Spectrum
6X, usando pastillas de KBr, con una frecuencia de resolución de 2cm-1. Los espectros
FT-IR fueron obtenidos entre las frecuencias de 4000 y 400 cm-1
La difracción de rayos X se llevó a cabo en un difractómetro modelo Rigaku Geiger-
Flex, a una velocidad de barrido de 2 ° / min, con una radiación de rayos X de la línea
CuKα (λ = 1,54056 Å) y operando a 40 kV y 30 mA. Los difractogramas se realizaron
sobre polvo en el caso de las arcillas, y sobre films en los materiales compuestos,
incluido el PC puro.
El análisis termogravimétrico (TG-DTG) se llevó a cabo en un analizador térmico
TA Instruments, TGA modelo Q50, en un rango de temperatura entre 25ºC y 900°C a
una velocidad de calentamiento de 20K / min, manteniendo un bajo flujo de N2. Este
procedimiento se utilizó tanto para las arcillas como para el material compuesto con
distintas cargas.
Las microfotografías SEM se obtuvieron en un equipo JEOL JSM-6480 LV a un
voltaje de 15kV, utilizando los materiales compuestos fracturados en nitrógeno líquido
y posteriormente recubiertos con oro.

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Los ensayos de pervaporación se llevaron a cabo en un equipo estándar, usando

membranas de PC compuestas con un espesor comprendido entre 0,7 y 1 mm, a 30ºC,
realizando experiencias con agua destilada y con alcohol absoluto, los cuales
fueron recirculados mediante una bomba peristáltica. Se utilizó nitrógeno
líquido como enfriador, con el fin de recoger todos los vapores permeados y se
empleó un método gravimétrico para determinar el permeado.
Los ángulos de contacto se determinaron usando un goniómetro estándar digital
Ramé-hart Model 200, con cuatro solventes: Agua desionizada, 1-Br-naftaleno,
Diiodometano y Etilenglicol, depositando gotas de 0,03 mL sobre cada una de las
membranas con distintas cargas de arcilla, en condiciones de temperatura ambiente. Por
cada muestra se realizaron cinco mediciones y se tomó como resultado el ángulo
promedio.
La solubilidad de las muestras se determinó por una técnica gravimétrica: se
sumergieron los materiales, previamente pesados, en agua, alcohol absoluto y una
mezcla agua-etanol (50% m/m) por una semana, haciendo mediciones de la ganancia de
peso en cada muestra hasta alcanzar peso constante; estos ensayos se llevaron a cabo a
30°C.

4. Resultados y discusión

4.1. Caracterización de las arcillas

La espectroscopía IR puede proveer información valiosa sobre la modificación de la
arcilla por la intercalación de los silanos. De acuerdo a Dai y Huang (1999), los silanos
pueden ser incorporados a la arcilla ya sea por adsorción o mediante enlaces químicos.
En este último caso se afectan las vibraciones IR de los principales grupos químicos de
la arcilla y se deben observar cambios en su espectro, principalmente en las bandas
correspondientes a las vibraciones Al-OH y un incremento en la intensidad del pico
correspondiente a la vibración de los enlaces Si-O.
En los espectros IR de las arcillas analizadas en este trabajo que se presentan en la
Fig.1, no es posible visualizar cambios en las bandas de absorción correspondientes a
las vibraciones Al-OH pero se observa un pequeño incremento en la intensidad de la
señal correspondiente a Si-O, situada a una frecuencia de 1039 cm-1, en los espectros

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correspondientes a las arcillas silanizadas; esto podría sugerir que los silanos se han
incorporado a la estructura de la arcilla mediante enlaces químicos, incrementando la
cantidad de enlaces Si-O, proceso que puede representarse de la siguiente manera:

MMT--- OH + R2Si (OH)2 MMT--- O--Si R2OH + H2O

60
55 MMT

50
45
MMTH-DMS
40
Transmitancia (%)

35 MMTH-MPhS

30 MMTH
25
20 MMTH-DPhS
15
10
5
0
-5

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Número de onda, cm -1

Fig.1. Espectros IR de las arcillas silanizadas comparadas con la arcilla natural

También se observó la presencia de agua a través de las bandas a 1635 y 3440 cm-1,
siendo más pronunciado el contenido de la humedad para la arcilla natural.
Las curvas TG-DTG de las arcillas se presentan en la Fig. 2. Se observa que existe
una pérdida de peso entre 20 y 120°C para las arcillas (a) MMT, (b) MMTH y (c)
MMTH-DMS. Esto se atribuye al fenómeno de desorción de agua que como se observa
es significativo para la arcilla natural hidrofílica, pero pierde importancia para las
arcillas silanizadas, más hidrofóbicas (MMTH-DPhS y MMTH-MPhS). Para las arcillas
silanizadas la degradación térmica resulta ser un fenómeno complejo, visualizado por
los diferentes picos en las curvas DTG. La degradación comienza aproximadamente a
partir de los 240°C y los productos generados corresponderían en principio a la
degradación de la cadena alquílica del ión hexadeciltrimetilamonio, seguida de la
degradación de los grupos laterales de los silanos (Camino et al., 2002), lo cual podría
probablemente explicar la complejidad de este fenómeno que ocurre por múltiples

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etapas. La arcilla silanizada con mayor estabilidad térmica resultó ser MMTH-DMS,
indicando que los grupos fenilos serían más sensibles a la degradación térmica que los
grupos metilo.

100 (b) MMT H 0.10

100 0.10

derivada masa residual/Temperatura (%/K)

(a) MMT

derivada masa residual/Temperatura (%/K)

95
95 0.05
0.05

Masa Residual %
Masa Residual %

90
90
0.00 0.00

85 85

-0.05 -0.05

80 80

-0.10 -0.10
75 75

70 -0.15 70 -0.15
200 400 600 800 200 400 600 800
T ºC T ºC

0.10
0.05 100
100
(c) MMTH-DMS (d) MMTH-DPhS

derivada masa residual/Temperatura (%/K)

derivada masa residual/Temperatura (%/K)

0.05

0.00 90
Masa Residual %

90
Masa Residual %

0.00

-0.05 80 -0.05
80

-0.10

70 -0.10 70
-0.15

60 -0.15 60 -0.20
200 400 600 800 200 400 600 800

X Axis Title T °C

0.10
100
(e) MMTH-MPhS
derivada masa residual/Temperatura (%/K)

0.05

90
Masa Residual %

0.00

80 -0.05

-0.10

70
-0.15

60 -0.20
200 400 600 800
T °C

Fig.2. Termogramas de las arcillas silanizadas en comparación con la arcilla natural

El espaciado basal de las arcillas fue determinado a partir de los picos de difracción a
bajos valores de 2 de los patrones de DRX, usando la ya conocida ecuación de Bragg.
Los valores obtenidos de d001 son reportados en la Tabla 3. El valor de d001 depende de
la longitud de la cadena alquílica insertada en las galerías de la arcilla pero también de
la forma en que se ubican estas cadenas dentro de las galerías, es decir de la
conformación (Vaia et al., 1994). El valor más alto de espaciado basal fue observado

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para la arcilla intercambiada con iones hexadeciltrimetilamonio. Diversos autores

(Hongping et al., 2004; Bonczek et al., 2002) han reportado las posibles conformaciones
de este ión de amonio cuaternario dentro de las galerías de la MMT, estando de acuerdo
el valor obtenido en este trabajo con un arreglo de bicapa. No se observó un pico de
difracción definido para las arcillas MMTH-DPhS y MMTH-MPHS indicando que no
hay una periodicidad regular en las láminas del silicato. Como consecuencia no es
posible determinar una distancia interlaminar para estas arcilla.
Tabla 2. Espaciado interlaminar de arcillas
Arcilla 2 Espacio interlaminar (nm)
MMT 7,1 1,23
MMTH 4,8 2,08
MMTH-DMS 5,1 1,73
MMTH-DPhS ---- ----
MMTH-MPhS ---- ----

4.2. Morfología y propiedades de los materiales poliméricos compuestos

El análisis por difracción de RX de los materiales compuesto obtenidos por casting,
indica que la presencia de la carga a distintos porcentajes no modifica el patrón de
difracción de la matriz de PC (Fig. 3). No se observa el pico de difracción típico de
las arcillas a bajos ángulos, lo cual podría sugerir que las arcillas se exfoliaron en un
alto porcentaje.

400

350 2 

300
Intensidad

250

200
PC/ MMTH-DMS_5%
150

100 PC/ MMTH-DMS_3%

50 PC/ MMTH-DMS_1%
PC
0
0 5 10 15 20 25 30
2

Fig.3. Patrones de difracción de rayos X para los materiales compuestos

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En la Fig. 4 se presentan para su comparación las microfotografías SEM

correspondientes a PC, PC /MMTH y PC/MMTH-DMS_3%. Se puede afirmar que la
arcilla silanizada (más hidrofóbica) genera un material más homogéneo cuando se
mezcla con la matriz de PC, que cuando se añade la arcilla organofìlica. Sin embargo no
podemos afirmar que la arcilla silanizada està exfoliada dentro de la matriz, pues esto
requeriría de estudios adicionales, más precisamente de microfotografías TEM.

Fig. 4. Microfotografìas SEM de materiales compuestos.

Respecto a la resistencia a la degradación térmica en atmósfera inerte de los
materiales poliméricos compuestos, los estudios realizados indican que son más
resistentes en comparación con el polímero puro. La Tabla 4 resume la información
extraida de los termogramas para el PC puro y para las muestras poliméricas que
contienen las tres arcillas silanizadas con una carga de 3% y las muestras con una de las
arcillas silanizadas a las tres diferentes cargas de trabajo.

Tabla 4. Datos extraidos de los termogramas de los materiales compuestos

Muestra (films) Tmax Ton set T 50 Residuo(%)
(°C) (°C) (°C) 800°C
PC 494,0 337 495 23,84

PC/MMTH-DMS3% 537,4 418 538 24,60

PC/MMTH-DPhS3% 537,0 396 534 24,00

PC/MMTH-MPhS3% 536,0 383 534 23,5

PC/MMTH-DMS1% 527,6 412 528 23,25

PC/MMTH-DMS3% 537,4 418 538 24,60

PC/MMTH-DMS5% 530 411 533 26,21

Observamos que los distintos rellenos (para una misma carga, 3%) provocan un
retardo en el proceso de descomposición del PC; el relleno que produce un mayor

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retardo de la degradación del polímero es la arcilla modificada con diclorodimetilsilano,

de la cual ya se estableció que tenía mejor estabilidad térmica. Para este mismo relleno,
no se observa que la estabilidad térmica varíe con la carga. Esto indicaría que este
relleno, con cargas de entre 1 y 5%, estaría mejor dispersado dentro de la matriz,
generando mayor tortuosidad e impidiendo el escape de los materiales de degradación.
En la Fig.5 se presentan los termogramas de los materiales poliméricos con los
distintos rellenos y con una misma carga (3%), de manera comparativa con el polímero
puro, observándose que todos los materiales se degradan aparentemente siguiendo un
mecanismo de un solo paso.

100
PC / MMTH-DMS_3%
90
PC / MMTH-MPhS_3%
80
Masa residual %

70 PC / MMTH-DPhS_3%

60

50

PC puro
40

30

20

100 200 300 400 500 600 700 800

T (°C)

Fig.5. Termogramas de materiales compuestos con una carga de 3% de arcilla

Para la caracterización superficial de los materiales compuestos de PC / arcilla, se

determinaron los ángulos de contacto empleando cuatro solventes estándares, de
diferentes polaridades: Agua, Etilenglicol, 1-Br-naftaleno y Diiodometano. En la Tabla
5 sólo se presentan los valores de ángulo de contacto utilizando dos de los solventes
mencionados: uno de alta polaridad (Agua) y otro de baja polaridad (1-Br-naftaleno).
Cuando la superficie de un sólido se coloca en contacto con un líquido habrá una
interacción entre las partes polares y dispersivas de ambas fases. Si una de las fases es
totalmente apolar, las interacciones sólo corresponderán a las componentes dispersivas
(Monasterio, 2010). El PC es un polímero poco polar, por lo que de ambas
componentes, la dispersiva será la más importante. Se espera que al depositar una gota
de un líquido muy polar sobre ese material, el ángulo de contacto se aleje de cero,

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disminuyendo la mojabilidad. Ocurriría lo contrario si el líquido fuera no polar o muy

poco polar, esperándose ángulos de contacto bajos, con un aumento de la mojabilidad
de la superficie.
Las variaciones en los ángulos de contacto de los materiales compuestos estarán
relacionados con el mayor o menor carácter polar o apolar del aditivo que modifica la
matriz del polímero.

Tabla 5. Angulos de contacto determinados por la técnica de la gota sésil.

Ángulos de contacto
1% 3% 5%
Agua 1-Br- Agua 1-Br- Agua 1-Br-
Muestra (films) Naftaleno Naftaleno naftaleno
PC 88,66 17,06 88,66 17,06 88,66 17,06
PC/MMT 86,45 13,8 87,72 15,4 86,64 16,41
PC/MMTH 85,23 12,97 85,55 15,35 81,64 12,65
PC/MMTH-DMS 13.13 85.79 11.01 87.31 12.54
87,68
PC/MMTH-DPhS 92.07 13.95 95.34 12.43 91.90 13.90

PC/MMTH-MPhS 91.38 12.76 95.36 14.08 92.26 12.13

Los rellenos que contienen los silanos DPhS y MePhS aumentan la hidrofobicidad de
la matriz, provocando un aumento del ángulo de contacto con agua, siendo la carga de
3% la que produce el mayor aumento. Estos mismos rellenos provocan una
disminución del ángulo de contacto con el solvente poco polar 1-Br-naftaleno respecto
al correspondiente al PC puro. Se podría afirmar que los silanos unidos químicamente a
la superficie de la arcilla producen un notable aumento de la componente dispersiva o
no polar de la matriz, tornándose ésta más hidrofóbica.
Estos resultados concuerdan con las experiencias de solubilidad de los materiales
poliméricos compuestos: en agua, la solubilidad (expresada en % de aumento de masa
del material) es muy baja mientras que en mezclas de etanol-agua y etanol absoluto, la

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solubilidad aumenta hasta niveles de 8,5%, independiente del porcentaje de relleno del
polímero.
Por último, los ensayos de pervaporación usando agua y alcohol absoluto revelan que
un aumento de la carga en el polímero produce una disminución en el flujo de alcohol
pero un aumento del flujo de agua. Estos resultados concuerdan con el hecho de que un
aumento de la hidrofobicidad de la superficie, debe favorecer la adsorción de las
moléculas de etanol. Los valores del flujo usando los solventes mencionados y para un
mismo relleno a las tres diferentes cargas, aparecen en la Tabla 6. Así, la matriz
polimérica de PC con agregado de bajas cargas de arcillas silanizadas (1 a 5 %),
presenta mejores propiedades de barrera hacia solventes poco polares, ya sea por efecto
de la tortuosidad del relleno debido a su dispersión regular dentro de la matriz o por un
aumento de la hidrofobicidad de la superficie.
Tabla 6. Flujo a través de las membranas compuestas
Muestra (Films)  Solvente  J: Flujo [g/h.m2] 

PC puro  Agua 2774,6 

PC/MMTDMS_1%  Agua              9,4
PC/MMTH‐DMS_3 % Agua  25,6 
PC/MMTH‐DMS_5%  Agua  66,6 
PC/MMTH‐DMS_5%  Alcohol etìlico  12,5 

5. Conclusiones

Se ha demostrado que es posible la modificación de arcilla MMT con diferentes tipos

de silanos tales como diclorodimetilsilano, diclorodifenilsilano y fenilmetilsilano. El
proceso involucra la formación de enlaces silanoles entre las moléculas polimerizadas
de los modificadores y la estructura de la arcilla. La presencia de iones
Hexadeciltrimetilamonio en las galerías de la arcilla favorece el ingreso de los silanos al
crear zonas más hidrofóbicas en el interior de la arcilla.
Estos silanos intercalados en las galerías de la arcilla MMT modifican la afinidad
química de la misma, siendo potenciales materiales con capacidad para intercalar en su
interior otras moléculas orgánicas y polímeros tales como el PC. Así, se han presentado
resultados que indican que el carácter hidrofóbico de las arcillas silanizadas cambia la
movilidad molecular de la especies a través de membranas de PC rellenas con estos

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silanos, lo cual se podría aprovechar para procesos separativos de sistemas

alcohol/agua.
Este trabajo tendría como futuras proyecciones el estudio de la velocidad de flujo, la
selectividad y la eficiencia en la separación de mezclas de agua-etanol provenientes de
la industria de la fermentación del alcohol a partir de biomasa, que provee
concentraciones bajas de alcohol etìlico.
Reconocimientos
Los autores de este trabajo agradecen al Consejo de Investigaciones de la
Universidad Nacional de Salta por el apoyo económico brindado para poder realizar su
tarea de investigación dentro del proyecto CIUNSa 2124/3 “Tratamiento superficial de
filosilicatos laminares para su compatibilización con polímeros con aplicaciones en
medio ambiente e industria”, que posibilitó la elaboración de este trabajo.

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