Ligações Químicas

Profª Drª Cristiane de Abreu Dias

Quais São as Ideias Importantes?

• A ideia central deste assunto é que os átomos

ligam-se uns aos outros se energia é liberada
no processo. O abaixamento de energia é devido
às interações atrativas entre cargas de sinais
opostos, no caso dos íons, ou núcleos e elétrons
dos pares partilhados.

• As configurações eletrônicas dos átomos

controlam sua combinação com outros átomos.
 Por que Precisamos Estudar Este
Assunto?
A existência de compostos é o ponto central da
ciência da química e, por isso, este assunto é o mais
fundamental dessa ciência. Além disso, ao ver como
as ligações se formam, podemos entender como os
químicos projetam novos materiais. Sangue artificial,
novos fármacos, produtos químicos para a agricultura
e os polímeros usados para fazer artefatos, como
discos compactos, telefones celulares e fibras
sintéticas, tornam-se possíveis porque os químicos
entendem como os átomos se ligam para formar
moléculas.
 Ligações Iônicas

Uma Ligação Iônica: é consequência da atração

eletrostática entre íons com cargas opostas.
A Formação das Ligações Iônicas
 Etapas da Formação de um Sólido
Iônico: NaCl
1. Os átomos de sódio liberam elétrons.

2. Os elétrons liberados pelo sódio se ligam aos

átomos de cloro.

3. Os íons resultantes agrupam-se como um cristal.

Energias Envolvidas na Formação de
um Sólido Composto de Íons Na+ e Cl-

Energia considerável é necessária para

produzir cátions e ânions a partir de
átomos neutros: a energia de ionização
dos átomos de metal que deve ser
fornecida é parcialmente recuperada
pela afinidade eletrônica dos átomos
dos não-metais. O abaixamento de
energia global que leva à formação do
sólido iônico deve-se à forte atração
entre os cátions e ânions que ocorre no
estado sólido.
A energia necessária para a formação de
ligações iônicas é fornecida, em sua maior
parte, pela atração coulômbica entre íons
de cargas opostas. O modelo iônico é uma
boa descrição da ligação entre não-metais
e metais, particularmente no caso dos
metais do bloco s.
Sólidos Iônicos: Arranjo quase Infinito
de Cátions e Ânions Empacotados
Por que os Sólidos Iônicos são
Quebradiços?
Os íons empilham-se em estruturas cristalinas
regulares. Os sólidos iônicos têm tipicamente, altos
pontos de fusão e de ebulição e são quebradiços.
A interação coulômbica entre os íons em um sólido é
grande quando os íons são pequenos e tem carga
alta.
Configurações Eletrônicas dos Gases
Nobres
Configurações Eletrônicas dos Ânions

Quando átomos de não-metais

adquirem elétrons para formar
ânions, eles o fazem até que
seja atingida a configuração
eletrônica do gás nobre
seguinte.
Para predizer a configuração eletrônica de um ânion
monoatômico, adicione elétrons até atingir a
configuração do próximo gás nobre.
Configurações Eletrônicas dos Cátions

Quando um átomo de um metal

de um grupo principal forma um
cátion, ele perde seus elétrons
de valência s e p e adquire a
configuração eletrônica do
átomo de gás nobre que o
precede.
Para predizer a configuração eletrônica de um cátion
monoatômico, remova os elétrons mais externos, na
ordem np, ns e (n-1)d.
Nas ligações químicas a transferência de
elétrons resulta na formação de um octeto de
elétrons na camada de valência de cada átomo:
os metais adquirem um octeto (ou dublete) pela
perda de elétrons, e os não-metais pelo ganho
de elétrons.
Exercício
 Símbolos de Lewis dos Átomos

N (Z= 7) 1s2 2s2 2p3

As estruturas de Lewis dos compostos formados
por íons monoatômicos dos elementos dos grupos
principais podem ser preditas supondo que os
cátions perdem todos os seus elétrons de
valência e que os ânions incorporam todos
esses elétrons em sua camada de valência, de
modo que cada íon passa a ter um octeto de
elétrons ou um dublete, no caso de H, Li e Be. Os
átomos de muitos metais dos blocos d e p podem
apresentar valência variável.
Exercício
Elementos não-metálicos

Espécies Diatômicas

Espécies Poliatômicas
 Natureza da Ligação Covalente

Ligação Covalente: é um par de elétrons compartilhados por dois

átomos.

Par de elétrons compartilhado

 Formação das Ligações Covalentes

Regra do Octeto: na formação de uma ligação covalente, os

átomos tendem a completar seus octetos (ou dublete) pelo
compartilhamento de elétrons.

Valência de um Átomo: é igual ao número de ligações que ele

pode formar.
 Classificação das Ligações Covalentes

Ligação Simples

Ligação Dupla

Ligação Tripla

Ordem da Ligação: é o número de ligações que une um par

específico de átomos.
 Estruturas de Lewis de Espécies
Diatômicas
Pares Isolados de Elétrons: pares de elétrons de valência que não
participam diretamente das ligações.

Estrutura de Lewis de uma Molécula: representa os átomos por

seus símbolos químicos, as ligações covalentes por linhas e os
pares isolados por pares de pontos.
Exercícios:
Estruturas de Lewis de Espécies
Poliatômicas

Metano, CH4
 Classificação dos Átomos numa
Estrutura de Lewis de Espécie
Poliatômica
Átomo “terminal”: liga-se a somente um átomo.

Átomo “Central”: é um átomo que se liga a pelo menos dois

outros.
 Regras para Predizer a Estrutura de
uma Molécula

1. Arranjar os átomos simetricamente em torno do átomo

central. Exceção: N2O
2. Em fórmulas químicas simples, o átomo central é
frequentemente escrito primeiro. Exceção: H2O e H2S
3. Se o composto é um oxoácido, os átomos de hidrogênio
ácidos ligam-se aos átomos de oxigênio, que por sua vez,
ligam-se ao átomo central.
Estruturas de Lewis de Íons
Poliatômicos

Sulfato de amônio, (NH4)2SO4

COMO ESCREVER AS ESTRUTURAS DE
LEWIS DE ESPÉCIES POLIATÔMICAS
BASE CONCEITUAL

Procuramos maneiras de usar todos os elétrons de

valência para completar os octetos (ou dubletes).
 Exercício:
Escrever a estrutura de Lewis de uma
molécula ou íon
 Exercício:
Escrever a estrutura de Lewis de
moléculas com mais de um átomo
central
 Moléculas constituídas por mais de
uma estrutura de Lewis

Ressonância: é uma fusão de estruturas que tem o mesmo arranjo

de átomos e arranjos diferentes de elétrons.
Distância N=O típica: 120 pm
Distância N-O típica: 140 pm

Distância Experimental das Ligações no Íon Nitrato: 124 pm

 Íon Nitrato, NO3-: Híbrido de
Ressonância
Elétrons deslocalizados: são elétrons que podem ocupar posições
diferentes nas estruturas de ressonância.

A molécula não oscila entre as três

estruturas de Lewis diferentes!!!
O Benzeno tem apenas uma única
Estrutura de Lewis?
Evidências Experimentais do Benzeno
Reatividade

O benzeno não sofre as reações típicas de compostos com

ligações duplas.
Evidências Experimentais do Benzeno

Comprimento das Ligações

Distância C-C típica: 154 pm

Distância C=C típica: 134 pm

Distância Experimental das Ligações no Benzeno: 139 pm

Todas as ligações carbono-carbono têm o mesmo

comprimento.
 Evidências Experimentais do Benzeno

Evidência Estrutural

Só existe um dicloro-benzeno no qual os dois átomos de cloro

estão ligados a carbonos adjacentes.
Benzeno: Híbrido de Ressonância

A ressonância distribui o caráter de ligação múltipla sobre

uma molécula e diminui sua energia.
A ressonância é uma fusão de estruturas
que têm o mesmo arranjo de átomos e
arranjos diferentes de elétrons. Ela distribui
o caráter de ligação múltipla sobre uma
molécula e diminui sua energia.
 Exercício:
Escrever uma estrutura de
ressonância
Como decidir que estruturas de Lewis
contribuem mais efetivamente para o
híbrido de ressonância?
Carga Formal: é a carga que um átomo teria se as ligações fossem
perfeitamente covalentes e o átomo tivesse exatamente a metade
dos elétrons compartilhados das ligações.

Quanto menor o valor da carga formal, maior é a

contribuição da estrutura para o híbrido de
ressonância.
 Como Predizer o Arranjo mais
Favorável dos Átomos em uma
Molécula?

Uma estrutura de Lewis representa, tipicamente, o arranjo de

menor energia dos átomos e elétrons quando a carga formal
de cada átomo está mais próxima de zero.
COMO ASSINALAR CARGAS FORMAIS

BASE CONCEITUAL

Para assinalar uma carga formal, determinamos o

número de elétrons de valência que “pertencem” a
um átomo da molécula e comparamos o resultado
com o de um átomo livre. Um átomo possui um
elétron de cada par das ligações que forma e todos
os seus pares de elétrons isolados.
A carga formal dá uma indicação da extensão
da perda ou ganho de elétrons por um átomo
no processo da formação da ligação covalente.
As estruturas com as menores cargas formais
são as que têm provavelmente as menores
energias.
 Exercício:
Verificar se uma estrutura é razoável
 Exceções da Regra do Octeto

Radicais:

Birradicais:
 Camadas de Valência Expandidas

Os elétrons da camada de valência expandida podem

estar como pares isolados ou podem ser usados pelo
átomo central para formar ligações.
 Quais Elementos podem ter Octeto
Expandido?

Somente os não-metais do período 3 ou acima podem ter

octetos expandidos, devido:

1. Presença de orbitais d vazios na camada de valência.

2. Ter tamanho grande.

Composto Hipervalente:
Covalência Variável
 Exercício:
escrever uma estrutura de Lewis com
camada de valência expandida
 Exercício:
Selecionar a estrutura de ressonância
mais favorável de uma molécula
Estruturas Incomuns de alguns
Compostos do Grupo 13/III
 Ligações Iônicas versus Ligações
Covalentes

A maior parte das ligações reais tem caráter duplo:

parte iônica, parte covalente.

Todas as ligações podem ser vistas como híbrido de

ressonância de estruturas puramente covalentes ou
iônicas.
Correção do Modelo Covalente:
Eletronegatividade
Variação da Eletronegatividade dos
Elementos dos Grupos Principais
 Análise de uma Molécula Diatômica
Homonuclear

Ligação Covalente Não-Polar:

 Análise de uma Molécula Diatômica
Heteronuclear

Dipolo elétrico
Cargas Parciais

Ligação Covalente Polar:

 Como Predizer o Tipo de Ligação
Predominante?

Não existe uma linha divisória

clara entre as ligações
covalentes e iônicas.
Correção do Modelo Iônico:
Polarizabilidade
 Como Determinar a Forma das
Moléculas?

Modelo VSEPR (vesper”):

Modelo da Repulsão dos pares de elétrons da
camada de valência.
Primeira Regra do Modelo VSEPR:

• Regiões de alta concentração de elétrons ocupam

posições que as afastam o máximo possível.
Segunda Regra do Modelo VSEPR:

• Todas as ligações se repelem da mesma maneira,

independente de serem simples, duplas ou triplas.
Terceira Regra do Modelo VSEPR:
• A ligação em torno de um átomo central não
depende do número de átomos centrais da
moléculas.
 Quarta Regra do Modelo VSEPR:

• Os pares de elétrons isolados contribuem para a

forma da molécula, embora eles não sejam incluídos
na descrição da forma molecular.
 Quinta Regra do Modelo VSEPR:
• Os pares de elétrons isolados exercem uma repulsão
maior do que os pares de elétrons de ligação e
tendem a comprimir o ângulo de ligação.
 Fórmula VSEPR geral:

AXnEm

A= representa um átomo central

X= representa um átomo ligado
E= representa um par isolado

As moléculas que têm a mesma fórmula VSEPR tem

essencialmente a mesma forma.
AX2: Linear
 AX2E: Angular

Para determinar a forma de uma molécula

consideramos apenas as posições dos átomos.
AX2E2: Angular
AX2E3: Linear
AX3: Trigonal Planar
AX3E: Pirâmide Trigonal
AX3E2: Em T
AX4: Tetraédrica
AX4E: Gangorra
AX4E2: Quadrado Planar
AX5: Bipirâmide Trigonal
AX5E: Pirâmide Quadrada
AX6: Octaédrica
 Fórmula VSEPR Forma
AX2 Linear
AX2E Angular
AX2E2 Angular
AX2E3 Linear
AX3 Trigonal planar
AX3E Pirâmide trigonal
AX3E2 Em T
AX4 Tetraédrica
AX4E Gangorra
AX4E2 Quadrado planar
AX5 Bipirâmide trigonal
AX5E Pirâmide quadrada
AX6 Octaédrica
 Exercício:
Predição da forma de uma molécula
que não têm pares isolados no átomo
central.
 Exercício:
Predição da forma de uma molécula
com pares isolados
Como determinar a polaridade de
uma molécula diatômica?
H2 HCℓ
Como se determinar a polaridade de
uma molécula poliatômica?