INTRODUCCIÓN

Los colorantes azoicos, son unas sustancias que poseen el grupo azo.

−N ≡ N −

Se obtienen a partir de sales de diazonio en procesos de copulación en los que se mantienen el

grupo diazonio en la molécula
Las sales de diazonio son unas sustancias orgánicas de gran interés en el campo de la síntesis
orgánica. Participan en reacciones de sustitución mediante la perdida de una molécula de nitrógeno,
transformándose en otras funciones orgánicas como alcoholes, derivados halogenados, etc.
También participan en reacciones de copulación en las que se mantienen la agrupación diazonio en
la molécula. Estas van dirigidas a la síntesis de colorantes.
I) OBJETIVOS:

Obtener derivados de sales de diazonio

Obtener compuestos de sustitución del grupo diazo
Obtener colorantes azoicos

II) MARCO TEÓRICO

Diazocompuestos

Compuestos orgánicos que contienen un grupo de dos átomos de nitrógeno unidos entre
sí. El nombre se aplica más comúnmente a tres grupos de compuestos muy relacionados;
sólo los compuestos de uno de esos grupos se llaman técnicamente diazocompuestos,
los otros dos se conocen como azocompuestos y compuestos de diazonio. En los tres
grupos, los dos átomos de nitrógeno están unidos por un doble o triple enlace, y al menos
uno de los átomos de nitrógeno está unido a un núcleo aromático. Los tres grupos fueron
descubiertos en torno a 1860 por el químico británico nacido en Alemania, Johann Griess.
Todos esos grupos proceden del tratamiento de aminas aromáticas primarias con ácido
nitroso; este proceso se conoce como diazotización. Los compuestos de diazonio en
forma pura y seca son generalmente inestables y se han empleado como explosivos.
Expuestos a la luz, se descomponen rápidamente, por lo que se han utilizado en procesos
fotográficos similares al fotocalco. En ausencia de luz fuerte, son estables en disolución
si se mantienen a temperaturas cercanas al punto de solidificación del agua.

Reacciones de aminas con ácido nitroso

Las aminas aromáticas se dividen, análogamente a las alifáticas, en tres clases: aminas
primarias, secundarias y aminas terciarias. Cada tipo de amina genera un producto
diferente al reaccionar con ácido nitroso, HONO. Este reactivo inestable se genera en
presencia de ola amina por acción de un ácido mineral sobre nitrito de sodio. Estas son:
A) Las aminas primarias alifáticas también reaccionan con ácido nitroso para dar
sales de diazonio, lo que constituye una de las reacciones más importantes de la
química orgánica.

B) Las aminas primarias alifáticas también reaccionan con ácido nitroso y dan sales
de diazonio, pero al ser estas muy inestables y descomponerse para crear una
mezcla compleja de produ8ctos orgánicos. El valor sintético de esta reacción es
prácticamente nulo. Sin embargo, dado que desprende cuantitativamente
nitrógeno, es de cierta importancia para aminoácido y proteínas.

C) Las aminas secundarias, tanto alifáticas como aromáticas, reaccionan con ácido
nitroso generando N-Nitroso amida.

D) Las aminas aromáticas sufren sustitución en el anillo para dar sustancias en un

grupo nitroso, -N- nitroso amida.
III) MATERIALES

Tubos de ensayo
Propipeta

Vaso precipitado Mechero de Bunsen

Bagueta

Termómetro

Pipeta
REACTIVOS

 Ácido Clorhídrico
 Agua Destilada
 Nitrito de Sodio
 Hielo
 Yoduro de Potasio
 Almidón
 Yodura de Potasio en Acetona
 Fenol
 Hidróxido de Sodio
 Resorcinol
 α Naftol
 β Naftol
 Hidroquinona
 PABA

IV) PARTE EXPERIMENTAL

A. Obtención de cloruro de bencenodiazonio
En un tubo de ensayo se le agrega 4-6 ml de agua
destilada.
Se lleva a la campana y se agrega 1 ml de anilina,
también se le agrega 2 ml de 𝐻𝐶𝑙(𝑐𝑐) .
El tubo llevo a un baño de hielo y se le enfrió hasta 0°C.
Una vez enfriado, se le agregó 2 ml de
𝑁𝑎𝑁𝑂2 , procurando siempre de que en el proceso la
temperatura no suba del rango de 0°C - 6 °C.
Se dejó enfriar la solución durante 10 minutos.

B. Reacción de comprobación
En un tubo de ensayo se añadió 1 ml de agua,1 ml de sal de diazonio. Se le agregó
4 gotas de KI y 1 ml de almidón hasta observar una coloración marrón – azulino.
C. Reacción de sustitución
C.1 Preparación del yodobenceno
En un tubo de ensayo se agregó 1ml de sal de diazonio. Se añadió 6 gotas de KI
y se dejó reposar durante 30´. Se observó una coloración rojo vino.

C.2 Preparación de fenol

En un tubo de ensayo se le agrego 1 ml de agua destilada. Se añadió 1 ml de sal
de diazonio. Se dejó 10 ´a temperatura ambiente y se calentó a Baño María.
Después se dejó enfriar.

Para identificar la obtención de fenol, se agregó agua de bromo hasta la formación

de precipitado blanco.

D. Reacciones de copulación de las sales de diazonio

D.1 Reacciones de copulación con derivado fenólico
En un tubo de ensayo se agrega 1 ml de agua destilada. Se mezcló 1 ml de sal de
diazonio con 2 gotas de fenol y 2 gotas de NaOH. Se repitió las pruebas
reemplazando el fenol por resorcinol, alfa naftol, hidroquinona y beta naftol.
 Con fenol

 Con resorcinol

 Con ∝ 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙

 𝐶𝑜𝑛 𝛽 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑜𝑙

 Con Hidroquinona
D.2 Reacciones de copulación con anilina
En un tubo de ensayo se mezcla 1 ml de sal de diazonio con 2-3 gotas N,N´-
dimetilanilina en solución ligeramente ácida.

Colorantes obtenidos
 CONCLUSIONES

a) Al hacer reaccionar la sal de diazonio con el KI en agua y dejarlo reposar por

30 min , la solución se torna de rojo .
b) La sal de cloruro de fenildiazonio al calentarlo se observa que se desprenda
gas nitrógeno, eso se comprueba prendiendo un palito de fosforo y este se
apaga inmediatamente al introducirse en el tubo de ensayo

c) Para sintetizar un colorante azoico existen dos etapas la de diazotacion y la de

copulación.

d) Una de las reacciones más importantes de un compuesto de diazonio es la

reacción de copulación, ya que mediante esta se obtiene el compuesto azoico,
o colorante azoico que es muy estable y fuertemente coloreado.

e) Concluimos que la copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas

aromáticas generan azo compuestos, estos son de mucha importancia para
la industria de los colorantes.

RECOMENDACIONES

Al hacer la reacción de Diazotación tener los tubos con los reactivos a no

más de 5ºC, para evitar formar otros compuestos no deseados.

Agregar HCl hasta la obtención de un color amarillo naranja que indicara la

generación de un pH ligeramente ácido necesario para la reacción.

En la copulación añadir junto con el compuesto fenólico unas gotas de NaOH

para poder apreciar el colorante con más claridad.
 CUESTIONARIO

1. Presente las reacciones de reducción, de copulación con β −naftol,

hidroquinona, y resorcinol de la sal de m-nitrobencenodiazonio.

REDUCCIÓN

La reducción de una sal de diazonio para dar un areno ocurre en el tratamiento con
ácido hipofosforoso, H3PO2. La reacción se utiliza principalmente cuando existe la
necesidad de introducir temporalmente un sustituyente amino en un anillo para tomar
ventaja de su efecto orientador.

COPULACIÓN
 2. Indique como se obtiene una sal de diazonio de la anilina y explique
porque se necesita en exceso ácido clorhídrico.

OBTENCIÓN DE LA SAL DE DIAZONIO:

Primero se obtiene el Ion nitrosilo el cual se obtiene haciendo una mezcla de NaNO 2
y Ácido Clorhídrico a 0ºC. Luego se agrega la anilina a esa misma temperatura
obteniendo el cloruro de diazobenceno.

¿Por qué se necesita Ácido Clorhídrico en exceso?

Como se puede apreciar en la reacción de arriba, se necesita por cada mol de

anilina 2,5 moles de Ácido clorhídrico, la razón la mostrare en estos 3 pasos.
 3. Presente una reacción de reemplazo del grupo diazo del
bencenodiazonio. Explique:

Mecanísticamente, estas reacciones de reemplazo del diazonio ocurren a través de

un mecanismo por radicales en lugar de uno polar; por ejemplo, en la presencia de
un compuesto cobre (I), se piensa que primero el ion arenodiazonio se convierte a un
radical arilo más cobre (II), seguido por la reacción subsecuente para dar el producto
más el catalizador regenerado de cobre (I).

BIBLIOGRAFIA

 Experimentos de Química Orgánica - Anderson Guarnizo Franco, Pedro Nel Martínez

Yepes.

 Manual de experimentos de laboratorio para bioquímica- Silvia Quesada Mora

 CARRASCO VENEGAS, “Química Experimental – Editorial América – Perú, 1994”.

 Química Orgánica; Wade, L.G. editorial: Pearson educación, segun

da edición, año 2002.

 Rakoff, H; Rose N, C. Química Orgánica fundamental. México 1980.

 ANEXOS:

APLICACIONES DE COLORANTES:
1. APLICACIONES ELECTROCRÓMICAS DE COLORANTES:
En la última parte del siglo XX se han realizado avances en la tecnología electrónica que han
tenido un impacto muy grande en nuestras vidas. Ejemplos de estos descubrimientos se pueden
observar en la sofisticación de nuestras computadores hogareñas, la gran cantidad de productos
electrónicos que poseemos en nuestros hogares y en nuestras oficinas que incluyen televisores,
videos, cámaras fotográficas, etc. Ejemplos de aplicaciones electrónicas en las cuales los
colorantes cumplen un papel muy importante incluyen las pantallas de cristal líquido, filtros de
luz, lásers, celdas de energía solar, sistemas de almacenamiento de datos.

2. QUIMIOCROMISMO:
Quimiocromismo es un término el cual ha sido introducido para describir un cambio de color
causado por una conversión química inducida por algún estímulo químico externo. Ejemplos de
estos fenómenos se han conocido desde hace mucho tiempo, pero, para muchas aplicaciones
tradicionales tal como la aplicación de color a las telas, el cambio de color con la exposición de
esta a la luz era indeseable. Los tiempos han cambiado y actualmente esta propiedad que en sus
comienzos era indeseable tiene ahora muchas aplicaciones interesantes, sobre todo para los
colorantes que exhiben fenómenos de este tipo, y sobre todo cuando los efectos son reversibles.
Probablemente el uso más familiar y más antiguo de los compuestos químicos que cambian de
color se encuentra en los indicadores de pH para realizar titulaciones. El mejor conocimiento de
estos compuestos son los indicadores utilizados tradicionalmente para detectar el punto final
en una titulación ácido base, como resultado de un cambio de color, el cual se produce dentro
de un rango angosto de pH. Como ejemplo el colorante naranja de metilo (figura A) cambia de
naranja a rojo (figura B) en un rango de pH de 3 a 4 debido a la conversión de este colorante en
la especie protonada
 3. FOTOCROMISMO
El fotocromismo es generalmente considerado como un cambio reversible de un compuesto
simple activado por la luz entre dos estados moleculares, los cuales muestran diferentes
espectros de absorción. Comúnmente el fotocromismo sigue los principios generales mostrados
en la Figura 60. En este esquema el compuesto A (usualmente sin color) se convierte mediante
irradiación con luz de una cierta longitud de onda en la estructura B la cual es coloreada. La
reacción inversa toma lugar cuando la fuente de luz es quitada o por irradiación con luz de
distinta longitud de onda. Los cambios de color debido a la luz han sido conocidos desde hace
mucho tiempo. El término fototropía fue formalmente usado para referirse al cambio de color
de los colorantes en las fábricas textiles, cuando esto serán expuestos a la luz. Este efecto era
particularmente evidente en algunos derivados de azobencenos, en principio el efecto fue
atribuido a la conversión inducida por luz del isómero E hacia el Z .Actualmente existe una
moderna generación de colorantes fotocrómicos los cuales tienen aplicaciones en pantallas
solares, techos de autos, dispositivos ópticos de almacenamiento de datos, polímeros foto
reactivos.

•Colorantes azoicos:

Son compuestos azoicos, insolubles en agua que se forman sobre la fibra. Generalmente se
utilizan para el algodón. En la aplicación de los colorantes al hielo, la tela se impregna con un
compuesto capaz de copularse con una sal de diazonio y luego se sumerge en una solución
de una amina diazotada enfriada al hielo. De esta manera se forma un colorante azoico insoluble
en agua. En el teñido por revelado la tela se colorea con un colorante directo que contenga un
grupo amino libre. El colorante luego se diazota sobre la fibra y se revela al copularlo con una
amina o un fenol. EL nuevo colorante, debido a su mayor peso molecular se fija más sobre la
fibra y es más resistente al lavado.