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NITRACIÓN DE ÁCIDO SALICÍLICO

Tecnología química. Universidad del valle


Cali, Colombia
Profesor:
Sebastián Arango, Norha Sánchez
Tatiana Rodríguez
Fecha práctica: 20 de septiembre 2016
Fecha de entrega: 29 de octubre 2016
Integrantes: Rodrigo valencia valencia-rodrigovalencia95@hotmail.com
Andrés Chinguad- andres.chinguad@correounivalle.edu.co
Sebastián Arango Quiroga -sebastianarangoquiroga@gmail.com

Tabla 1. Volumen de compuestos utilizados en la


I. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS nitración del ácido salicílico.
compuesto Volumen (ml)
1.1. Nitración ácido salicílico 𝑯𝑵𝑶𝟑 0.4
Agua 2.0
Los anillos aromáticos son compuestos que Agua lavado 1 1.0
presentan diversas reacciones, las cuales dependen Agua lanado 2 1.0
de que reactivo se escoja y en que medio se haga. Agua lavado 3 1.0
La nitración de árenos es una reacción que se Agua lanado 4 1.0
caracteriza por la presencia del ion nitronio (𝑁𝑂2+ )
el cual queda unido al anillo aromático. Para poder Teniendo los cristales secos, se pesan y se toman
observar las propiedades del ion nitronio y cómo muestra para la determinación del punto de fusión.
actúa en la nitración del anillo se ejecutó el La masa del ácido utilizada y la obtenida al final del
siguiente procedimiento: procedimiento así como sus puntos de fusión
aparecen en la siguiente tabla.
Se realizó un montaje el cual consistía en un balón
con un condensador, sometido a un baño de hielo. Tabla 2. Datos nitración de ácido salicílico
Se agrega ácido salicílico al balón y se coloca a COMPUESTO MASA (g) Punto de
enfriar ácido nítrico (𝐻𝑁𝑂3) en un tubo de ensayo. ±0.0001 fusión (°C)
Una vez que el 𝐻𝑁𝑂3 este frio, se deposita dentro Ácido salicílico 0.1244 159.4 -160.5
del balón gota a gota, observándose la aparición de Ácido 5- 0.3399 219 - 220
una gas rojo (𝑁𝑂2 ). Se calienta un poco la muestra nitrosalicílico
y se adiciona agua y se deja enfriar.
Con el peso obtenido y con el peso inicial se
Se forma un sólido el cual se filtra y se le realizan procede hallar el porcentaje de rendimiento con la
lavados con agua fría, se seca y se lleva a los siguiente ecuación.
desechos. A la solución obtenida de la filtración se
le agrega una pequeña cantidad de etanol y se peso experimental
somete a enfriamiento observándose la formación %Recuperad = x100 ec.1
peso teorico
de cristales, los cuales se filtran y se secan. Los
volúmenes usados de cada compuesto así como la Porcentaje de recuperación con la ec1:
cantidad de agua utilizada en los lavados aparecen
en la tabla 1. 0.3399
%Recuperad = x100 = 𝟐𝟕𝟑. 𝟐𝟑%
0.1244
II. DISCUSIÓN DE RESULTADOS desactivante director meta y un grupo hidroxilo (-
OH) el cual es un activador director orto-para muy
El ácido salicílico es un compuesto aromático el poderoso, por esta razón es el grupo hidroxilo el que
cual tiene unido al anillo dos grupos sustituyentes: dirige la reacción y hace innecesario el uso de ácido
Un ácido carboxílico y un grupo hidroxilo, sulfúrico. Teniendo en cuenta este último dato de la
perteneciente al grupo de los agentes analgésicos, reactividad del grupo hidroxilo y del poder de
antipiréticos y antiinflamatorios [2], fue descrito por nitración de la mezcla, puede conllevar a una poli-
primera vez en el siglo XVIII por el reverendo nitración del anillo bencénico, y esto se ve reflejado
Richard Stone que observó que las infusiones de la en el punto de fusión tomado al sólido formado en
corteza del sauce blanco común (Salix alba un rango de 219 – 220°C, el cual está un poco
vulgaris) curaba la fiebre [2]. Fue obtenido por Henri alejado del punto de fusión encontrado en la
Leroux, farmacéutico francés, en 1827 del literatura para el ácido 5-nitrosalicilico que esta
ingrediente activo de la corteza, el glucósido entre 228 – 231°C. La variación al comparar estos
salicilina [2]. En 1828 Johann A. Buchner, químico dos valores pudo deberse a la formación de
farmaceuta alemán, aisló la salicilina Por hidrólisis, compuestos poli-nitrados por las razones ya
la salicilina libera glucosa y alcohol salicílico mencionadas, los cuales presentan puntos de fusión
("saligenina")[2]. En 1838, el químico Italiano inferiores.
Rafaelle Piria obtuvo ácido salicílico a partir de la En cuanto a la reacción que se llevó a cabo en la
salicilina [2]. práctica, esta se divide en dos etapas:

La nitración del ácido salicílico se lleva a cabo 1. Ataque electrofílico sobre el ion nitronio.
usando un agente nitrante, en este caso ácido nítrico
(HNO3), el cual puede protonarse así mismo y
generar el ión nitronio:

𝐻𝑂𝑁𝑂2 + 𝐻𝑂𝑁𝑂2 ↔ 𝐻2 𝑂+ − 𝑁𝑂2 + 𝑂𝑁𝑂2−

Sin embargo, el equilibrio se encuentra desplazado


La primera etapa del mecanismo es una adición en
hacia la izquierda, por lo cual el ácido nítrico es un
el curso de la cual el ion nitronio ataca a un carbono
agente nitrante débil [3]. Para aumentar la
del sistema aromático. Esta etapa necesita
concentración del ión nitronio se debe adicionar
generalmente ser catalizada con un ácido de Lewis.
ácido sulfúrico concentrado:
Esta adición conduce a la formación de un
carbocatión el cual es inestable debido a la
𝐻𝑁𝑂3 + 2𝐻2 𝑆𝑂4 ↔ 𝑁𝑂2+ + 𝐻3 𝑂+ + 𝐻2 𝑆𝑂4−
presencia de la carga sobre la molécula y a la
perdida de la aromaticidad. Esto es en parte
Esta mezcla es un agente nitrante más fuerte y se
compensado por la deslocalización de la carga
puede alcanzar una mejor capacidad de reacción [3].
positiva por resonancia.
En la práctica se usó una solución de ácido nítrico
anhidro, este ácido al ser un agente electrofílico [1],
2. Abstracción del protón por parte del agua.
realiza la sustitución electrofílica aromática y se
encarga de atraer un par de electrones del anillo.
De esta manera, este grupo se encarga de desactivar
el anillo ya que permite que disminuya su densidad
electrónica y es por esto que lo desestabiliza.

El ácido salicílico (C7H6O3) en su estructura y el


anillo bencénico presenta dos grupos sustituyentes,
un grupo carboxilo (-COOH) el cual es un
La segunda etapa, el agua (o un anión presente en el La nitración en el ácido salicílico se efectúa en la
medio de reacción), arranca el protón H+ del posición 5 debido a que se tiene en cuenta cuál es el
carbono que había sufrido el ataque del electrófilo, grupo que activa o desorienta las diferentes
y los electrones que compartía el átomo de posiciones.
hidrógeno vuelven al sistema π recuperándose la
aromaticidad. El anillo aromático del ácido salicílico, está
constituido por dos grupos, uno orientador y el otro
La primera etapa de la reacción es la determinante desorientador, el orientador es el grupo (OH) y el
de la velocidad de la misma, mientras que la desorientador el grupo (COOH), en este caso se
segunda, donde se produce la des protonación, es analiza cuál de los dos estabiliza más el anillo, este
mucho más rápida ya que conduce al producto en es el grupo (OH), debido a que este orienta orto y
una reacción exotérmica, proporcionando la fuerza para. El grupo carboxilo no es el predominante
impulsora hacia la formación del compuesto final debido a que ocurre un impedimento estérico.
(más estable que los reactivos de partida). En esta Entonces la reacción global en sí produce dos
reacción el grupo nitro disminuye la reactividad del compuestos: ácido 5 – nitrosalisilíco y ácido 2 –
anillo aromático hacia agentes electrofilicos, este nitrosalisilíco.
proceso se lleva a cabo más fácil cuando el anillo
aromático presenta un grupo activador muy fuerte, Mecanismo de reacción:
aunque esta reacción conlleva a una mezcla entre
isómeros orto y para, los cuales generalmente se a. Activación del ácido nítrico por el ácido
obtienen en cantidades semejantes. sulfúrico (formación del ion nitronio):

En general, según la práctica realizada se obtuvo un


porcentaje de rendimiento del 273.3% el cual es O
O H2O N
bastante elevado, esto se pudo deber a que la HO N
O
+ H OSO3H
O
+ OSO3H
muestra no tuvo un proceso de secado adecuado lo (-) H2O
que ocasionó un aumento de peso por la presencia
de agua. NO2

Otra causa pudo ser en el momento de lavar el


b. Ataque electrófilico sobre el ion nitronio:
sólido, se pudo haber agregado un exceso de agua
provocando así una redisolución de la muestra y
posteriormente perdida del material a través del
papel filtro. También pudo deberse a las
condiciones experimentales bajo las que se trabajó,
ya que posiblemente la reacción no se realizó en su
totalidad porque dependía directamente de la
agitación, la coloración de la solución y de la
temperatura a la que se realizó.
c. Abstracción del protón por parte de la base
conjugada del ácido sulfúrico:
III. RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS

1. ¿Por qué en el ácido salicílico la


nitración se efectúa en posición 5?
Escriba el mecanismo de la
reacción.
2. ¿Cuáles son las condiciones de 4. ¿Por qué el grupo nitro desactiva
reacción para obtener el anillo aromático en las
trinitrotolueno (TNT)? reacciones de sustitución
electrofílica aromática y orienta a
- Una alquilación de Friedel -Crafts para añadir el la posición meta?
grupo metilo al anillo bencénico.
El Ion nitronio es un agente electrofílico, esto
Benceno + CH3Cl -------> Tolueno + (AlCl4)- quiere decir, una especie deficiente en electrones
AlCl3 que al realizar la sustitución electrofílica aromática
se encarga de atraer electrones del anillo, de esta
- Nitración múltiple. Para ello se debe tener en manera este grupo se encarga de desactivarlo ya que
cuenta que el grupo metilo del tolueno es una permite que disminuya la densidad electrónica del
activador orto-para. anillo y es por esto que lo desactiva. Esta
desactivación selectiva hace que las posiciones meta
Tolueno + HNO3-----------> Nitrotolueno sean las más reactivas y, por tanto, son las
H2SO4 sustituciones que se obtienen como producto.

El grupo nitro va en posición "orto" respecto al


metilo del tolueno. 5. ¿Cómo se lleva a cabo la nitración
en los alcanos? Describa las
Nitrotolueno + HNO3----------> Dinitrotolueno condiciones y el mecanismo.
H2SO4
Cuando se hace pasar rápidamente una mezcla de
El grupo nitro va en posición "orto" con respecto al alcano y vapor de ácido nítrico a través de un tubo
metilo del tolueno. metálico estrecho a 400 - 450ºC se sustituye un
átomo de hidrógeno del alcano por un grupo nitro, -
Dinitrotolueno + HNO3-----------> Trinitrotolueno NO2. El proceso se llama nitración en fase de
H2SO4 vapor. Esta es una reacción de sustitución por
radicales libres.
El grupo nitro va en posición "para" con respecto al
metilo del tolueno.

3. El grupo nitro se reduce formando


un grupo amino. Escriba el método
de obtención de anilina a partir de
nitrobenceno. Nitración de los alcanos por vía de radicales libres
[4]
IV. CONCLUSIONES

La nitración del anillo bencénico es más efectiva y


da mejores rendimientos usando una mezcla 1:1 de
ácido nítrico y ácido sulfúrico.

La reacción de nitración depende mucho de los


grupos sustituyentes en el anillo bencénico.

V. BIBLIOGRAFÍA

[𝟏] R.T.,Morrison, R.N.,Boyd., Química Orgánica,


5𝑎 edición, Pearson Education, México 1998. Pág.
499 revisado el 27 de octubre a las 4:15 pm

[2] ácido salicílico, algo de historia


http://www.atdermae.com/pdfs/atd_31_02_06.pdf,
revisado el 27 de octubre a las 5:33 pm

[3] Universidad del Valle. Departamento de


Química Ed. Guía laboratorio de química analítica.

[4] Química reacciones principales de los alcanos,


http://www.fullquimica.com/2012/09/reacciones-
principales-de-los-alcanos.html, revisado el 28 de
octubre a las 6:49 pm

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