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Craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC)

El proceso de craqueo catalítico fluido se basa en la ruptura de cadenas de


hidrocarburos del orden de los 45 átomos de carbono, mediante la acción de un
catalizador que favorece que las reacciones se produzcan a una temperatura mas
baja que la necesaria para el craqueo térmico de la misma carga.
Las reacciones producidas son mucho mas rápidas y selectivas que las de craqueo térmico.

Las reacciones generan una cantidad de carbón que se deposita sobre la superficie del catalizador.

Los procesos se desarrollan en forma continua , mediante una circulación de catalizador que se
contacta íntimamente con la carga. Posteriormente el catalizador se regenera por medio de la
combustión del carbón producido, lo que produce la energía que requiere el sistema para
funcionar.

Tienen una importancia creciente en las previsiones de producción de olefinas, las unidades de
craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC), con una gran capacidad instalada (14 millones de
barriles/día) y una gran versatilidad para la alimentación (gasóleo de vacío (VGO), gasóleo de
unidades de coque, residuo atmosférico). Resulta clave para la producción de olefinas y para
maximizar el rendimiento de propileno, la incorporación de la zeolita HZSM-5 como aditivo al
catalizador (de zeolita HY), con un rendimiento de propileno del 3-6 %, dependiendo de la
alimentación.

El craqueo catalítico en lecho fluido se considera la unidad estrella en las refinerías de grado
medio, consiguiéndose naftas de alto índice de octano. En la actualidad el 28 %de la producción de
propileno se obtiene gracias a esta unidad.

El proceso de conversión (craqueo) se ve favorecido a bajas presiones, altas temperaturas y en


presencia de un catalizador especifico, mediante reacciones de ruptura y ciclación de cadenas.

Los productos pesados (sobre todo el gasóleo de vacío, gasóleo pesado atmosférico) se
transforman en productos ligeros (gases, naftas de alto índice de octano, gasóleos…).

Una unidad típica de FCC es la que se muestra a continuación:


La alimentación (normalmente gasoil de vacío) se mezcla con el catalizador (previamente
calentado en el regenerador) a la entrada del reactor. Ambos ascienden a gran velocidad a través
del reactor a la vez que se van produciendo las reacciones de craqueo catalítico. Cuando llegan al
separador, se separa por un lado parte del catalizador, que se quema con aire en el regenerador
para devolverlo al proceso de nuevo, y por otro lado se separan los productos que seguidamente
se separan en una columna de destilación.

Los productos que se obtienen mediante FCC son gases, fundamentalmente olefinas (propileno,
butileno), LCO (light cycle oil), que es una corriente aromática del rango del diésel pesado, gasolina
con alto número de octano, con alto número de olefinas y aromáticos, fracciones pesadas no
convertidas (HCO, CSO) que pueden ser alimentadas al FCC o destinadas a algún otro proceso de
craqueo térmico y, por último, coque, que se quema para asegurar el balance energético de la
reacción.
Regenerador
Es la parte de la unidad donde se quema el carbón depositado sobre el
catalizador, posee un sistemas de distribución del aire necesario para la
combustión provisto por un compresor de aire. Dicho compresor es la máquina
más importante de la unidad ya que si no hay aire para regeneración debe
detenerse la unidad.

Posee ciclones que separan los gases de la combustión del catalizador arrastrado.

Están revestidos por material refractario que impiden la erosión y protege a las
paredes metálicas de la alta temperatura.

La temperatura de operación de 705 °C - 740 °C.

Estas unidades operan a combustión total ( formación de CO2 ), para lo cual se


adiciona un promotor de combustión.

Stripper
En esta parte del equipo se inyecta vapor para despojar de hidrocarburos del
catalizador agotado . La inyección se realiza a través de un distribuidor.

La función más importante es reducir el contenido de hidrocarburos depositados


sobre el catalizador, disminuyendo la demanda de aire en el regenerador,
aumentando el rendimiento en productos líquidos.

El equipo cuenta con bafles que mejoran el contacto vapor - catalizador.

Funcionamiento del sistema de reacción


Se describe la operación de una unidad flexicracking operadas con válvulas.

Catalizador
La circulación del catalizador es un factor preponderante en el funcionamiento de
la unidad.

El pasaje de catalizador del RG al RX se consigue manteniendo un diferencial de


presión positivo en el RG de 200 gr/cm2 controlado automáticamente. La
circulación del RX al RG se establece por el peso de columna de catalizador más
la presión propia del RX.
La circulación incide sobre las siguientes variables:

 Relación catalizador / carga


 Tiempo de residencia del catalizador en el RG
 Velocidad espacial
 Selectividad de las reacciones

Descripción del funcionamiento


El catalizador que circula por el riser se contacta con la carga que es inyectada.

Parcialmente vaporizada por picos de alta eficiencia, en ese instante se inician las
reacciones de craqueo.

El catalizador con los productos de la reacción continúan por el riser y descargan


en el recinto del RX, donde caen las partículas de catalizador por pérdida de
velocidad y diferencia de densidad.

Los gases ingresan a los ciclones, que retienen las partículas de catalizador
arrastradas y luego son devueltas al lecho del RX.

Los gases ingresan en la zona flash de la fraccionadora.

El catalizador desciende por el ST y recibe una inyección de vapor que ingresa por
la parte inferior para despojar los hidrocarburos absorbidos sobre la gran
superficie especifica del catalizador

A la salida del ST hay una válvula que regula la transferencia de catalizador al RG.

Variables del proceso


El proceso de craqueo catalítico es un sistema de equilibrios. Para que la unidad
pueda ser operada en forma continua, deben mantenerse tres balances :

Balance de carbón

Balance de calor

Balance de presión

La gran complejidad de la operación de estas unidades se debe


fundamentalmente a la estrecha interdependencia que posen las variables del
proceso, esta interdependencia hace casi imposible en términos prácticos
modificar una variable sin tener una inmediata respuesta en el resto del sistema,
estos efectos deben ser manejados en forma continua.
Las modificaciones de variables deben realizarse teniendo en cuenta que se
mantengan en equilibrio los tres balances.

Las variables de operación se dividen en independientes y dependientes

Variables operativas independientes


T° RX

T° precalentamiento de carga

Relación de reciclo

Actividad de catalizador

Modo de combustión

Calidad de la carga

Velocidad espacial

Variables dependientes
T° RG

Velocidad de circulación

Conversión

Requerimiento de aire

C /O

Descripción de la variables :
 Temperatura de reacción: temperatura de la mezcla catalizador y carga en
el punto donde se considera han finalizado las reacciones
 T° precalentamiento de carga: es la temperatura a que se levanta la carga
previamente al ingreso al RX.
 Relación de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado (reciclo) que
se incorpora a la carga fresca.
 Actividad de catalizador: es la capacidad que tiene el catalizador para
convertir una carga determinada en productos de menor peso molecular.
 Modo de combustión: mide el grado de conversión de monóxido de carbono
a dióxido de carbono, y por ende modifica la cantidad calor que se libera en
el regenerador.
 Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga, serán los
productos a obtener.
 Velocidad Espacial: se define como el cociente entre el caudal de carga
total y la cantidad de catalizador existente en el RX.
 Temperatura de °RG: es la temperatura existente en el lecho denso del
regenerador.
 Velocidad de circulación: se define como el caudal de catalizador que
circula vs. el área media del reactor.
 Conversión : es el porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte
en nafta (de punto seco predeterminado) y productos mas livianos.
 Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para realizar la
combustión del carbón depositado sobre el catalizador .
 Relación catalizador /carga : es la relación entre el régimen de circulación
del catalizador (ton/h ) y el de la carga combinada ( fresca + reciclo )
expresada también en ton/ h.

Descripción de los balances


Balance de calor
El balance de calor liga las variables independientes con las dependientes.

El balance de carbón está íntimamente vinculado con el de calor ya que es el que


aporta el combustible que mantiene el balance de calor. La única fuente de calor
de la unidad es la combustión del coque absorbido sobre el catalizador agotado.
Conceptualmente el calor generado por el quemado de coque deberá proveer el
calor necesario para los siguientes requerimientos :

 Elevar la temperatura de la carga y productos hasta la temperatura del RX.


 Satisfacer la endotermicidad de las reacciones de craqueo.
 Compensar las perdidas del convertidor.
 Elevar la temperatura del aire de combustión y transporte hasta la
temperatura de los efluentes del regenerador.
 Producir la desorción de coque del catalizador agotado.
 El calor perdido por radiación de las paredes del equipo.

Balance de carbón
El balance de carbón relaciona todas las fuentes de generación de carbón de la
unidad y esta íntimamente vinculado con el balance de calor.

El carbón formado en el proceso responde a la siguiente ecuación :


C t = coque total formado

Ccat = coque producido por las reacciones de cracking.

Ccarga = coque residual debido a la naturaleza de la carga.

C circulación = coque de circulación función del régimen de circulación

C contaminante = coque producido por la presencia de contaminantes en la carga.

Balance de presión
El balance de presiones gobierna la circulación del catalizador, Y permite la
operación de la unidad.

Además se debe controlar estrictamente por la seguridad de la operación, ya que


si se produce una inversión de flujo el equipo puede explotar por ingreso de aire y
catalizador Calientes al reactor..

El equilibrio significa mantener un diferencial de presión positivo en el RG que


permita transportar el catalizador hasta el RX.. Venciendo la presión de RX.

La presión en el RG generada por la descarga de los gases producidos en la


combustión, se controla a través de un controlador diferencial de presión.

La presión en el RX se controla en el acumulador de cabeza de la torre


fraccionadora.

Catalizadores
Los catalizadores utilizados son productos sintéticos cristalinos , llamados zeolitas
ó tamices moleculares , fabricados a base de alumina y silice.

La actividad catalítica se produce porque los centros activos de las zeolitas son
promotores de iones carbonios, responsables del inicio de las reacciones de
craqueo.

Las características más importantes del catalizador son:

 Actividad
 Composición química
 Tamaño de las celdas de la zeolitas
 Area superficial de zeolitas y matriz.
 Propiedades texturales: como volumen poral ,densidad, etc.
 Granulometría

Aditivos
Se utilizan algunos tipos de catalizadores con características especiales , que
favorecen determinadas reacciones , lo que preferencia características
determinadas en la producción.

Los de mayor uso son los promotores de olefinas (comercialmente ZM5), que
producen mayor cantidad de olefinas en el LPG.

Otros aditivos son los promotores de combustión que permiten obtener una
combustión completa en el regenerador

CRAQUEO CATALITICO

A principios del siglo XX se observó que cuando pasaban las fracciones de crudo por arcillas
(a fin de retirar las olefinas) a temperaturas superiores a los 400°C, aumentaban las fracciones
ligeras y ennegrecían las arcillas. Esto era debido a que las arcillas actuaban como
catalizadores.
El craqueo catalítico se utilizó por primera vez en 1937 y fue en 1942 cuando se instala la
primera unidad en EE.UU. Su desarrollo más importante se alcanzó en plena segunda guerra
mundial debido a las necesidades de cubrir las necesidades de la armada. El craqueo catalítico
sustituyó al craqueo térmico ya que mediante este proceso se obtienen mayores rendimientos
en las fracciones tipo nafta para la obtención de gasolinas. Además, las fracciones obtenidas
son de elevado índice de octanos.
La aparición de coque desactiva el catalizador rápidamente. Este hecho hace que el
catalizador haya que regenerarlo continuamente. En la década de los 60 y 70 se desarrolló un
sistema para posibilitar el movimiento del catalizador del reactor al regenerador y viceversa.
Este reactor se conoce como FCC y consiste en un reactor de lecho fluidizado. A partir de
los años 60 se decidió sustituir las arcillas por catalizadores más eficientes como son las
zeolitas.
Reacciones
Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo catalítico respecto al térmico pone
de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reacción. Se admite que el craqueo
catalítico es un proceso iónico donde tienen lugar muchas reacciones, simultaneas y
consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes.
Los carbocationes se forman por acción del catalizador sobre el hidrocarburo por 2
mecanismos:

 Separación de un ion hidruro


 Adición de un protón a una olefina

A continuación se recogen algunas de las reacciones más importantes que tienen lugar en el
reactor:

 Reacciones de isomerización: la presencia del catalizador reduce la energía de activación para


que los carbocationes primarios se isomericen a secundarios y estos a terciarios, obteniéndose
hidrocarburos ramificados.
 Reacción de fisión β: el enlace β se debilita por efecto del carbocatión, y se obtienen así un
nuevo carbocatión y una olefina.
 Reacciones de ciclación: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posición adecuada se
forma el ciclo. A partir de él se pueden generar anillos aromáticos.
 Reacciones de transferencia de protones: un carbocatión cede un protón a una olefina para
formar una olefina interior. A partir de esta reacción los naftenos se insaturan.

Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y con una mayor proporción de


aromáticos (lo que conlleva un elevado índice de octanos).
Reactor
La carga al reactor suele ser gasoil de vacío y atmosférica y puede recibir gasoils de
visbreaking o coking en pequeñas cantidades.
En la actualidad todas las unidades de crackers disponen de reactores y regeneradores donde
el catalizador se mantiene fluidizado, realizándose la transferencia mediante el flujo
arrastrado. En las unidades FCC se separan tres secciones:

1. Conversión
2. Fraccionamiento
3. Estabilización

En la siguiente figura se recoge el esquema de un cracker catalítico:


La sección de conversión incluye:

 El reactor, donde tiene lugar el craqueo catalítico de los hidrocarburos


 El stripper, para eliminar con arrastre por vapor los hidrocarburos ligeros adsorbidos en
el catalizador.
 El regenerador, donde se quema el coque depositado sobre el catalizador con aire.
Adicionalmente, se produce el calor necesario para el craqueo, con el catalizador como
medio de transmisión.

n el riser se mezclan el catalizador a 600°C con la alimentación precalentada en un horno a


350°C, resultando la mezcla a unos 500°C (la temperatura del craqueo). La reacción tiene
lugar a lo largo del riser. A la salida, un ciclón separa el catalizador de los vapores de
hidrocarburos.
Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para recuperar
los hidrocarburos adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al regenerador, un lecho
fluidizado con aire, donde se da la combustión de coque y, a su vez, se calienta el catalizador.
El catalizador se envía al comienzo del riser, reiniciando el proceso.
Los vapores que salen de la sección de craqueo son enfriados con una fracción pesada
procedente del fraccionamiento, para que no continúe el craqueo. En el fraccionamiento hay
las siguientes corrientes de salida:

 Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros.


 Aceite
 Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la sección de
conversión, separado por decantación.

Productos
Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:

 H2-C1-C2 : 4,5%
 C3: 6%
 C4: 10%
 Gasolina: 47%
 Aceite cíclico: 17%
 Aceite decantado: 10%
 Coque: 5%

En caso de haber un coker los aceites se alimentan a esa unidad.


Control del FCC
La operación estable del FCC requiere equilibrio entre los balances de masa y energía. El
balance de masa consiste en lo siguiente: todo el coque debe ser quemado en la regeneración.
El balance de energía: el catalizador en circulación debe aportar la energía necesaria para la
reacción.
Si sube en exceso la temperatura del regenerador, se cambia la relación catalizador-
alimentación. La combustión también se puede dirigir a la obtención de CO o CO2 según las
necesidades de temperatura variando la alimentación de aire.