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Entendimiento del potencial de una carga a FCC para generar

productos valiosos y como este conocimiento beneficia al refinador

Foro del IMP


Ciudad de México, Julio 11-12 del 2012
Preguntas claves para hoy

1. ¿De que depende el comportamiento de las cargas?

2. ¿Cuales son los tipos de HC que componen las cargas


a FCC?.

3. ¿Se pueden predecir los rendimientos potenciales de


una carga a FCC?

4. ¿Como beneficia esta información al refinador?

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 2


La calidad de la carga es la variable
Flue Gas Products
con el mayor impacto en: Coked
(“spent”)
Catalyst

• Los rendimientos de productos

• Las condiciones de operación Regenerator

Regenerated
Catalyst
• La calidad de los productos
Riser Feed

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Familia de Hidrocarburos en Crudos y en Cargas a FCC
SATURADOS
Familia 1 Parafinas
+ Familia 2 Cicloparafinas

Familia 3 Olefinas

¿Craqueabilidad?
Aromáticos
¿Craqueabilidad?
RESINAS ASFALTENOS
Familia 4 HO
S

S S S

CH
HO
CH
N
HO

CH3 CH3 CH3 CH3 S

¡Contenido de Hidrógeno!
July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. •4
Calidad de Gasóleos de Vacío por Tipo de Crudo
34

¿Efecto de la fracción de Diesel?


32

30

28

26
¿Rendimientos?
24
°API

22

20
C20-C25

¿Craqueabilidad?
18

16

14

12 ¿Tipo y Contenido de Hidrógeno?


10
325 350 375 400 425 450 475 500 525
MeABP, °C

Parafinicio 1 Naftenico Intermedio 1 Aromatico Intermedio 2 Parafinico 2

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Saturados por tipo de gasóleos
85

Rendimientos??
75
Saturados, %m

65

55

45

35

25
375 400 425 450 475 500 525

MeABP, °C
Parafinico 1 Nafténico Intermedio Mezcla Aromático

Saturados = Gasolina + LGP


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DEFINICIÓN DE CRAQUEABILIDAD
Feed: F02-1776
56 Craqueabilidad: Conversión en el punto
52 Maximun Gasoline Yield de máximo rendimiento de gasolina.
GASOLINE YIELD, %wt

48
Conversión Máxima: Esta relacionada con la
44
Composición química de la carga.
40 Curva Calculada Valores Experimentales

36 Máximo Rendimiento de Gasolina: Esta


32 Conversión Máxima a Gasolina Relacionado con el tipo de hidrocarburo.
¡Concepto de Craqueabilidad !
28
24 Feed: F02-1776
25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 0.78
0.77

Selectividad Gasolina
CONVERSION, % wt
0.76
IMPACT MIDAS
0.75
0.74

• Correlaciones para predecir: 0.73


0.72
LPG, C3, C4, C4=,Nafta, LCO, fondos. 0.71
• Correlaciones entre propiedades 0.7
0.69
Químicas y rendimientos 1.5 1.7 1.9 2.1 2.3 2.5 2.7 2.9 3.1 3.3
Conversión Cinética
IMPACT MIDAS

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¿Cómo definir la Craqueabilidad de una Carga?

Precursores a LPG y Gasolina: Saturados + Monoaromáticos

Saturados: Parafinas + Cicloparafinas


Parafinas

Monoaromáticos

Cicloparafinas

S
Parafinas con azufre
Monoaromáticos
¿Octano?

Conversión: Eficiencia de 90%

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¿Qué define los rendimientos potenciales?

Precursores a LCO: Diaromáticos

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.


¿Que define los rendimientos potenciales?

Precursores a HCO, Slurry and Coke: Triaromáticos y más pesados

Tetraaromáticos Triaromáticos

RESINAS ASFALTENOS
S
HO
N

S S
HO

HO

Uriel Navarro Uribe, Ph. D.


Clasificación de las Cargas - IC
75
70
Aromáticos Pesados
65
60
Ind. de Correlación

Rendimientos
55
50
45 Nafténicos
40
35 Craqueabilidad
C16-C25
30
Parafínicos
25
Destilados Medios VGO
20
250 275 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525
MeABP, °C

Parafinico Naftenico Intermedio Aromático

CI = 473.7xd - 456.8 + (48640/ K)


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Predicción de Propiedades
Flue Gas Products

Coked (“spent”)
Catalyst

Regenerator

Regenerated Catalyst

Riser Feed

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 12


PREDICCIÓN DE PROPIEDADES

S = 4.64167981
r = 0.97163627
85.0
80.0
75.0
70.0
%m

65.0
Saturados, %m

60.0
55.0
Saturados,

50.0 Cargas
Cargasa FCC
a FCC VGO Parafinic
45.0
VGOóleos
Gas
40.0
35.0 VGO Cicloparafinico
Gasóleos >
30.0
25.0 VGO Intermedio
20.0 Gasó
15.0
FV
VGO Aromático
10.0 Gasóleos > Aromáticos
5.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0

°API

Saturates = 1.116 + 2.453 x°API


July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 13
Relación entre °API y Conversión

Feed: F02-1776
56
52 Maximun Gasoline Yield

GASOLINE YIELD, %wt


48
44
40 Curva Calculada Valores Experimentales

36
32 Conversión Máxima a Gasolina
¡Concepto de Craqueabilidad !
28
24
25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
CONVERSION, % wt
IMPACT MIDAS

Si la °API  la conversión máxima 


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Relación entre °API y S de gasóleos

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Efecto del punto de ebullición en los metales

VGO – Crudo pesado

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Calidad de Gasóleos a FCC – Contenido de RCC
2

1.8

1.6 Coque
1.4 Instantáneo
510-550°C
RCM, %m

1.2

0.8

0.6

0.4
Mezcla de VGO
0.2
427-482°C RCM <0.2
0
350 375 400 425 450 475 500 525
MeABP, °C
Aromatico Intermedio Naftenico P-Intermedio

Coque Instantáneo = 0.6 x RCM


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Relación entre contenido de H2 y Gasolina

Cargas con  contenido de H2, rendimiento de gasolina 


July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 18
Efecto del contenido de H2 en el Octano RON

Cargas Aromáticas

Cargas
parafínicas/
Hidrotratadas

Cargas con  contenido de H2, RON de la gasolina 


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RESUMEN

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Composición Química de las Cargas de FCC
Parafinas
VGO Cargas Hidrotratadas
 Calidad:  >API,<S,<RCM,<N,<Ni+V,< IR,<IC,>H2
 Craqueabilidad:  Cicloparafinas
 Rendimientos y conversión: 
 Octano:  SATURADOS
Monoaromáticos
 Balance de calor
 Actividad del catalizador:  VGO
Diaromáticos
HVGO

Triaromáticos+
RESINAS

HO
Tetraaromáticos+
Cargas con Residuos
 Calidad:  < API, >S,>RCM,>N,>Ni+V,> IR,>IC<H2
 Craqueabilidad: 
S
HO

HO

ASFALTENOS RESIDUOS  Rendimientos y conversión: 


N
S

 Octano: 
S
N
 Coque Instantáneo y contaminante: 
 Selectividad del catalizador: 
 Diseño de matrices
S

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Comportamiento de las cargas a FCC

Flue Gas Products

Coked
(“spent”)
Catalyst

• En los rendimientos
• En las condiciones de Operación
• En la calidad de los productos
Regenerator

Regenerated
Catalyst

Riser Feed

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 22


Impacto de la Carga en los rendimientos a Gasolina
Max. Conver: 82,9

Max. Conver: 75,5

Max. Conver: 70,0

DMO Demex VGO Fondo HYCRK


°API 15,0 24,0 32,4
IC 55,0 44,4 24,6
Sarurados; %p 40,0 55,1 80,0
H2; %p 12,0 12,8 14,2
RCC; %p 9,7 0,3 0,0
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Impacto de la Carga en los rendimientos de LPG

El tipo de hidrocarburo de la carga afecta el rendimiento de LPG

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Impacto de la Carga en las condiciones de Operación
A condiciones de operación constantes ni la carga, ni el catalizador
tienen un efecto sobre el rendimiento de coque, %FF

¡Diseño del catalizador!

1. Coque de la carga
2. Coque contaminante
3. Coque de circulación

1. Coque Catalítico

Impacto en el balance de calor – T. del Regenerador


July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 25
Impacto de la Carga en las condiciones de Operación

1.2
Delta Coque Exp., %wt
1 ¡Diseño del catalizador!
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Delta Coque Calculado, %wt

Delta Coke = cte – cte x Conv. Max + Cte x RCC

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 26


Impacto de la Carga en la Calidad de Producto

¡Diseño del catalizador!

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Aplicación del Conocimiento

En el mundo real

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 28


Impacto de la Carga en FCC
Propiedades Medidas VGO-Ref. Oferta 1 Oferta 2 Oferta 3
API °API 23.57 21.0 25.0 22.7
Azufre %m 1.2 -1.3 2.3 0.204 1.7
Nitrógeno ppm 1100 1400 1100 1200
Concarbon %m 0.12 0.7 <0.10 0.5
Níquel ppm 0.2 1.1 0.3 0.7
Vanadio ppm 0.6 1 0.5 0.8
Sodio ppm 0.6 0.6 0.6 0.5
Hierro ppm 1 0.6 0.7
Punto de Anilina °F 162 173.5 175
Destilación °C
IBP °C 230 276 249 282
10% °C 328 357 319 366
30% °C 384 398 367 403
50% °C 417 439 397 441
70% °C 447 488 433 486
90% °C 491 537 484 532
FBP °C 587 574 544 577
¿Cual hubiera comprado usted?
July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 29
Impacto de la Carga en FCC
Propiedades Calculadas VGO-Ref. Oferta 1 Oferta 2 Oferta 3
Gravedad Especifica 0.9125 0.9279 0.9042 0.9176
MeABP °F 776 830.7 752.2 834
MeABP °C 413.3 443.7 400.1 445.6
Indice de Correlación 46.3 50.6 43.8 45.6
Contenido de Hidrógeno %m 12.8 12.5 12.9 12.8
Contenido de Saturados %m 52.8 49.0 55.3 53.5
Contenido de Aromáticos %m 41.8 45.4 39.4 41.1
Contenido de Diaromáticos %m 13.0 15.6 11.6 12.6
Indice de refracción 1.5086 1.5153 1.5082 1.5101
Conversión Máxima %m 75.8 74.0 76.4 76.0
Rendimiento gasolina (Max. Conv.) %m 51.9 50.5 52.3 52.0
Rendimento de LPG (Max. Conv) %m 18.7 17.7 18.9 18.8
Gasolina+LPG, %m 70.6 68.2 71.3 70.8
Rendimiento de LCO (Max. Conv.) %m 19.6 20.5 19.1 19.5
Factor de Craqueabilidad 73.5 69.5 75.5 74.1

Más fácil la decisión ?


¡Cual cree que compraron!
July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 30
Impacto de la Carga en FCC
25.0 53
52
24.5 51
50

Gasolina, %wt
24.0 49
LPG, %wt

48
23.5 47
46
23.0 45
44
22.5 43
1-Oct 18-Oct 5-Nov 28-Nov 22-Dec 12-Jan 31-Jan 18-Feb 10-Mar

Total LPG C5 + Gasoline ( @193C )

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Cargas de unidades de FCC de PEMEX-Típica y Severa

Efecto de las fracciones livianas

• Afectan la craqueabilidad ?
• Tipo de HC en esta fracción

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 32


Cargas de unidades de FCC - PEMEX

H2, %p
• La carga de Tula la de mayor calidad
• El contenido de H2 de las cargas de PEMEX entre 12.3-13.9%p
• La conversión máxima entre 74.5-81.5 %p
July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 33
Cargas de unidades de FCC - PEMEX

Tula I y Tula 2

Cadereyta 2 –Max. Severidad

• En general las cargas de PEMEX de buena conversión máxima


• Buen contenido de saturados + monoaromáticos

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 34


Cargas de unidades de FCC - PEMEX

Tula I y Tula 2

Cadereyta 2 –Carga Tipica

• Cargas de PEMEX rendimiento máximo potencial de Gasolina + LPG


entre 68-78%p.
• Las cargas de Tula al ser hidrotatadas establecen el máximo potencial
• Las otras unidades el máximo potencial esta entre 68-73%p
July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 35
Cargas de unidades de FCC - PEMEX

Tula I y II

• El rendimiento máximo potencial de gasolina entre 57% y 49%p


• Sin Tula el máximo potencial de gasolina es de 53.8%p
• Información importante para licitaciones y evaluación de catalizadores en la
unidad ACE
• Contenido de zeolita y actividad de matriz parámetros críticos del catalizador
July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 36
Cargas de unidades de FCC - PEMEX

• Tula I y II, con el rendimiento más bajo de coque y de Slurry


• En general las cargas de PEMEX de bajo ∆coque
• La actividad, estabilidad y la conversión de fondos propiedades
importantes del catalizador
July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 37
Conclusiones y Recomendaciones

 La carga la variable con el mayor impacto en los rendimientos


 La calidad de la carga afecta el DELTA COQUE
 La carga ni el catalizador tienen un mayor impacto en el rendimiento de
coque (%wt FF)
 Es necesario definir la mejor interacción calidad de carga – tecnología del
catalizador
 Las cargas de PEMEX con buen potencial de productos valiosos
 Se recomienda tener en cuenta los rendimientos potenciales de la carga
para optimizar la unidad y para los procesos de licitación y evaluación de
los catalizadores en la ACE
 La selección de los catalizadores deben garantizar alcanzar el máximo
potencial

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 38


Muchas Gracias

Por su atención

July 12, 2012 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. 39

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