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Antecedentes.-
El cracking térmico se introdujo en las refinerias hace más de 80 años atrás, para la
producción de naftas. Las unidades eran pequeñas, ineficientes energéticamente
(consumían mucho fuel). Sin embargo, en las décadas del ´20 y ´30, hubo un incremento
muy importante en la capacidad de las unidades de cracking térmico, con el proceso
DUBBS de la firma UOP. Sin embargo, debe considerarse que el cracking térmico, para la
fabricación de naftas, fue perdiendo terreno por la aparición del cracking catalítico, que
lleva a naftas de mayor octanaje, por lo cual, hoy el cracking térmico se utiliza por ej. Para
los residuos correspondientes a cortes medios o pesados de destilación ( gasoils), residuos
cortos para reducción de viscosidad ( visbreaking), residuo corto para producción de
bitumen ( es una mezcla orgánica altamente viscosa, es negra de alta densidad
completamente soluble en disulfuro de carbono y compuesta principalmente por
hidrocarburos aromáticos policíclicos) , cera para olefinas para la fabricación de productos
químicos, eteno de naftas y de gases de refinería, fabricación de coque, para fuel o
fabricación de electrodos.
Objetivos:
Objetivo General.-
La temperatura.
El tiempo (tiempo de residencia).
La presión.
La naturaleza de la carga (Q).
Temperatura.- las reacciones de cracking se inician por encima de los 400°C, en tanto que
la temperatura usual de la reacción es de los 450°C – 500°C.
Tiempo de Residencia.- Se consigue en las cámaras de reacción donde se terminan las
reacciones iniciadas en los hornos. Es allí donde se acumula el carbón residual.
Presión.- La presión en el proceso se lleva acabo a una presión hasta 5 MPa.
Naturaleza de Carga.- Los productos de mayor peso molecular son los que más fácilmente
craquean, es decir que necesitan menor cantidad de energía para iniciar las reacciones
Tipos de Reacciones:
En el cracking térmico existen dos tipos de reacciones:
Primaria: todas aquellas que son beneficiadas con el aporte de temperatura, son las de mayor
interés. También se las conoce como reacciones de ruptura.
Consiste en un proceso en cadena, en el que coexisten tres tipos de reacciones, que en el caso de las
parafinas se pueden concretar en:
Los radicales libres se forman por parejas, a través de una rotura hemolítica de un enlace carbono-
carbono o carbono-hidrógeno
Etapa de Propagación de la Cadena.-
Los radicales libres son muy reactivos y toman parte en múltiples reacciones dando lugar a distintos
productos. Este conjunto de etapas de propagación es de sumo interés, dado que constituye la clave para
entender la distribución de productos obtenidos.
Conjunto de reacciones bimoleculares en las que dos radicales colisionan entre sí deforma que quedan
neutralizados.
PRODUCTOS.-
Los productos finales consisten en gas, hidrocarburos livianos en los rangos de naftas o
gasoil ligero-pesado, residuos de craqueo y coque.
El Craqueo Térmico puede ser de dos formas, dependiendo del rango de producción:
VISBREAKING
PRODUCCION DE GASOIL
UNIDAD DE COQUE
Calidad de Productos.-
Los productos de cracking térmico no son adecuados para ser comercializables, requerirán
posterior refinación o tratamiento como para mejorar su calidad, particularmente, el
contenido de azufre y olefinas debe ser limitado a especificaciones. Hoy se utilizan
procesos con hidrógeno o Hydrotreating, para naftas y gasoil. Los gases deben ser
desulfurizados antes de ser utilizados como fuel gas en refinería.
Ventajas.-