Diseño de Reactores II

Difusión y Reacción en Catalizadores Porosos – Problemas

Ing. Sergio Carballo, M.Sc.
Aux. Aldo Ulloa Claure, Univ.
Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Problema 1. la reacción irreversible de primer orden A → B tiene lugar en un

catalizador de pellet esférico de 0,3 cm de radio a T = 450 K, a una presión parcial de
0.7 atm de A en la superficie, la velocidad de producción del pellet”s es de
−2,5𝑥10−5 𝑚𝑜𝑙 / 𝑔𝑟 ∙ 𝑠. Determine la velocidad de producción a la misma
temperatura en un pellet esférico de 0,15 cm de radio. la densidad del pellet es 𝜌𝑃 =
0.85 𝑔 / 𝑐𝑚3. la difusividad efectiva de A en el pellet es 𝐷𝐴 = 0.007 𝑐𝑚 2 / 𝑠.

Problema 2. La constante de velocidad para el craqueo de primer orden de cumeno

en un catalizador de sílice-alúmina se midió como 0,80 𝑐𝑚3 (𝑠 ∙ 𝑔𝑟𝑐𝑎𝑡) en un
reactor de laboratorio:

𝐶 → 𝐵 + 𝑃
¿Es la constante de velocidad verdadera o intrínseca?, hay influencia de la difusión
en los poros?
Datos adicionales:
𝑅𝑠 = 0.25 𝑐𝑚
𝜌𝑃 = 1.2 𝑔𝑟𝑐𝑎𝑡/𝑐𝑚3
𝐷𝐶,𝑒 = 1,0𝑥10−3 𝑐𝑚2 /𝑠

Problema 3. La reacción 𝐴 → 𝐵 + 𝐶 se estudió en un reactor diferencial usando 𝑅𝑆 =

0.375 in de gránulos de un catalizador esférico. A 150ºC y 1,2 atm, la velocidad de
reacción fue 7.6𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/ℎ ∙ 𝑔𝑟, con 10 % de A y 90 % de N2 y 14𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/ℎ ∙ 𝑔𝑟
con 20 % A y 80 % de N2 en la alimentación. La difusividad efectiva de A es 𝐷𝐴,𝑒 =
0.0085 𝑐𝑚2 /𝑠, y la densidad del pellet es de 1,4 g / cm3. ¿Influyó la difusión de poros
en la velocidad de reacción?

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Problema 4. La reacción (CH3)2C=CH2 + H2O → (CH3)3COH con exceso de agua es
hecho en un reactor de lecho empacado, usando un catalizador esférico con 𝐿𝐶 =
0.213 cm y densidad de 2 g/cm3. La reacción se lleva a cabo a 100 °C y 1 atm, es
reversible y de primer orden, la conversión final es 80 % de la conversión de
equilibrio. La constante de equilibrio a 100 °C corresponde a 16.6. La reacción tiene
lugar isotérmicamente, la velocidad de reacción es 1.1×10−5mol / (s∙gcat) y la
concentración externa del reactivo limitante es igual a 1,65×10−5 mol / cm3. La
difusividad media efectiva es de 2×10−2cm2 / s. Determinar el factor de efectividad.

Problema 5. Se realizaron una serie de experimentos utilizando diferentes tamaños

de partículas que se molieron para verificar el efecto de la difusión. La reacción es de
primer orden e irreversible. La concentración en la superficie es igual a 2𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙/
𝑐𝑚3 . La tabla a continuación muestra las tasas observadas en estos experimentos.

𝑫𝑺 (𝒄𝒎) 0.25 0.075 0.025 0.0075

𝒓𝒐𝒃𝒔 (𝒎𝒐𝒍/𝒉 ∙ 𝒄𝒎𝟑 ) 0.22 0.70 1.60 2.40

Datos:
𝑐𝑚2
𝐷𝐴,𝑒 = 2𝑥10−3
𝑠

a) Determine la velocidad de reacción "real o intrínseca" de estos experimentos.

b) Determine el factor de efectividad.
c) ¿Hay algún cambio en una reacción de segundo orden e irreversible para este
caso? Verificar.

Problema 6. Se llevó a cabo la reacción de primer orden A → B y se obtuvieron los

siguientes datos experimentales:

Prueba 1 Prueba 2
𝟓 3 15
𝒓𝒐𝒃𝒔 𝒙𝟏𝟎 (𝒎𝒐𝒍/𝒈𝒓𝒄𝒂𝒕 ∙ 𝒔)
𝑹𝑷 (m) 0.01 0.001

Todas las demás condiciones para estos experimentos fueron iguales. Asumiendo
insignificante la resistencia a la transferencia de masa externa.
a) estimar el módulo de Thiele y el factor de efectividad para cada pellet.
b) qué tan pequeño deben hacerse los pellets para eliminar casi toda la
resistencia a la difusión interna, si la efectividad debe ser mayor a 0,95?.

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Problema 7. Las siguientes velocidades fueron observadas para una reacción
irreversible de primer orden efectuadas sobre un catalizador esférico:

Para 𝐷𝑃 = 0.6 𝑐𝑚 ∶ 𝑟´𝑜𝑏𝑠 = 0.09 𝑚𝑜𝑙 𝑔−1 ℎ−1

Para 𝐷𝑃 = 0.3 𝑐𝑚 ∶ 𝑟´𝑜𝑏𝑠 = 0.162 𝑚𝑜𝑙 𝑔−1 ℎ−1

En ambos casos se observaron limitaciones difusionales.

a) Determine la velocidad verdadera (intrínseca) de reacción.
b) ¿Es considerable aun la resistencia difusional con 𝐷𝑃 = 0.1 𝑐𝑚?