Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

Ingeniería Química Industrial

Principios de Análisis Cuantitativo

Practica 5: “DETERMINACION DE CLORUROS POR EL

METODO VOLDHARD”

Fecha: 19/04/2018
2IV43

Integrantes:
 1. Objetivo
Practicar las titulaciones por precipitación, así como conocer como se
realiza una titulación indirecta o por retroceso; agregando una solución
titulante en exceso y titulando este exceso con otra solución (estándar
secundario)

2. Consideraciones Teóricas
El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata
con sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar
haluros y otras sustancias que precipiten con plata a través una
valoración por retroceso.

La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con
NH4SCN, el producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de
tipo muy poco soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en
presencia de Fe^3+, ya qe este ion forma un complejo de color rojo con
el tiocianato, que en medio ácido se detecta a concentraciones muy
bajas. Debido a que el indicador es muy sensible a un exceso de
tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.

Los equilibrios que tiene lugar son:

Ag^+ + SCN^- ↔ AgSCN ↓

Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de SCN^- forma

el complejo de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final
de la valoración:

SCN^- + Fe ^3+ ↔ FeSCN^2+

En este tipo de valoración, se debe tener en cuenta que el AgSCN que

se forma, absorbe iones plata que se detraen de la solución. Por lo
tanto, en las zonas cercanas al punto dinal es necesario agitar de
manera fuerte hasta que el color del complejo formado, FeSCN^2+, se
haga permanente.
Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la
determinación y analisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros
no pueden titularse en medio fuertemente ácido por el método de Mohr
por ejemplo, ni siguiera puede realizarse por el método de Fajans. A la
disolución con contenido de Cl^-, se le añade un exceso de nitrato de
plata valorado, y la plata que no ha reaccionado se valora por retroceso
con sulfocianuro patrón
 4.Cálculos previos.

Preparación de soluciones.

Solución Concentración Volumen Calculo del peso o

volumen del soluto

KSCN 0.02 N 500 ml 0.97 g

HNO3 1:1 500 ml 250 ml.

𝑊𝐾𝑆𝐶𝑁 = (0.02)(0.5)(97) = 0.97𝑔.

Valoración de soluciones.

Solución de KSCN

Valoración 1 Valoración 2 Valoración 3

VAgNO3 VKSCN R VAgNO3 VKSCN R VAgNO3 VKSCN R

5 ml 5.9 ml 0.85 5 ml 5.4 ml 0.59 5 ml 5.5 ml 0.909

5 ml 10.9 0.48 5 ml 8.5 ml 0.93 5 ml 10.4 0,48

𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3

(𝑁𝑉)𝐴𝑔𝑁𝑂3
(𝑁𝑉)𝐾𝑆𝐶𝑁 = (𝑁𝑉)𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 = = 𝑅𝑝𝑟𝑜𝑚 ∗ 𝑁𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑉𝐾𝑆𝐶𝑁

Solo con la primera titulación de cada valoración.

5 5 5
+ +
𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 = (5.9 5.4 5.5) (0.0189) = 0.01681 𝑁.
3
Paso Observaciones Foto o Imagen
1. Se prepararon las Se titularon para
soluciones a utilizar y saber que había
se titularon presencia de
cloruros y era
posible usarlas

2. Poner 2 buretas con

AgNo3 y KSCN
3. Preparar la solución Es incolora
con alumbre ferrico
4. Titular con KSCN hasta Al terminar la
el primer vire rojo titulación toma un
color rojo ladrillo

5. Agregar AgNO3 para Se tuvo que agregar

que vuelva a su color mucho AgNO3 para
original y volver a poder asentar el
titular hasta el vire precipitado
rojizo
5. tablas
VAgNO3 NAgNO3 VKSCN NKSCN PeqBr-

0.0224 l 0.0189 0.002 l 0.01681 80 g/eq

𝑒𝐵𝑟 − = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁

𝑤
( ) = (𝑁𝑉)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑁𝑉)𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑃𝑒𝑞 𝐵𝑟 −

𝑤𝐵𝑟 − = [(𝑁𝑉)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑁𝑉)𝐾𝑆𝐶𝑁 ]𝑃𝑒𝑞𝐵𝑟 −

𝑤𝐵𝑟 − = [(0.0224 ∗ 0.0189) − (0.002 ∗ 0.01681)]80 = 0.03117 𝑔.

𝑤𝐵𝑟 − 0.03117 𝑔
%(𝑝−𝑣)𝐵𝑟 − = 𝑥100 = 𝑥100 = 0.1585 %
𝑚𝑙𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 20 𝑚𝑙

Tabla de resultados.

WBr- %Br-

0.03117 gr 0.1585