LA TEORIA CINETICA DE LOS GASES IDEALES

Hasta ahora hemos discutido todos los principios de conducta de los gases obtenidos por
experimentación, pero la teoría cinética pretende en cambio elucidar su conducta por
procedimientos teóricos en función de una descripción postulada de un gas y algunos
supuestos. Esta teoría fue propuesta por vez primera por Bernoulli en 1738, y más tarde
Clausius, Maxwell, Boltzmann, van der Waals y Jeans la ampliaron y mejoraron.

Los postulados fundamentales de esta teoría son:

1. Se considera que los gases están constituidos por diminutas partículas discretas llamadas
moléculas de igual masa y tamaño en un mismo gas, pero diferentes para gases distintos.

2. Las moléculas de un recipiente se hallan en movimiento caótico sin cesar, durante el cual
chocan entre sí o con las paredes del recipiente donde se encuentran.

3. El bombardeo de las paredes del recipiente origina una presión, es decir, una fuerza por
unidad de área, promedio de las colisiones de las moléculas.

4. Las colisiones de las moléculas son elásticas, es decir mientras no varíe con el tiempo la
presión del gas de un recipiente, a cualquier temperatura y presión no se produce pérdida de
energía' por fricción.

5. La temperatura absoluta es una cantidad proporcional al promedio de la energía cinética de

todas las moléculas de un sistema.

6. A presiones relativamente bajas la distancia promedio entre las moléculas es grande en

comparación con sus diámetros, y de ahí que las fuerzas de atracción, que dependen de la
separación molecular, se consideran despreciables.

7. Finalmente, como las moléculas son pequeñas en comparaClOn con la distancia entre ellas,
su volumen se considera despreciable en relación al total.

Al desconocer el tamaño de las moléculas y su interacción, según nos lo muestran los

postulados 6 y 7, este tratado teórico se limita a los gases ideales. Un análisis matemático de
este concepto de gas nos lleva a conclusiones fundamentales verificables directamente por la
experiencia. Supongamos un recipiente cúbico lleno con n' moléculas de gas todas iguales y
con la misma masa y velocidad, m y u respectivamente. Es posible descomponer la velocidad u
en tres componentes según los ejes x, y, z, como enseña la figura 1-3. Si designamos a estos
componentes u", Uy, Uz, entonces:

𝑢2 = 𝑢𝑥2 + 𝑢𝑦2 + 𝑢𝑧2 (19)

Figura 1-3. Descomposición de la velocidad en las direcciones de los ejes x, y, z,

donde u es la velocidad cuadrática media. Asociemos ahora a cada uno de estos componentes
una sola molécula de masa m capaz de desplazarse independientemente en cualquiera de las
correspondientes direcciones x, y, z, El efecto final de estos movimientos independientes se
obtiene por combinación de las velocidades de acuerdo con la ecuación (19).

Supongamos ahora que la molécula se desplaza en la dirección x hacia la derecha con la

velocidad 𝑢𝑧 . Chocará con el plano Yz con el momento 𝑚𝑢𝑧 . y como la colisión es elástica
rebotará con una velocidad −𝑢𝑥 . y la cantidad de movimiento −𝑚𝑢𝑧 . En consecuencia, la
variación de la cantidad de movimiento, o de momento, por molécula y colisión en la dirección
x es 𝑚𝑢𝑥 − (−𝑚𝑢𝑥 ) = 2−𝑚𝑢𝑧 . Antes de que pueda golpear de nuevo la misma pared debe
recorrer el camino de ida y vuelta a la de en frente. Al hacerlo recorre una distancia 2l, donde l
es la longitud de arista del cubo. De aquí deducimos que el número de choques con la pared
derecha de la molécula que nos ocupa, en un segundo será: 𝑢𝑥 /2l, por lo cual el cambio de
momento por segundo y molécula valdrá:

𝑢𝑧 𝑚𝑢𝑧2
(2𝑚𝑢𝑧 ) =
2𝑙 𝑙

Igual variación se produce para esa misma molécula en el plano yz de manera que el cambio
total de la cantidad de movimiento por molécula y segundo en la dirección x, es dos veces la
cantidad señalada en la ecuación (20) o:

𝑚𝑢𝑧2
𝑥=2
𝑙

𝑚𝑢𝑧2
2 Cambio de momento/segundo/molécula, en la dirección 𝑥 = 2 𝑙
(21)

Análogas variaciones tienen lugar en las direcciones y, z, que expresamos por 2𝑚𝑢𝑦2 /𝑙 y
2𝑚𝑢𝑧2 /𝑙 De todo esto deducimos:

𝑚𝑢𝑥2 𝑚𝑢𝑦2 𝑚𝑢𝑧2

Variación del momento/molécula/segundo = 2 +2 +2
𝑙 𝑙 𝑙
2𝑚 2 2 2
= (𝑢𝑥 +𝑢𝑦 +𝑢𝑧 )
𝑙
2𝑚 2
= 𝑙
𝑢 (22)

Como existen n' moléculas en el cubo, la ecuación (22) al multiplicarse por ese número nos
dará:
2𝑛`𝑚𝑢2
Cambio total de momento por segundo = 𝑙
(23)

Pero la velocidad con que varía la cantidad de movimiento es la fuerza que actúa, f. Como la
presión es la fuerza por unidad de área, tendremos:
𝑓 2𝑛`𝑚𝑢2
𝑃=𝐴= 𝑙
(24)
donde P es la presión, mientras que A es el área total sobre la cual se aplica la fuerza. En
nuestro caso𝐴 = 6𝑙 2 y por lo tanto
𝑚𝑛`𝑢2
𝑃= 3𝑙 2
(25)

Pero 𝑙 3 es el volumen V del cubo, de manera que

𝑚𝑛`𝑢2
𝑃=
3𝑉
1
O bien 𝑃𝑉 = 3 𝑚𝑛`𝑢2 (26)

Según la ecuación (26) el producto PV para un gas cualquiera debe ser igual a la tercera parte
del producto de la masa de todas las moléculas (mn') por el cuadrado de la velocidad
cuadrática media. Aunque esta ecuación se derivó con la suposición de una vasija cúbica,
puede demostrarse que un resultado análogo se obtiene en todos los casos, es decir
independientemente de la forma del recipiente, y en consecuencia la deducción anterior es
completamente general.

CONSECUENCIAS DE LA TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La ley de Boyle. Hemos visto que uno de los postulados fundamentales. de la teoría cinética es
la proporcionalidad directa entre la energía de las moléculas, esto es, Y2 mn'u", y la
temperatura absoluta, esto es

donde k-: es un factor de proporcionalidad. Si ahora se multiplica y divide la ecuación (26) por
2, tenemos PV = ~GmnfU2) y de aquí, teniendo en cuenta la ecuación (27) :¿ PV = -kIT 3 (28) A
temperatura constante la ecuación (28) nos da PV = constante, es decir, la ley de Boyle. Ley de
Charles. Esta ley se cumple a presión constante. Si se impone esa condición en la ecuación (28)
obtenemos v = G~)T = K2T que es el enunciado de la ley de Charles. (29)

28 Capítulo 1: Gases y líquidos

donde P es la presión, mientras que A es el área total sobre la cual se aplica la fuerza. En
nuestro caso A = 6 [2,. Y por lo tanto

mn'u2 P=-3[3 Pero [3 es el volumen V del cubo, de manera que

o bien

mn'u2 P=-3V 1 PV = -mn'u2 , 3

(25)

(26)

Según la ecuaClon (26) el producto PV para un gas cualouiera debe ser igual a la tercera parte
del producto de la masa de todas las moléculas (mn') por el cuadrado de la velocidad
cuadrática media. Aunque esta ecuación se derivó con la suposición de una vasija cúbica,
puede demostrarse que un resultado análogo se obtiene en todos los casos, es decir
independientemente de la forma del recipiente, y en consecuncia la deducción anterior es
completamente general.

CONSECUENCIAS DE LA TE ORlA CINETICA DE LOS GASES

La ley de Bnyle. Hemos visto que uno de los postulados fundamentales . de la teoría cinética es
la proporcionalidad directa entre la energía de las moléculas, esto es, Y2 mn"u2, y la
temperatura absoluta, esto ·es

(27)

donde kl es un factor de proporcionalidad. Si ahora se multiplica y divide la ecuación (26) por

2, tenemos PV = ~ G mn 1 u2) y de aquí, teniendo en cuenta la ecuación (27)

:¿ PV = -kIT 3

(28)

A temperatura constante la ecuación (28) nos da PV = constante, es decir, la ley de Boyle.

Ley de Charles. Esta ley se cumple a presión constante. Si se impone esa condición en la
ecuación (28) obtenemos v = G~) T = K 2T (29) que es el enunciado de la ley de Charles.

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Consecuencias de la teoría cinética de los gases 29

Principio de Avogadro. Este enunció en el año 1811 el principio de que volúmenes iguales de
todos los gases, a la misma presión y temperatura, contienen igual número de moléculas. Este
principio se deduce fácilmente de la teoría cinética. Como los volúmenes y presiones son
iguales: PI VI = P2 V2, para dos gases diferentes, y de aquí se sigue, teniendo en cuenta la
ecuación (26), que

De nuevo, como la temperatura es también constante, la energía cinética por molécula debe
ser la misma, 1 2 1 2 2 m¡u¡ = 2 m2u2

Al colocar esta última relación en la precedente, obtenemos

que es el enunciado del principio de Avogadro. El número de moléculas por mol de cualquier
gas es una constante física importante conocida como número de Auogadro, y está
representada por el símbolo N. Se determina por diversos métodos y el mejor valor actual de
esa cantidad es 6.0229 X 1023 moléculas por mol-gramo. Con este dato es posible calcular
fácilmente la masa de una molécula en particular de cualquier sustancia por simple división del
peso molecular gramo entre el número de Avogadro. Así, como el peso molecular del oxígeno
es 32.00, la masa de uI)a molécula individual debe ser

32.00 m = . = 5.31 X 1023 g/molécula o, 6.023 X 1023

Ley de la difusión de Graham. También esta ley se deduce enseguida desde la teoría cinética
de los gases. Como a volumen y presión constante para dos gases diferentes se verifica

Tenemos

y Aún más, SI n~ = a:= N, entonces

(30)

(31)

(32)

Consecuencias de la teoría cinética de los gases 29

Principio de Avogadro. Este enunció en el año 1811 el principio de que volúmenes iguales de
todos los gases, a la misma presión y temperatura, contienen igual número de moléculas. Este
principio se deduce fácilmente de la teoría cinética. Como los volúmenes y presiones son
iguales: PI VI = P2 V2 , para dos gases diferentes, y de aquí se sigue, teniendo en cuenta la
ecuación (26), que 1 I 2 1 I .~ :3 n¡m¡u¡ = :3 n2m21A2

De nuevo, como la temperatura es también constante, la energía cinética por molécula debe
ser la misma,

1 2 1 2 2 m¡u1 = 2 m2u2

Al colocar esta última relación en la precedente, obtenemos

que es el enunciado del principio de Avogadro.

(30)

El número de moléculas por mol de cualquier gas es una constante física importante conocida
como número de Avogadro, y está representada por el símbolo N. Se determina por diversos
métodos y el mejor valor actual de esa cantidad es 6.0229 X 1023 moléculas por mol-gramo.
Con este dato es posible calcular fácilmente la masa de una molécula en particular de
cualquier sustancia por simple división del peso molecular gramo entre el número de
Avogadro. Así, como el peso molecular del oxígeno es 32.00, la masa de uI)a molécula
individual debe ser

32.00 m = 5.31 X 1023 g/molécula o, 6.023 X 1023

Ley de la difusión de Graham. También esta ley se deduce enseguida desde la teoría cinética
de los gases. Como a volumen y presión constante para dos gases diferentes se verifica

Tenemos

1, 2 1, 2 :3 n1mlU1 = :3 n2m2U 2 u¡ m2n~ 2=--' u2 mini

Aún más, SI n; = -< = N, entonces

(31)

(32)

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30 Capítulo 1: Gases y líquidos

También como a temperatura y presión constante los volúmenes molares son idénticos,
tenemos también

:: =~ (33) donde Pz y Pl son las densidades de los dos gases. Las ecuaciones (32) Y (33) son
iguales que las (17) Y (18) Y son planteas de la ley de Graham. Todas estas deducciones
puntualizan un hecho: que la relación teórica PV = 1/3 n'muz está de acuerdo con la ley
empírica de los gases ideales PV = nRT. En consecuencia podemos escribir sin ninguna duda
que

1 PV = - n'rnu" = nRT 3
y puesto que n' = nN,

1 PV = - n(Nm)uZ = nRT 3 nMuZ =--= nRT 3

(34)

donde M = Nm es el peso molecular del gas en cuestión, y n el número de moles del gas en el
volumen V a la presión P y temperatura T.

OTRAS CONSECUENCIAS DE LA TEORIA CINETICA

La validez de una teoría yace no sólo en su aptitud para explicar los hechos experimentales
conocidos sino también en sus proposiciones de nuevos modos de abordar un problema. En
este sentido esta teoría ha sido muy fructífera. Hemos visto que la ecuación (26), que es una
consecuencia directa y expresión de dicha teoría, nos da las leyes de la conducta ideal de los
gases. Al mismo tiempo, se deducen de ella otras relaciones sumamente importantes, alguna
de las cuales detallaremos a continuación. La velocidad de las moléculas de los gases. De
acuerdo con la teoría, todas las moléculas a igual temperatura deben poseer la misma energía
cinética promedio, esto es, 1 2 1 2_1 2 2 mlU1 = 2 m2u2 - 2 maUa• etc.

de lo cual se deduce, que cuanto mayor es su masa menor es la velocidad de desplazamiento.

Es de un interés considerable averiguar la velocidad con que se mueven las diferentes
moléculas. De la ecuación (34) tenemos que

y de aquí

1 -nMu2 = nRT 3 u = /3 RT . '\JM (35a)

----- - --~-~-_..;....

30 Capítulo 1: Gases y líquidos

También como a temperatura y presión constante los volúmenes molares son idénticos,
tenemos también

(33)

donde P2 Y PI son las densidades de los dos gases. Las ecuaciones (32) Y (33) son iguales que
las (17) Y (18) Y son planteos de la ley de Graham. Todas estas deducciones puntualizan un
hecho: que la relación teórica PV = 1/3 n'mu2 está de acuerdo con la ley empírica de los gases
ideales PV = nRT. En consecuencia podemos escribir sin ninguna duda que

y puesto que n' = nN,

1 PV = - 1¡,'mu2 = nRT 3

1 PV = - n(Nm)u2 = nRT 3 nMu2 =--= nRT 3

(34)

donde M = Nm es el peso molecular de! gas en cuestión, y n el número de moles del gas en e!
volumen V a la presión P y temperatura T.

OTRAS CONSECUENCIAS DE LA TEORIA CINETICA

La validez de una teoría yace no sólo en su aptitud para explicar los hechos experimentales
conocidos sino también en sus proposiciones de nuevos modos de abordar un problema. En
este sentido esta teoría ha sido muy fructífera. Hemos visto que la ecuación (26), que es una
consecuencia directa y expresión de dicha teoría, nos da las leyes de la conducta ideal de los
gases. Al mismo tiempo, se deducen de ella otras relaciones sumamente importantes, alguna
de las cuales detallaremos a continuacion. La velocidad de las moléculas de los gases. De
acuerdo con la teoría, todas las moléculas a igual temperatura deben poseer la misma energía
cinética promedio, esto es,

1 2 1 2 _ 1 2 2 mlU1 = 2 m2u2 - 2 m3u3• etc.

de lo cual se deduce, que cuanto mayor es su masa menor es la velocidad de desplazamiento.

Es de un interés considerable averiguar la velocidad con que se mueven las diferentes
moléculas. De la ecuación (34) tenemos que

y de aquí

1 -nMu2 = nRT 3 u = /3 RT . '\J.M (35a)

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Otras consecuencias de la teoría cinética 31 y como RT = PV j n y nM j V = p, la densidad del gas

en cuestión a la temperatura T y la presión P, al dar valores en la ecuación (35a) nos da la
expresión

(35b)

Por medio de cualquiera de estas ecuaciones se puede determinar la velocidad cuadrática

media del gas desde cantidades medibles directamente. Al hacerlo, si R se expresa en ergios
por grado y mol, P en dinas por centímetro cuadrado y la densidad en gramos por centímetro
cúbico, entonces u vendrá expresa.da en centímetros por segundo. Al calcular la velocidad del
hidrógeno a 0° sabemos que R = 8.314 X 101 ergios por mol y grado, T = 273.15°K, y M = 2.016.
De aquí que la ecuación (35a) nos da para u u = ~3 !T = 1''''"3-X---:::-8."""'"3-::-14"-:-X"-'1::-
::;0C="7""'X-=-=27:;;-;;3:-:;.1:-=5 "\j 2.016 = 184,000 cmjseg = 68 millasjmin Como el hidrógeno
es el más ligero de los elementos, esta enorme velocidad representa el límite superior para las
velocidades del movimiento molecular. Para todas las demás moléculas su velocidad será
menor según la ley de Graham. Así para· el dióxido de azufre, con M = 64 la velocidad a OOC
será U~~t =~:4 uso, = 12 millasjmin

La energía cinética de traslación. El único tipo de energía a que nos hemos referido es la del
movimiento molecular a lo largo de las direcciones de los ejes coordenadas, esto es, a la
energía cinética de traslación, que puede evaluarse a partir de la ecuación (34) y como de ella
obtenemos nRT = nMu2j3, y la energía cinética Ek está dada por Ek = nMu2j2, entonces para n
moles de gas

y por mol

3 Ek = -RT 2

(36a)

(36b)

Otras consecuencias de la teoría cinética 31

y como RT = PV / n y nM / V = p, la densidad del gas en cuestión a la temperatura T y la presión

P, al dar valores en la ecuación (35a) nos da la expresión
(35b)

Por medio de cualquiera de estas ecuaciones se puede determinar la velocidad cuadrática

media del gas desde cantidades medibles directamente. Al hacerlo, si R se expresa en ergios
por grado y mol, P en di nas por centímetro cuadrado y la densidad en gramos por centímetro
cúbico, entonces u vendrá expresada en centímetros por segundo. Al calcular la velocidad del
hidrógeno a 0° sabemos que R = 8.314 X 101 ergios por mol y grado, T = 273.15°K, Y M = 2.016.
De aquí que la ecuación (35a) nos da para u u = ~3 !T

~~~~~~~~~~ = /3 X 8.314 X 107 X 273.15 \j 2.016 = 184,000 cm/seg = 68 millas/min

Como el hidrógeno es el más ligero de los elementos, esta enorme velocidad representa el
límite superior para las velocidades del movimiento molecular. Para todas las demás moléculas
su velocidad será menor según la ley de Graham. Así para· el dióxido de azufre, con M = 64 la
velocidad a OOC será U~~' = ~:4 Uso, = 12 millas/min

La energía cinética de traslación. El único tipo de energía a que nos hemos referido es la del
movimiento molecular a lo largo de las direcciones de los ejes coordenados, esto es, a la
energía cinética de traslación, que puede evaluarse a partir de la ecuación (34) y como de ella
obtenemos nRT = nMu2/3, y la energía cinética El< está dada por El< = nMu2/2, entonces para
n moles de gas

y por mol

3 Ek = -RT 2

(36a)

(36b)

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32 Capítulo 1: Gases y líquidos

En consecuencia la energía de traslación de un gas ideal es completamente independiente de

la naturaleza o presión del gas, y es función de la temperatura únicamente. A 300oK, por
ejemplo, todos los gases ideales contendrán por mal

3 Ek = "2R(300)

= 450R = 895 cal

o aproximadamente 900 calorías de energía cinética de traslación. La energía cinética

promedio por molécula se deduce enseguida desde la ecuación (36b) dividiéndola por el
número de Avogadro N,

donde k = R/N se denomina la constante de Boltzmann, y vale 1.3805 X 10-16 ergios por grado.

Distribución de las velocidades moleculares. Por conveniencia en nuestro tratamiento

consideraremos que todas las moléculas de un gas dado a una cierta temperatura se mueven
con una velocidad cuadrática media constante u. En realidad esto no es cierto, porque como
consecuencia de las colisiones hay una redistribución de la energía y velocidad. Maxwell y
Boltzmann demostraron, basándose en consideraciones de probabilidad, que la distribución de
las velocidades moleculares depende de la temperatura y peso molecular del gas y está dada
por dn (M )3/2 _Mc~ _c = 47r e 2//T e2dc n' 27rRT . (38)
En esta ecuación dn; es el número de moléculas del conjunto total n", que poseen velocidades
entre e y e + de, mientras que M y T son respectivamente, el peso molecular y la temperatura
del gas. Obviamente dnc/ u' es la fracción de aquellas cuyas velocidades señalamos arriba. La
ecuación (38) se conoce como la ley de la distribución de Maxwell-Boltzmann para las
velocidades moleculares. Si la ecuación (38) se divide entre dc tenemos 1dn; (M )3/2 _Me'p = -
- = 47r --- e 2RT c2 n' de 27rRT (38a)

donde p es la probabilidad de encontrar moléculas con la velocidad c.

32 Capítulo 1: Gases y líquidos

En consecuencia la energía de traslación de un gas ideal es completamente independiente de

la naturaleza o presión del gas, y es función de la temperatura únicamente. A 300oK, por
ejemplo, todos los gases ideales contendrán por mol

3 Ek = 2R(300)

= 450R = 895 cal

o aproximadamente 900 calorías de energía cinética de traslación.

La energía cinética promedio por molécula se deduce enseguida desde la ecuación (36b)
dividiéndola por el número de Avogadro N,

Ek 3RT 3 -=--=-kT N 2 N 2

(37)

donde k = R/N se denomina la constante de Boltzmann, y vale 1.3805 X 10-16 ergios por grado.

Distribución de las velocidades moleculares. Por conveniencia en nuestro tratamiento

consideraremos que todas las moléculas de un gas dado a una cierta temperatuq. se mueven
con una velocidad cuadrática media constante u. En realidad esto no es cierto, porque como
consecuencia de las colisiones hay una redistribución de la energía y velocidad. Maxwell y
Boltzmann demostraron, basándose en consideraciones de probabilidad, que la distribución de
las velocidades moleculares depende de la temperatura y peso molecular del gas y está dada
por

_c = 411" ___ e 2//T c2dc dn (M )3/2 _Mc~ n' 211"RT

(38)

En esta ecuación dnc es el número de moléculas del conjunto total n', que poseen velocidades
entre c y c + dc, mientras que M y T son respectivamente, el peso molecular y la temperatura
del gas. Obviamente dnc/ u' es la fracción de aquellas cuyas velocidades señalamos arriba. La
ecuación (38) se conpce como la ley de la distribución de M axwell-Boltzmann para las
velocidades moleculares. Si la ecuación (38) se divide entre dc tenemos 1 dnc (M )3/2 _Me' p =
- - = 411" --- e 2RT c2 n' de 211"RT (38a)

donde p es la probabilidad de encontrar moléculas con la velocidad c.

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Otras consecuencias de la teoría cinética 33

c-Velocidad de las moléculas

Figura 1-4. Distribución de las velocidades moleculares en un gas.

La figura 1-4 nos muestra esquemáticamente las gráficas de la ,p-e para diversas temperaturas
que incrementan en el orden T1., T2, T3' Desde ellas puede verse que la probabilidad de
encontrar una molécula en reposo en un instante dado es muy pequeña. Más aún, para
velocidades mayores de cero la probabilidad aumenta con e, alcanza un máximo, y decrece de
nuevo con mayor o menor rapidez cuando las velocidades son muy elevadas. Es evidente pues,
que tanto las velocidades altas como bajas son muy poco probables y que la mayoría de las
moléculas de un gas tienen velocidades agrupadas junto a la velocidad más probable que
corresponde al pico de la curva para cada temperatura. Dicha velocidad no es constante, sino
que se incrementa hacia valores cada vez más elevados de e con el aumento de la
temperatura; es decir para temperaturas elevadas es más probable que su velocidad sea
también más elevada que baja. El análisis matemático nos enseña que la velocidad más
probable, no es igual a la velocidad cuadrática media u o a la de promedio de todas las
moléculas v. Si designamos por el, e'2, e3, ... en las velocidades individuales de n' moléculas de
gas, la de promedio v será

v=

e1.+ e'2+ e3 + ... en n'

(39)

y la cuadrática media es

(40)

Los argumentos de la teoría cinética demuestran que varias de estas velocidades se

encuentran relacionadas por las ecuaciones

v = 0.921 u

a= ~u

(41)

(42)

Otras consecuencias de la teoría cinética 33

c-Velocidad de las moléculas

Figura 1-4. Distribución de las velocidades moleculares en un gas.

La figura 1-4 nos muestra esquemáticamente las gráficas de la .P-c para diversas temperaturas
que incrementan en el orden T1., T 2, T 3 • Desde ellas puede verse que la probabilidad de
encontrar una molécula en reposo en un instante dado es muy pequeña. Más aún, para
velocidades mayores de cero la probabilidad aumenta con c) alcanza un máximo, y decrece de
nuevo con mayor o menor rapidez cuando las velocidades son muy elevadas. Es evidente pues,
que tanto las velocidades altas como bajas son muy poco probables y que la mayoría de las
moléculas de un gas tienen velocidades agrupadas junto a la velocidad más probable que
corresponde al pico de la curva para cada temperatura. Dicha velocidad no es constante, sino
que se incrementa hacia valores cada vez más elevados de c con el aumento de la
temperatura; es decir para temperaturas elevadas es más probable que su velocidad sea
también más elevada que baja. El análisis matemático nos enseña que la velocidad más
probable, no es igual a la velocidad cuadrática media u o a la de promedio de todas las
moléculas v. Si designamos por Cl) C'2, C3, . . • Cn las velocidades individuales de n' moléculas
de gas, la de promedio v será

v=

y la cuadrática media es

C1. + C'2 + C3 + ... Cn n'

u = /ci + c~ + ci + . . . c~ '\j n'

(39)

(40)

Los argumentos de la teoría cinética demuestran que varias de estas velocidades se

encuentran relacionadas por las ecuaciones

v = 0.921 u a= ~u

(41)

(42)

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34 Capítulo 1: Gases y líquidos

u _ ~3RT - M v = 0.921~3 !T a = ~2!T a:V:U = 1:1.128:1.224

(35a)

y de aquí que al sustituir el valor de u obtenido en la ecuación (35a), obtenemos:

(43)

(44)

Como para una velocidad particular c, la energía cinética del gas por mol es E = Mc2/2,
podemos reemplazar esta relación en la ecuación (38) y obtener la distribución de las energías
cinéticas. El resultado es el siguiente

(45)

donde ahora dnc/n' es la fracción del número total de moléculas que poseen las energías
cinéticas entre E y E + dE. De nuevo, al dividir la ecuación (45) por dE nos da

(4:7)

(45a)

donde p' es la probabilidad para la incidencia de las energías cinéticas de traslación de

magnitud E. Las gráficas de p' y E que se obtienen a partir de la ecuación (45a) son muy
parecidas a las que nos muestra la figura 4.
La frecuencia de colisiones y el camino libre medio. Es fácil demostrar que en un gas que
contiene n* moléculas idénticas por centímetro cúbico, el número de éstas con que choca una
sola por segundo es: v2-rrvu2n*

donde v es la velocidad promedio expresada en centímetros por segundo y u el diámetro

molecular en centímetros. De aquí que el número total de moléculas que colisionan por cada
centímetro cúbico por segundo, Z, será n* veces este valor, o

(4:6)

Más aún, como cada choque se realiza entre dos moléculas, el número de ellos por cada
centímetro cúbico por segundo Ne, será la mitad de esta cantidad, o sea,

34 Capítulo 1: Gases y líquidos

y de aquí que al sustituir el valor de u obtenido en la ecuación (35a), obtenemos:

u _ ~3RT - M v = 0.921 ~3 !T a = ~2!T

a:V:U = 1:1.128:1.224

(35a)

(43)

(44)

Como para una velocidad particular e, la energía cinética del gas por mol es E = M c2 /2,
podemos reemplazar esta relación en la ecuación (38) Y obtener la distribución de las energías
cinéticas. El resultado es el siguiente

(45)

donde ahora dnc/n' es la fracción del número total de moléculas que ,poseen las energías
cinéticas entre E y E + dE. De nuevo, al dividir la ecuación (45) por dE nos da

(45a)

donde p' es la probabilidad para la incidencia de las energías cinéticas de traslación de

magnitud E. Las gráficas de p' y E que se obtienen a partir de la ecuación (45a) son muy
parecidas a las que nos muestra la figura 4.

La frecuencia de colisiones y el camino libre medio. Es fácil demostrar que en un gas que
contiene n* moléculas idénticas por centímetro cúbico, el número de éstas con que choca una
sola por segundo es:

V2-rrv(],2n*

donde v es la velocidad promedio expresada en centímetros por segundo y (]' el diámetro

molecular en centímetros. De aquí que el número total de moléculas que colisionan por cada
centímetro cúbico por segundo, Z, será n* veces este valor, o

(46)
Más aún, como cada choque se realiza entre dos moléculas, el número de ellos por cada
centímetro cúbico por segundo Ne, será la mitad de esta cantidad, o sea,

(47)

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Aplicación de la ley de los gases ideales 35

Otra cantidad importante en las consideraciones de la teoría cinética es la de distancia

promedio que recorre una molécula antes de su colisión, es decir, el camino libre medio, l. Si
una molécula tiene una velocidad promedio v y experimenta y27rvu2n* choques, la distancia
promedio entre ellos, o su camino libre medio, será

l=

y27rvu2n·*

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y27ru2n*

Ne, Z y l se calculan fácilmente si conocemos los diámetros de las moléculas, que

generalmente se obtienen a partir de medidas de la viscosidad de los gases por un
procedimiento que se describe al final del capítulo.