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UNIDAD III:

ALQUENOS
Prof. Jean Carlos Pérez
Química Orgánica I
INTRODUCCION
 Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono.

 En ocasiones a los alquenos se les llama olefinas, un término que se deriva


de gas olefiante, que significa “gas formador de aceite”.

 Este término se originó cuando los primeros investigadores se dieron


cuenta de la apariencia aceitosa de los derivados de alquenos.

 Los alquenos se encuentran entre los compuestos industriales más


importantes, y muchos de ellos también se encuentran en las plantas y
animales.

 El etileno es el compuesto orgánico de mayor volumen industrial y se utiliza


para fabricar polietileno y una variedad de productos químicos industriales
y de consumo.
INTRODUCCION
 La energía de enlace de un enlace doble carbono-carbono es de
aproximadamente 611 Kj/mol (146 kcal/mol), a diferencia de la
energía de un enlace sencillo de casi 347 kJ/mol (83 kcal/mol).

 A partir de estas energías podemos calcular la energía aproximada


de un enlace pi:

 Este valor de 264 kJ/mol es mucho menor que la energía del enlace
sigma, 347 kJ/mol, lo que indica que los enlaces pi deben ser más
reactivos que los enlaces sigma.
INTRODUCCION

Debido a que un enlace doble carbono-carbono es relativamente


reactivo, se le considera como un grupo funcional, y los alquenos se
caracterizan por las reacciones de sus enlaces dobles.
Descripción orbital del enlace doble
de los alquenos
 El esqueleto del enlace sigma

 En el etileno, cada átomo de carbono está enlazado a otros tres


átomos (un carbono y dos hidrógenos), y no hay electrones no
enlazados.

 Se necesitan tres orbitales híbridos, lo que implica una hibridación


sp2.

 La hibridación sp2 corresponde a ángulos de enlace de


aproximadamente 120°, lo que da una separación óptima entre los
tres átomos enlazados al átomo de carbono.
Descripción orbital del enlace doble
de los alquenos
 El esqueleto del enlace sigma

 Cada uno de los enlaces sigma del carbono-hidrógeno se forman


por el traslape de un orbital híbrido sp2 del carbono con el orbital
1s de un átomo de hidrógeno.
Descripción orbital del enlace doble
de los alquenos
 El esqueleto del enlace sigma

 Los orbitales restantes sp2 se traslapan en la región que se encuentra entre los núcleos de
carbono, lo que genera un orbital de enlace.

 El par de electrones de este orbital de enlace forma uno de los enlaces de los átomos de
carbono.

 Este enlace es sigma, ya que su densidad electrónica se centra a lo largo de la línea de unión de
los núcleos.

 El enlace C=C del etileno (1.33 Å) es mucho más corto que el enlace C-C (1.54 Å) del etano,
debido en parte a que el enlace sigma del etileno está formado por orbitales sp2 (con más
carácter s), y en parte a que hay dos enlaces que mantienen juntos a los átomos.

 El segundo enlace carbono-carbono es uno de tipo pi.


Descripción orbital del enlace doble
de los alquenos
 El enlace pi
 Se necesitan dos electrones más en la región de enlace carbono-
carbono para formar el enlace doble del etileno.

 Cada átomo de carbono todavía tiene un orbital p no hibridado, y


éstos se traslapan para formar el orbital molecular de enlace pi.

 Los dos electrones de este orbital forman el segundo enlace entre


los átomos de carbono doblemente enlazados.

 Para que ocurra un traslape pi, estos orbitales p deben ser


paralelos, lo cual requiere que los dos átomos de carbono se
orienten con todos sus enlaces C-H en un solo plano.
Descripción orbital del enlace doble
de los alquenos
 El enlace pi
Descripción orbital del enlace doble
de los alquenos
 El enlace pi
 No es posible torcer los dos extremos de la molécula del etileno sin
romper el enlace pi.
 A diferencia de los enlaces sencillos, un enlace doble carbono-carbono no
permite la rotación.
 Seis átomos, incluidos los átomos de carbono doblemente enlazados y los
cuatro átomos enlazados a ellos, deben permanecer en el mismo plano.
 Éste es el origen de la isomería cis-trans. Si dos grupos están del mismo
lado de un enlace doble (cis), no pueden rotar hacia lados opuestos (trans)
sin romper el enlace pi. Hay dos isómeros distintos del but-2-eno: cis-but-
2-eno y trans-but-2-eno.
Elementos de insaturación
 Se dice que los alquenos son insaturados porque son capaces de
adicionar hidrógeno en presencia de un catalizador.
 El producto, un alcano, se conoce como saturado debido a que no puede
reaccionar con más hidrógeno.
 La presencia de un enlace pi correspondiente a un alqueno (o a un alquino)
o al anillo de un compuesto cíclico, disminuye el número de átomos de
hidrógeno de una fórmula molecular.
 Estas características estructurales se conocen como elementos de
insaturación. Cada elemento de insaturación corresponde a dos átomos
de hidrógeno menos que en la fórmula “saturada”.
Elementos de instauración
 Existen cinco isómeros constitucionales con la fórmula C4H8:
Nomenclatura de los alquenos
 Los alquenos sencillos se nombran de forma muy similar a los alcanos; se
utiliza el nombre raíz de la cadena más larga que contiene el enlace doble,
y la terminación cambia de –ano a –eno.

 Por ejemplo, “etano” pasa a “eteno”, “propano” a “propeno”, y


“ciclohexano” a “ciclohexeno”.
Nomenclatura de los alquenos
 Cuando la cadena contiene más de tres átomos de carbono, se utiliza un
número para dar la posición del enlace doble.

 La cadena se numera a partir del extremo más cercano al enlace doble y a


éste se le da el número más bajo considerando los dos átomos de carbono
doblemente enlazados.

 Se asume que los cicloalquenos tienen el enlace doble en la posición


número 1.
Nomenclatura de los alquenos
 Cuando la cadena contiene más de tres átomos de carbono, se utiliza un
número para dar la posición del enlace doble.

 La cadena se numera a partir del extremo más cercano al enlace doble y a


éste se le da el número más bajo considerando los dos átomos de carbono
doblemente enlazados.

 Se asume que los cicloalquenos tienen el enlace doble en la posición


número 1.
Nomenclatura de los alquenos
 Un compuesto con dos enlaces dobles es un dieno; un trieno tiene tres
enlaces dobles y un tetraeno tiene cuatro.

 Los números se utilizan para especificar las posiciones de los enlaces


dobles.
Nomenclatura de los alquenos
 Cada grupo alquilo unido a la cadena principal se menciona con un número
para indicar su posición.

 Sin embargo, observe que el enlace doble sigue teniendo preferencia


durante la numeración.
Nomenclatura de los alquenos
 Cada grupo alquilo unido a la cadena principal se menciona con un número
para indicar su posición.

 Sin embargo, observe que el enlace doble sigue teniendo preferencia


durante la numeración.
Nomenclatura de los alquenos
 Alquenos como sustituyentes

 Los alquenos llamados sustituyentes se conocen como grupos alquenilo.

 Éstos pueden nombrarse sistemáticamente (etenilo, propenilo, etcétera), o


mediante nombres comunes.

 Los sustituyentes alquenilo comunes son el vinilo, alilo, metileno y los


grupos fenilo.

 El grupo fenilo (Ph) es diferente de los demás porque es aromático, y no


experimenta las reacciones típicas de los alquenos.
Nomenclatura de los alquenos
 Alquenos como sustituyentes
Nomenclatura de los alquenos
 Alquenos como sustituyentes
Nomenclatura de los alquenos
 Nombres comunes

 La mayoría de los alquenos se nombran por conveniencia mediante el


sistema IUPAC, pero en algunas ocasiones se utilizan nombres comunes
para los compuestos más sencillos.
Nomenclatura de los isómeros cis-
trans
 La rigidez y falta de rotación de los enlaces dobles carbono-carbono
originan la isomería cis-trans, también conocida como isomería
geométrica.

 Si dos grupos similares, enlazados a los carbonos del enlace doble se


encuentran del mismo lado del enlace, el alqueno es el isómero cis.

 Si los grupos similares se encuentran en lados opuestos del enlace, el


alqueno es el isómero trans.

 No todos los alquenos pueden presentar isomería cis-trans.

 Si cualquiera de los carbonos del enlace doble tiene dos grupos idénticos,
la molécula no puede tener formas cis y trans.
Nomenclatura de los isómeros cis-
trans
Nomenclatura E-Z
 En ciertas ocasiones la nomenclatura cis-trans para los isómeros geométricos
nos da nombres ambiguos.

 Por ejemplo, los isómeros del 1-bromo-1-cloropropeno no son claramente cis


o trans, ya que no resulta evidente cuáles son los sustituyentes cis y cuáles los
trans.

 Para evitar este problema utilizamos el sistema de nomenclatura E-Z para


los isómeros cis-trans, el cual fue diseñado a partir de la convención Cahn-
Ingold-Prelog para los átomos de carbono asimétricos.

 Asigna una configuración única, ya sea E o Z, a cualquier enlace doble capaz de


presentar isomería geométrica.
Nomenclatura E-Z
 Para nombrar un alqueno mediante el sistema E-Z, separe mentalmente el
enlace doble en sus dos extremos.

 Considere por separado cada extremo del enlace doble y utilice esas
mismas reglas para asignar la primera y segunda prioridades a los dos
grupos sustituyentes de ese extremo.

 Haga lo mismo con el otro extremo del enlace doble. Si los átomos con las
dos primeras prioridades están juntos (cis) del mismo lado del enlace doble,
entonces tiene al isómero Z, de la palabra alemana zusammen, “junto”.

 Si los átomos con las dos primeras prioridades se encuentran en lados


opuestos (trans) del enlace doble, entonces tiene al isómero E, de la palabra
alemana entgegen, “opuesto”.
Nomenclatura E-Z

 Por ejemplo,
Nomenclatura E-Z
 Si el alqueno tiene más de un enlace doble, debe especificarse la
estereoquímica de cada enlace doble.

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