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EN QUIMICA ANALITICA:
SIMULACION DE TITULACIONES ACIDO BASE.
Walter Torres
Enero-Mayo 2011
LEER ESTA INFORMACION ANTES DE EMPEZAR
Hola:
Una curva de titulación ácido-base muestra la variación del pH de la solución de titulación
en función del volumen de titulante agregado desde una bureta.
En la parte inferior de cada página, encontrarás una serie de preguntas y las ecua
que el programa usa para los cálculos. Estos están basados en ecuaciones riguro
de carga y masa. Efectos de actividad no están considerados y el programa supo
todas las soluciones son acuosas a 25 oC.
O-BASE
ncentración, volumen o pH
s vienen acompañadas
la simulación).
valores de pH
ama calculará
n en la reacción
ara que la solución adquiera
a
A
Ka
a
C HA
Ka H
BALANCE DE MASA
Ka
H A
C A
[HA]+[A-] = CHA
HA
Ka CHA, M
1.00E-07 1.00E-02
pH [H+], M a [A-], M pA [HA], M pHA
0.0 1.00E+00 0.000 1.00E-09 9.00 1.00 1.00E-02 2.00
1.0 1.00E-01 0.000 1.00E-08 8.00 1.00 1.00E-02 2.00
2.0 1.00E-02 0.000 1.00E-07 7.00 1.00 1.00E-02 2.00
3.0 1.00E-03 0.000 1.00E-06 6.00 1.00 1.00E-02 2.00
4.0 1.00E-04 0.001 9.99E-06 5.00 1.00 9.99E-03 2.00
5.0 1.00E-05 0.010 9.90E-05 4.00 0.99 9.90E-03 2.00
6.0 1.00E-06 0.091 9.09E-04 3.04 0.91 9.09E-03 2.04
7.0 1.00E-07 0.500 5.00E-03 2.30 0.50 5.00E-03 2.30
8.0 1.00E-08 0.909 9.09E-03 2.04 0.09 9.09E-04 3.04
9.0 1.00E-09 0.990 9.90E-03 2.00 0.01 9.90E-05 4.00
10.0 1.00E-10 0.999 9.99E-03 2.00 0.00 9.99E-06 5.00
11.0 1.00E-11 1.000 1.00E-02 2.00 0.00 1.00E-06 6.00
12.0 1.00E-12 1.000 1.00E-02 2.00 0.00 1.00E-07 7.00
13.0 1.00E-13 1.000 1.00E-02 2.00 0.00 1.00E-08 8.00
14.0 1.00E-14 1.000 1.00E-02 2.00 0.00 1.00E-09 9.00
pH 0
0 2 4 6 8 10 12 14
0.00
2
0.20 4
p
6 A
p
0.40
p
8 H
[]
[A-] A
0.60 [HA
]
10
0.80
12
1.00 14
0 2 4 6 8 10 12 14
1.20 pH
10
0.80
12
1.00 14
0 2 4 6 8 10 12 14
1.20 pH
1.0E+00
9.0E-01
p
A
p
H
A
12 14
12 14
Fracción disociada
ALGUNOS INDICADORES ACIDO - BASE
pH
6.27 5.36E-07 1.86E-08 9.999E-01 49.99 8
6.59 2.57E-07 3.89E-08 1.000E+00 50.00
6.91 1.23E-07 8.11E-08 1.000E+00 50.00
7.23 5.91E-08 1.69E-07 1.000E+00 50.00 6
7.55 2.83E-08 3.53E-07 1.000E+00 50.00
7.87 1.36E-08 7.36E-07 1.000E+00 50.01
8.19 6.51E-09 1.54E-06 1.000E+00 50.02
4
8.51 3.12E-09 3.20E-06 1.001E+00 50.03
8.83 1.50E-09 6.68E-06 1.001E+00 50.07
9.14 7.17E-10 1.39E-05 1.003E+00 50.14
9.46 3.44E-10 2.91E-05 1.006E+00 50.29 2
9.78 1.65E-10 6.07E-05 1.012E+00 50.61
10.10 7.90E-11 1.27E-04 1.026E+00 51.28
10.42 3.79E-11 2.64E-04 1.054E+00 52.71 0
10.74 1.82E-11 5.51E-04 1.117E+00 55.83 0 20 40 60 80 100 120 140 160
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
11.06 8.70E-12 1.15E-03 1.260E+00 62.98
11.38 4.17E-12 2.40E-03 1.631E+00 81.53 Volumen agregado de base, mL
11.70 2.00E-12 5.00E-03 3.000E+00 150.00
Constante de autoprólisis del agua = Kw = [H+][OH-] = 1.00 x 10-14 (a 25 oC) Balance de carga : [H+] + [Na+] = [OH -] + [Cl -]
[Na+] = CbVb/(Va + Vb) [Cl-] = CaVa/(Va+Vb) f = fracción titulada del ácido = CbVb/CaVa = 1 - (([H+]-[OH-])/Ca)
1 + (([H+]-[OH-])/Cb)
una base fuerte
se, mL
120 140 160
se, mL
1 - (([H+]-[OH-])/Ca)
1 + (([H+]-[OH-])/Cb)
U del Valle Fac de Ciencias Quìmica Analìtica 116023M-02 Feb Jun 2013 Walter Torres 20130320
TITULACION DE UNA BASE FUERTE MONOPROTICA CON UN ACIDO FUERTE
pH
7.60 2.51E-08 3.98E-07 9.9993E-01 50.00
8
7.40 3.98E-08 2.51E-07 9.9996E-01 50.00
7.20 6.31E-08 1.58E-07 9.9998E-01 50.00
7.10 7.94E-08 1.26E-07 9.9999E-01 50.00 6
7.00 1.00E-07 1.00E-07 1.0000E+00 50.00
6.90 1.26E-07 7.94E-08 1.0000E+00 50.00 4
6.50 3.16E-07 3.16E-08 1.0001E+00 50.00
6.00 1.00E-06 1.00E-08 1.0002E+00 50.01
5.50 3.16E-06 3.16E-09 1.0006E+00 50.03
2
5.20 6.31E-06 1.58E-09 1.0013E+00 50.06
5.00 1.00E-05 1.00E-09 1.0020E+00 50.10 0
4.90 1.26E-05 7.94E-10 1.0025E+00 50.13 0 10 20 30 40 50 60 70 80
4.70 2.00E-05 5.01E-10 1.0040E+00 50.20
Volumen agregado de ácido, mL
4.50 3.16E-05 3.16E-10 1.0063E+00 50.32
4.40 3.98E-05 2.51E-10 1.0080E+00 50.40
3.80 1.58E-04 6.31E-11 1.0322E+00 51.61
3.40 3.98E-04 2.51E-11 1.0829E+00 54.15
3.00 1.00E-03 1.00E-11 1.2222E+00 61.11
2.70 2.00E-03 5.01E-12 1.4985E+00 74.93
2.40 3.98E-03 2.51E-12 2.3229E+00 116.14
2.30 5.01E-03 2.00E-12 3.0095E+00 150.48
pH
6.50 9.69E-01 9.69E-01 19.39 6.50 3.16E-07 3.16E-08
8
7.00 9.90E-01 9.90E-01 19.80 7.00 1.00E-07 1.00E-07
8.00 9.99E-01 9.99E-01 19.98 8.00
6 1.00E-08 1.00E-06
8.20 9.99E-01 1.00E+00 19.99 8.20 6.31E-09 1.58E-06
8.40 1.00E+00 1.00E+00 20.00 8.40
4 3.98E-09 2.51E-06
8.60 1.00E+00 1.00E+00 20.00 8.60 2.51E-09 3.98E-06
8.80 1.00E+00 1.00E+00 20.01 8.80
2 1.58E-09 6.31E-06
9.00 1.00E+00 1.00E+00 20.02 9.00 1.00E-09 1.00E-05
9.20 1.00E+00 1.00E+00 20.04 0
9.20 6.31E-10 1.58E-05
9.70 1.00E+00 1.01E+00 20.12 9.700.0 5.0 2.00E-10
10.0 15.0
5.01E-05 20.0 25.0 30.0
10.00 1.00E+00 1.01E+00 20.24 10.00 1.00E-10 1.00E-04
10.50 1.00E+00 1.04E+00 20.76 10.50 Volumen
3.16E-11 de base agregado, mL
3.16E-04
10.60 1.00E+00 1.05E+00 20.96 10.60 2.51E-11 3.98E-04
10.80 1.00E+00 1.08E+00 21.53 10.80 1.58E-11 6.31E-04
11.00 1.00E+00 1.12E+00 22.45 11.00 1.00E-11 1.00E-03
11.20 1.00E+00 1.20E+00 23.93 11.20 6.31E-12 1.58E-03
11.50 1.00E+00 1.41E+00 28.10 11.50 3.16E-12 3.16E-03
PREGUNTAS
Balance de carga: [H+] + [Na+] = [A-] + [OH-] Balance de masa: CHA = [HA] + [A-] = CaVa/(Va+Vb) [Na+] = CbVb/(Va+Vb)
5.0 30.0
Na+] = CbVb/(Va+Vb)
TITULACION DE UN ACIDO DEBIL, HA, CON UNA BASE FUERTE, NaOH
PARTE 2: CURVAS DE TITULACION Y DE LA PRIMERA DERIVADA
DpH/DVb
1.83E-01
2.86E-01
3.06E-01
1.35E-01
8.86E-02
9.60E-02
1.67E-01
4.51E-01
1.01E+00
1.55E+00
3.04E+00
5.98E+00
1.16E+01
1.92E+01
2.74E+01
3.01E+01
2.15E+01
1.20E+01
6.22E+00
3.14E+00
1.57E+00
7.85E-01
3.90E-01
1.92E-01
1.21E-01
9.44E-02
7.35E-02
5.70E-02
4.39E-02
3.35E-02
2.52E-02
1.58E-02
TITULACION DE UNA BASE DEBIL, B, CON UN ACIDO FUERTE, HCl
pH
8.50 9.41E-01 9.40E-01 18.80
8 3.16E-09 3.16E-06
8.40 9.52E-01 9.52E-01 19.04 3.98E-09 2.51E-06
8.20 9.69E-01 9.69E-01 19.38 6.31E-09 1.58E-06
8.00 9.80E-01 9.80E-01 19.61
6 1.00E-08 1.00E-06
7.60 9.92E-01 9.92E-01 19.84 2.51E-08 3.98E-07
7.40 9.95E-01 9.95E-01 19.90 3.98E-08 2.51E-07
7.00 9.98E-01 9.98E-01 19.96
4 1.00E-07 1.00E-07
6.50 9.99E-01 9.99E-01 19.99 3.16E-07 3.16E-08
6.00 1.00E+00 1.00E+00 20.00 1.00E-06 1.00E-08
5.40 1.00E+00 1.00E+00 20.01
2 3.98E-06 2.51E-09
5.00 1.00E+00 1.00E+00 20.02 1.00E-05 1.00E-09
4.80 1.00E+00 1.00E+00 20.04 1.58E-05 6.31E-10
0
4.30 1.00E+00 1.01E+00 20.12 5.01E-05 2.00E-10
4.00 1.00E+00 1.01E+00 20.24
0.0 5.0 10.0 15.0
1.00E-04
20.0
1.00E-10
25.0 30.0
3.90 1.00E+00 1.02E+00 20.30 1.26E-04 7.94E-11
Volumen añadido de ácido, mL
3.60 1.00E+00 1.03E+00 20.61 2.51E-04 3.98E-11
3.20 1.00E+00 1.08E+00 21.53 6.31E-04 1.58E-11
3.00 1.00E+00 1.12E+00 22.45 1.00E-03 1.00E-11
2.90 1.00E+00 1.15E+00 23.10 1.26E-03 7.94E-12
2.80 1.00E+00 1.20E+00 23.93 1.58E-03 6.31E-12
2.70 1.00E+00 1.25E+00 24.99 2.00E-03 5.01E-12
2.60 1.00E+00 1.32E+00 26.35 2.51E-03 3.98E-12
25.0 30.0
TITULACION DE UN ACIDO DIPROTICO, H2A, CON UNA BASE FUERTE, NaOH
Ka1 = 1.00E-03 Ka2= 1.00E-09 Ca= 1.00E-02 M Cb = 1.00E-02
Va = 50.00 mL
pH aHA- aA= f Vb, mL
3.022 5.13E-01 5.39E-07 0.381 19.068
3.200 6.13E-01 9.72E-07 0.517 25.870 Titulación de un ácido H2A con NaOH
3.300 6.66E-01 1.33E-06 0.587 29.331
3.400 7.15E-01 1.80E-06 0.650 32.479 14
3.800 8.63E-01 5.45E-06 0.834 41.707
4.003 9.10E-01 9.17E-06 0.891 44.550
4.400 9.62E-01 2.42E-05 0.954 47.698
4.800 9.84E-01 6.21E-05 0.981 49.066 12
5.000 9.90E-01 9.90E-05 0.988 49.411
5.500 9.97E-01 3.15E-04 0.997 49.827
5.700 9.98E-01 5.00E-04 0.998 49.906
10
6.500 9.97E-01 3.15E-03 1.003 50.139
7.000 9.90E-01 9.90E-03 1.010 50.490
8.000 9.09E-01 9.09E-02 1.091 54.555
8.400 7.99E-01 2.01E-01 1.201 60.065
8
8.600 7.15E-01 2.85E-01 1.286 64.283
pH
8.999 5.00E-01 5.00E-01 1.502 75.105
9.500 2.40E-01 7.60E-01 1.769 88.425
9.970 9.68E-02 9.03E-01 1.931 96.528 6
10.500 3.07E-02 9.69E-01 2.066 103.316
10.646 2.21E-02 9.78E-01 2.116 105.785
10.758 1.72E-02 9.83E-01 2.164 108.204
11.000 9.90E-03 9.90E-01 2.322 116.117 4
11.100 7.88E-03 9.92E-01 2.423 121.153
11.200 6.27E-03 9.94E-01 2.558 127.878
11.300 4.99E-03 9.95E-01 2.742 137.078
9.99E-04 9.99E-13 -0.990 -49.504 2
9.99E-04 9.99E-13 -0.990 -49.504
9.99E-04 9.99E-13 -0.990 -49.504
9.99E-04 9.99E-13 -0.990 -49.504
9.99E-04 9.99E-13 -0.990 -49.504 0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Volumen agregado de base, mL
PREGUNTAS
[H+] [OH-]
9.51E-04 1.05E-11
6.31E-04
o H2A con NaOH 1.58E-11
5.01E-04 2.00E-11
3.98E-04 2.51E-11
1.58E-04 6.31E-11
9.92E-05 1.01E-10
3.98E-05 2.51E-10
1.58E-05 6.31E-10
1.00E-05 1.00E-09
3.16E-06 3.16E-09
2.00E-06 5.01E-09
3.16E-07 3.16E-08
1.00E-07 1.00E-07
1.00E-08 1.00E-06
3.98E-09 2.51E-06
2.51E-09 3.98E-06
1.00E-09 9.98E-06
3.16E-10 3.16E-05
1.07E-10 9.33E-05
3.16E-11 3.16E-04
2.26E-11 4.42E-04
1.75E-11 5.73E-04
1.00E-11 1.00E-03
7.94E-12 1.26E-03
6.31E-12 1.58E-03
5.01E-12 2.00E-03
1.00E+00 1.00E-14
1.00E+00 1.00E-14
1.00E+00 1.00E-14
1.00E+00 1.00E-14
1.00E+00 1.00E-14
80 100 120 140 160
do de base, mL
TITULACION DE UNA MEZCLA DE DOS ACIDOS, HA y HB, CON UNA BASE FUERTE, NaOH
PREGUNTAS
100.00 mL
] = CbVb/(Va+Vb)
TITULACION DE UNA BASE DIPROTICA, B, CON UN ACIDO FUERTE, HCl
pH [H+]Titulación[OH-]
de una base diprótica con HCl aBH aBH 22 f Va, mL
11.13 7.41E-12 1.35E-03 1.37E-01 2.27E-06 0.00 0.08
10.70 2.00E-11 5.01E-04 2.99E-01 1.34E-05 0.24 11.85
10.40 3.98E-11 2.51E-04 4.60E-01 4.10E-05 0.42 21.20
14.0
10.10 7.94E-11 1.26E-04 6.29E-01 1.12E-04 0.61 30.46
9.80 1.58E-10 6.31E-05 7.72E-01 2.74E-04 0.76 38.07
9.50 3.16E-10
12.0 3.16E-05 8.71E-01 6.16E-04 0.87 43.30
9.20 6.31E-10 1.58E-05 9.30E-01 1.31E-03 0.93 46.47
8.90 1.26E-09 7.94E-06 9.62E-01 2.71E-03 0.97 48.27
8.60 10.0
2.51E-09 3.98E-06 9.76E-01 5.49E-03 0.99 49.33
8.30 5.01E-09 2.00E-06 9.80E-01 1.10E-02 1.00 50.07
8.00 1.00E-08
8.0
1.00E-06 9.74E-01 2.18E-02 1.02 50.85
pH
a2 + Ka1Ka2Ka3
a2 + Ka1Ka2Ka3
a2 + Ka1Ka2Ka3
a2 + Ka1Ka2Ka3
+
]-[OH-])/Ca)
TITULACION DE UNA MEZCLA DE DOS BASES, NaA y NaB, CON UN ACIDO FUERTE, HCl
KNaA = 1.00E-04
KHA = 1.00E-10 CNaA, M= 1.00E-02 CHCl, M= 1.00E-02 Vb, mL= 100
KNaB = 1.00E-08
KHB = 1.00E-06 CNAB, M= 1.00E-02
PAGINA EN CONSTRUCCION
0
0 50 100 150 200 250 300
2
3.80 1.58E-04 6.31E-11 6.31E-07 6.27E-03 204.19 3.80
3.60 2.51E-04 3.98E-11 3.98E-07 3.97E-03 207.32 3.60
3.40 3.98E-04 2.51E-11 0 2.51E-07 2.51E-03 212.18 3.40
3.20 6.31E-04 1.58E-11 01.58E-07 50 1.58E-03
100 150
220.03 2003.20 250 300
3.10 7.94E-04 1.26E-11 1.26E-07 1.26E-03 225.75 3.10
3.00 1.00E-03 1.00E-11 1.00E-07 Volumen
9.99E-04 de ácido agregado,
233.22 mL
3.00
2.90 1.26E-03 7.94E-12 7.94E-08 7.94E-04 243.12 2.90
[Cl-] = CaVa/(Va+Vb)
Va= volumen agregado de la solución de HCl Vb=volumen inicial de la mezcla de bases NaA y Na
Balance de masa: FNaA = [HA] + [A-] = CNaAVb/(Va+Vb) CNaA = Concentración inicial del NaA
Balance de masa: FNaB = [HB] + [B-] = CNaBVb/(Va+Vb) CNAB = Concentración inicial del NaB
250 300
250 300
pH
8.50 9.41E-01 9.40E-01 18.80
8 3.16E-09 3.16E-06
8.40 9.52E-01 9.52E-01 19.04 3.98E-09 2.51E-06
8.20 9.69E-01 9.69E-01 19.38 6.31E-09 1.58E-06
8.00 9.80E-01 9.80E-01 19.61
6 1.00E-08 1.00E-06
7.60 9.92E-01 9.92E-01 19.84 2.51E-08 3.98E-07
7.40 9.95E-01 9.95E-01 19.90 3.98E-08 2.51E-07
7.00 9.98E-01 9.98E-01 19.96
4 1.00E-07 1.00E-07
6.50 9.99E-01 9.99E-01 19.99 3.16E-07 3.16E-08
6.00 1.00E+00 1.00E+00 20.00 1.00E-06 1.00E-08
5.40 1.00E+00 1.00E+00 20.01
2 3.98E-06 2.51E-09
5.00 1.00E+00 1.00E+00 20.02 1.00E-05 1.00E-09
4.80 1.00E+00 1.00E+00 20.04 1.58E-05 6.31E-10
0
4.30 1.00E+00 1.01E+00 20.12 5.01E-05 2.00E-10
4.00 1.00E+00 1.01E+00 20.24
0.0 5.0 10.0 15.0
1.00E-04
20.0
1.00E-10
25.0 30.0
3.90 1.00E+00 1.02E+00 20.30 1.26E-04 7.94E-11
Volumen añadido de ácido, mL
3.60 1.00E+00 1.03E+00 20.61 2.51E-04 3.98E-11
3.20 1.00E+00 1.08E+00 21.53 6.31E-04 1.58E-11
3.00 1.00E+00 1.12E+00 22.45 1.00E-03 1.00E-11
2.90 1.00E+00 1.15E+00 23.10 1.26E-03 7.94E-12
2.80 1.00E+00 1.20E+00 23.93 1.58E-03 6.31E-12
2.70 1.00E+00 1.25E+00 24.99 2.00E-03 5.01E-12
2.60 1.00E+00 1.32E+00 26.35 2.51E-03 3.98E-12
25.0 30.0