BENEMÉRITA

UNIVERSIDAD
AUTÓNOMA DE
PUEBLA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

FISICOQUÍMICA IV
TERCER PROBLEMARIO

MANUEL ISAAC BRAVO PASTRANA

MARÍA GUADALUPE SEGUNDO ALARCON

OTOÑO 2017
1. Suponiendo la validez de los gráficos DePriester, realiza los siguientes cálculos
en el equilibrio líquido vapor para el sistema Metano (1)- Etileno(2) –Etano(3).

a) Calcula Yi para X1=0.10, X2=0.50 a T= -60°F

Especie 𝑥𝑖 𝑘𝑖 𝑥𝑖 𝑘𝑖 =𝑦𝑖 P (psia)
Metano 0.1 5.2 0.52
Etileno 0.5 0.62 0.32 220
Etano 0.4 0.42 0.168

∑ 𝑥𝑖 𝑘𝑖 = 998 ≈ 1

b) Calcula Xi para Y1=0.50, Y2=0.25 a T= -60°F

𝑦𝑖
Especie 𝑦𝑖 𝑘𝑖 =𝑥𝑖 P (psia)
𝑘𝑖

Metano 0.5 5.7 0.57

Etileno 0.25 0.70 0.3571 198
Etano 0.25 0.45 0.556
∑ 𝑥𝑖 𝑘𝑖 = 1.004 ≈ 1

c) Calcula Yi para X1=0.12, X2=0.40 a P= 250 psia

Especie 𝑥𝑖 𝑘𝑖 𝑥𝑖 𝑘𝑖 =𝑦𝑖 T (°F)

Metano 0.12 4.7 0.564

Etileno 0.40 0.61 0.244 -57

Etano 0.48 0.40 0.192

∑ 𝑥𝑖 𝑘𝑖 = 1
d) Calcula Xi para Y1=0.43, Y2=0.36 a P= 250 psia

𝑦𝑖
Especie 𝑦𝑖 𝑘𝑖 =𝑥𝑖 T (°F)
𝑘𝑖

Metano 0.43 5.1 0.0843

Etileno 0.36 0.74 0.4864 -45

Etano 0.21 0.44 0.4772

∑ 𝑥𝑖 𝑘𝑖 = 1.008 ≈ 1

2. A partir de la siguiente figura que muestra el diagrama de fase líquido – líquido

para el Agua y 1-Butanol a la presión de vapor del sistema. Calcule el número de
mol de cada sustancia en cada fase si 4 mol de Agua y 1 mol de 1-Butanol se
mezclan a 30 °C

Solución.
Antes de comenzar a solucionar se deben mencionar algunas condiciones que se
ocuparon para la resolución del problema:
• Con una regla en físico midiendo a la imagen en la pantalla y determinando
que por cada 10 unidades ya sean como fracción de Butanol x 100 y T °C
son 0.9 mm. Son 5 moles totales.
4
𝑋𝐴𝑔𝑢𝑎 = = 0.8𝑥100 = 80
5
1
𝑋𝑁−𝐵𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = = 0.2𝑥100
5
= 20 𝐴𝑞𝑢í 𝑚𝑎𝑟𝑎𝑐𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑛𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐼𝑠𝑜𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎 ℎ𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑙𝑎 𝑙𝑖𝑛𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛.

Las composiciones con la regla física y haciendo la conversión buscamos la

composición en cada fase y por lo tanto las distancias que existen de un punto
a la isópleta.
𝑅𝑊 = 16.66 𝑊𝐵 = 30 nT =5 𝜔 = 20
16.66𝑛𝐿 = 30𝑛𝑉
16.66𝑛𝐿 = 30(𝑛𝑇−𝑛𝐿 )
16.66𝑛𝐿 = 30𝑛𝑇 − 30𝑛𝐿
𝑛𝐿 (16.66 + 30) = 30𝑛𝑇
30𝑛𝑇
𝑛𝐿 =
(16.66 + 30)
𝑛𝐿 = 3.2147
𝑛𝑉 = 𝑛𝑇 − 𝑛𝐿
𝑛𝑉 = 1.7853

𝐿
𝑛𝐿 𝑖 𝑉
𝑛𝑉 𝑖
𝑋 𝑖 = 𝑋 𝑖 =
𝑛𝑖 𝑛𝑉
𝑋 𝐿 1 = 2.2 𝑋 𝐿 2 = 97.8 𝑋 𝑣 1 = 13.33 𝑋 𝑉 2 = 86.67
7.0723
𝑛𝐿 1 = (𝑛𝐿 )( 𝑋 𝐿 1 ) = (2.2)(3.2147) = = 0.07072
100
23.7980
𝑛𝑉 1 = (𝑛𝑉 )( 𝑋 𝑉 1 ) = (1.7853)(13.33) = = 0.2379
100
314.397
𝑛𝐿 2 = (𝑛𝐿 )( 𝑋 𝐿 2 ) = (97.8)(3.2147) = = 3.1439
100
154.7319
𝑛𝑉 2 = (𝑛𝐿 )( 𝑋 𝐿 2 ) = (1.7853)(86.67) = = 1.5473
100
5. Se prepara una disolución ideal a partir de 5 moles de benceno y 3.25 moles de
tolueno a 298 K, las presiones de vapor de las sustancias puras son:

∗ ∗
𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 =96.4 torr y 𝑃𝑇𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 28.9 torr

Calcula:
a) Si la presión sobre la disolución se reduce desde 760 torr ¿A qué presión aparece
la primera fase vapor?
b) ¿Cuál es la composición del vapor en estas condiciones?
R: nt=5 mol+3.25 mol=8.25 mol
5
𝑋𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = = 0.6060
8.25
3.25
𝑋𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = = 0.3939
8.25

∗
𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 𝑋𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 =(0.6060)(96.4torr)=58.4184 torr
∗
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 𝑋𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 =(0.3939)(28.9torr)=11.3837 torr
PT=𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 + 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 =69.8021 torr

(0.6060)(58.4184 𝑡𝑜𝑟𝑟)
𝑌𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 35.4015 𝑡𝑜𝑟𝑟
69.8021 𝑡𝑜𝑟𝑟
(0.3939)(11.3837 𝑡𝑜𝑟𝑟)
𝑌𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜= = 4.4840 𝑡𝑜𝑟𝑟
69.8021 𝑡𝑜𝑟𝑟

6. Un componente de una disolución sigue la ley de Raoult, 𝜇1𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝜇1∗ +

𝑅𝑇𝑙𝑛𝑋1 en el intervalo completo 0≤ 𝑋1 ≤ 1. Usando la ecuación de Gibbs–Duhem,
demuestre que el segundo componente debe también seguir la ley de Raoult.
R: Se tiene la a ecuación de Gibbs–Duhem
𝛿𝜇1 𝛿𝜇2
(𝛿𝑙𝑛𝑋1 ) 𝑃, 𝑇 − (𝛿𝑙𝑛𝑋2 ) 𝑃, 𝑇 (1)

Diferenciando: 𝑑𝜇1𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑅𝑇𝑑𝑙𝑛𝑓1, donde f1 es la fugacidad del componente

en la fase liquida o vapor con la que está en equilibrio.
Reemplazando en (1) queda:
𝛿𝑙𝑛𝑓1 𝛿𝑙𝑛𝑓2
( ) 𝑃, 𝑇 − ( ) 𝑃, 𝑇 (2)
𝛿𝑙𝑛𝑋1 𝛿𝑙𝑛𝑋2

Suponiendo una aproximación donde el vapor se comporta como gas ideal

𝛿𝑙𝑛𝑝 𝛿𝑙𝑛𝑝
(𝛿𝑙𝑛𝑋11 ) 𝑃, 𝑇 − (𝛿𝑙𝑛𝑋22 ) 𝑃, 𝑇 (2)

Finalmente se concluye que esta ecuación es válida para cualquier solución

liquida de 2 componentes.

7. Usando los datos de la siguiente tabla.

a) Calcule la actividad y el coeficiente de actividad del CS2 a = 0.3502. Suponga el
estado estándar de la ley de Raoult.
𝑃𝑖 358.3
𝑎𝑖 = ∗ = = 0.6993
𝑃𝑖 512.3

𝑎𝑖 0.6993
𝛾= = = 1.9968
𝑥𝑖 0.3502

b) Calcule la actividad y el coeficiente de actividad de CS2 a = 0.3502. Suponga un

estado estándar de la ley de Henry.
𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 𝐾𝑖

𝑃𝑖 703.9024
𝐾𝑖 = = = 2010.0011
𝑋𝑖 0.3502

𝑃𝑖 358.3
𝑎𝑖 = = = 0.1782
𝐾𝑖 2010.0011

𝑎𝑖 0.1782
𝛾= = = 0.5088
𝑥𝑖 0.3502
c) Construye y describe en un gráfico el comportamiento de la mezcla marcando
PT, P* de cada componente y las P vs XCS2

X Pcs2 P acetona Pt X acetona

0 0 343.8 343.8 1
0.0624 110.7 331 441.7 0.9376
0.067 119.7 327.8 447.5 0.933
0.0711 123.1 328.8 451.9 0.9289
0.1212 191.7 313.5 505.2 0.8788
0.133 206.5 308.3 514.8 0.867
0.1857 258.4 295.4 553.8 0.8143
0.1991 271.9 290.6 562.5 0.8009
0.2085 283.9 283.4 567.3 0.7915
0.2761 323.3 275.2 598.5 0.7239
0.2869 328.7 274.2 602.9 0.7131
0.350 2 358.3 263.9 622.2 0.6498
0.3551 361.3 262.1 623.4 0.6449
0.4058 379.6 254.5 634.1 0.5942
0.4141 382.1 253 635.1 0.5859
0.4474 390.4 250.2 640.6 0.5526
0.453 394.2 247.6 641.8 0.547
0.4933 403.2 242.8 646 0.5067
0.4974 404.1 242.1 646.2 0.5026
0.5702 419.4 232.6 652 0.4298
0.573 420.3 232.2 652.5 0.427
0.6124 426.9 227 653.9 0.3876
0.6146 427.7 225.9 653.6 0.3854
0.6161 428.1 225.5 653.6 0.3839
0.6713 438 217 655 0.3287
0.6713 437.3 217.6 654.9 0.3287
0.722 446.9 207.7 654.6 0.278
0.7197 447.5 207.1 654.6 0.2803
0.828 464.9 180.2 645.1 0.172
0.9191 490.7 123.4 614.1 0.0809
0.9242 490 120.3 610.3 0.0758
0.935 491.9 109.4 601.3 0.065
0.9407 492 103.5 595.5 0.0593
0.9549 496.2 85.9 582.1 0.0451
0.963 500.8 73.4 574.2 0.037
0.9692 502 62 564 0.0308
1 512.3 0 512.3 0
 8. Se disuelven 24 g de un soluto no volátil de peso molecular 241 g mol-1 en 500
g de agua. La disminución del punto de congelación observada es 0.359°C. Calcula
el coeficiente de actividad del soluto.
𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑔 °𝐶
𝑚 = 0.199 𝐾𝑐 = 1.8040
𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
∆𝑇
𝑗 = 1− ( ) = −1.1142𝑥10−5
𝑚 ∗ 𝐾𝑐
𝑚
𝑗
𝐼𝑛 𝛾 = −𝑗 − ∫ ( ) 𝑑𝑚
0 𝑚

𝛾 = 𝑒 −𝑗−𝑗 𝐼𝑛 𝑚 = 1.0118

9. Ratcliffe y Chao [Canadian Journal of Chemical Engineering 47, (1969), 148]

obtuvieron los siguientes resultados tabulados para la variación de la presión total
sobre una disolución de isopropanol ( = 1008 Torr) y n-decano ( = 48.3 Torr) en
función de la fracción molar de n-decano en las fases disolución y vapor. Usando
estos datos, calcule los coeficientes de actividad para ambos componentes usando

un estado estándar de la ley de Raoult.

PT X1 X2 Y1 Y2 P1 P2 𝑎1 𝑎2 𝛾1 𝛾2
942.6 0.8688 0.1312 0.9757 0.0243 875.7504 6.33696 0.92907957 0.00672285 1.06938256 0.05124125
909.6 0.796 0.204 0.97 0.03 802.368 9.8532 0.88211082 0.01083245 1.10817942 0.05310026
883.3 0.7286 0.2714 0.9658 0.0342 734.4288 13.10862 0.83146021 0.01484051 1.14117514 0.05468131
868.4 0.664 0.336 0.9638 0.0362 669.312 16.2288 0.77074159 0.01868816 1.16075541 0.05561953
830.2 0.5575 0.4425 0.9589 0.0411 561.96 21.37275 0.67689713 0.0257441 1.21416526 0.05817875
786.8 0.4422 0.5578 0.9549 0.0451 445.7376 26.94174 0.56651957 0.03424217 1.28113879 0.0613879
758.7 0.3964 0.6036 0.9511 0.0489 399.5712 29.15388 0.52665243 0.0384261 1.32858837 0.06366153