MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS DE ANÁLISIS

INTRODUCCIÓN

Todas las reacciones químicas son fundamentalmente de naturaleza eléctrica, puesto que hay
electrones involucrados en todos los tipos de enlaces químicos. Sin embargo, la electroquímica es
primordialmente el estudio del fenómeno óxido-reducción. Las relaciones entre cambios químicos
y energía eléctrica tienen importancia teórica y práctica. Las reacciones químicas pueden utilizarse
para producir energía eléctrica (pilas voltaicas). La energía eléctrica puede utilizarse para realizar
transformaciones químicas (pilas electrolíticas).

La electroquímica, rama de la química que estudia las interrelaciones entre los procesos químicos y
los procesos eléctricos. El flujo de electrones desde un punto a otro se llama corriente eléctrica.
Cuando la concentración de electrones se iguala en ambos puntos, cesa la corriente eléctrica. El
material por el cual fluyen los electrones se denomina conductor.

Los conductores pueden ser de dos tipos: conductores electrónicos o metálicos, y los conductores
electrolíticos. La conducción tiene lugar por la migración directa de los electrones a través del
conductor bajo la influencia de un potencial aplicado.

El punto principal del presente trabajo, será la electroquímica, las aplicaciones que esta posee.
OBJETIVOS

• Construir celdas voltaicas y determinar el potencial de la celda.

• Construcción y operación de celdas electrolíticas.
• Observar la descomposición química de sustancias por la corriente eléctrica.
• Identificar los productos formados, desprendidos y depositados.
• Realizar pruebas de identificación de los productos de la electrolisis.
• Consiste en encontrar las relaciones que existen entre diferentes sistemas metal-ion metálico,
y la aplicación para generar energía y distinguir el sistema químico de una pila identificando sus
electrodos, los principios estequiométricos en procesos químicos y la determinación de los
potenciales estándar de las pilas.

FUNDAMENTO TEÓRICO
ELECTROQUÍMICA

Electroquímica es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía

eléctrica y la energía química. En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en la
interface de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un
semiconductor) y un conductor iónico (el electrolito) pudiendo ser una disolución y en
algunos casos especiales, un sólido. Si una reacción química es conducida mediante un
voltaje aplicado externamente, se hace referencia a una electrólisis, en cambio, si el voltaje
o caída de potencial eléctrico, es creado como consecuencia de la reacción química , se
conoce como un "acumulador de energía eléctrica", también llamado batería o celda
galvánica. Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones entre
moléculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroquímica es vital,
pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan
electricidad o en caso contrario, es producido como consecuencia de ella.
En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones
de oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o temporalmente, se
encuentran en un entorno conectado a un circuito eléctrico. Esto último es motivo de
estudio de la química analítica, en una subdisciplina conocida como análisis potencio
metrito.
 Corriente eléctrica y movimiento de iones

La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante reacciones químicas. Es por ello, que el campo de la
electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones. La primera de ellas es la Electrólisis,
la cual se refiere a las reacciones químicas que se producen por acción de una corriente eléctrica.
La otra sección se refiere a aquellas reacciones químicas que generan una corriente eléctrica,
éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
CELDAS ELECTROQUÍMICA: Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una
fuente externa provoca reacciones químicas no espontáneas generando un proceso
denominado electrólisis. Las celdas electrolíticas constan de un recipiente para el material de
reacción, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente de
corriente directa.

CELDAS GALVÁNICAS O VOLTAICAS:

Son celdas electroquímicas en las cuales las reacciones espontáneas de óxido-
reducción producen energía eléctrica. Las dos mitades de la reacción de óxido reducción, se
encuentran separadas, por lo que la transferencia de electrones debe efectuarse a través de un
circuito externo.
En todas las reacciones electroquímicas hay transferencia de electrones y por tanto, son
reacciones de óxido-reducción (redox). Soluciones electrolíticas.
 LEYES DE FARADAY

a) Primera Ley de Faraday: La cantidad de sustancias que se depositan (o altera su número de

oxidación) en un electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por el sistema.
Lo anterior significa que a mayor Faraday mayor cantidad de sustancia depositada. Se denomina
equivalente electroquímico de una sustancia a la masa en gramos de dicha sustancia depositada
por el paso de un culombio.
De acuerdo con esta definición podemos escribir la expresión:

Donde:
m: masa en gramos que se ha depositado.
I: intensidad de la corriente expresada en amperios
t: tiempo en segundos
96500: factor de equivalencia entre el Faraday y el culombio, ya que 1F = 96500C.

b) Segunda Ley de Faraday: La cantidad de diferentes sustancias depositadas o disueltas por

una misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus respectivos pesos
equivalentes. Por ejemplo, si la corriente eléctrica se hace pasar por una serie de celdas
electrolíticas que contienen distintas sustancias, la cantidad de electricidad que circula a través
de cada electrodo es la misma y las cantidades de elementos liberados son proporcionales a sus
respectivos pesos equivalentes.

LA ELECTRÓLISIS

es un método de separación de los elementos que forman un compuesto aplicando electricidad:

se produce en primer lugar la descomposición en iones, seguido de diversos efectos o reacciones
secundarios según los casos concretos. Electrólisis procede de dos radicales, electro que hace
referencia a electricidad y lisis que quiere decir rotura.

El proceso electrolítico consiste en lo siguiente. Se disuelve una sustancia en un determinado

disolvente, con el fin de que los iones que constituyen dicha sustancia estén presentes en la
disolución. Posteriormente se aplica una corriente eléctrica a un par de electrodos conductores
colocados en la disolución. El electrodo cargado negativamente se conoce como cátodo, y el
cargado positivamente como ánodo. Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los
iones positivos, o cationes, son atraídos al cátodo, mientras que los iones negativos, o aniones, se
desplazan hacia el ánodo. La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su
concentración en los electrodos, proviene de una fuente de potencia eléctrica que mantiene la
diferencia de potencial en los electrodos.

En los electrodos, los electrones son absorbidos o emitidos por los iones, formando
concentraciones de los elementos o compuestos deseados. Por ejemplo, en la electrólisis del agua,
se forma hidrógeno en el cátodo, y oxígeno en el ánodo. Esto fue descubierto en 1820 por el físico
y químico inglés Michael Faraday.

La electrólisis no depende de la transferencia de calor, aunque éste puede ser producido en un

proceso electrolítico, por tanto, la eficiencia del proceso puede ser cercana al 100%.

Ánodo

El ánodo es un electrodo en el cual se produce la reacción de oxidación. Un error muy extendido

es que la polaridad del ánodo es siempre positivo (+).

Esto es a menudo incorrecto y la polaridad del ánodo depende del tipo de dispositivo, y a veces
incluso en el modo que opera, según la dirección de la corriente eléctrica, basado en la definición
de corriente eléctrica universal.

En consecuencia, en un dispositivo que consume energía el ánodo es positivo, y en un dispositivo

que proporciona energía el ánodo es negativo.
Cátodo

El cátodo es un electrodo en el cual se produce la reacción de reducción. Un error muy extendido

es pensar que la polaridad del cátodo es siempre negativa (-).

La polaridad del cátodo depende del tipo de dispositivo, y a veces incluso en el modo que opera,
según la dirección de la corriente eléctrica, basado en la definición de corriente eléctrica universal.

En consecuencia, en un dispositivo que consume energía el cátodo es negativo, y en un dispositivo

que proporciona energía el cátodo es positivo.

Puente salino

Es un tubo con un Puente salino electrolito en un gel que está conectado a las dos semiceldas de
una celda galvánica; el puente salino permite el flujo de iones, pero evita la mezcla de las
disoluciones diferentes que podría permitir la reacción directa de los reactivos de la celda.
APLICACIONES
Las industrias de electro recubrimientos, mineras, fotográficas, de baterías, de
circuitos impresos y en general todas aquellas que en alguna parte de su proceso
usan soluciones de algún ión metálico, los procedimientos electroquímicos son
una herramienta que estas actividades pueden utilizar previo a la disposición de
residuos generados hacia el drenaje.
La electroquímica aporta herramientas para estudiar, controlar, mitigar, o tratar
residuos industriales, al contribuir con la aplicación y mejora de tecnologías
existentes, así como la investigación, desarrollo e implementación de nuevas
tecnologías. Su estudio y control está relacionado con las posibilidades que brinda
el electroanálisis al emplear técnicas que permiten reducir, transformar o incluso
eliminar residuos tóxicos, especialmente, la purificación de una solución de
líquidos de proceso de metales pesados, como ocurre en las aguas residuales,
donde es posible recuperar metales pesados en su forma más valiosa, debido a
que muchos de los compuestos que conforman estas aguas son electro activos,
presentando la posibilidad de ser tratados a través de un proceso electroquímico.
Ventajas del tratamiento electroquímico
Las técnicas electroquímicas empleadas para el tratamiento de contaminantes
industriales muestran un buen grado de competencia con otros métodos de
tratamiento (biológicos, fotoquímicos, etc.). Algunas de estas ventajas
comparativas son:
Compatibilidad ambiental: si se diseña adecuadamente el proceso
electroquímico es posible convertir los compuestos tóxicos en productos de bajo, o
nulo, impacto ambiental y el diseño de reactores más eficientes. También se la
considera una tecnología limpia y ecológica en el sentido que utiliza como reactivo
principalmente al electrón y al evitar la emisión de gases, sulfuros y partículas
metálicas, lo cual es de gran aplicabilidad en aguas residuales.
Versatilidad: es posible utilizar un mismo sistema de tratamiento para eliminar
distintos compuestos tóxicos sin mayores cambios en los diseños ni en los
electrodos empleados.
Eficiencia de energía: si se controlan las reacciones competitivas (empleando
electrodos con adecuada actividad catalítica), es posible lograr altas eficiencias en
la energía eléctrica empleada.
Seguridad: inherente al tratamiento electroquímico es la seguridad con que puede
utilizarse el mismo, desde el momento que no es necesario almacenar ni utilizar
reactivos tóxicos, ya que en la mayoría de los casos este se genera en el mismo
sitio del tratamiento.
Selectividad: la posibilidad de controlar el potencial del electrodo de trabajo, ánodo
o cátodo, permite seleccionar la reacción electroquímica deseada.
Automatización: si el tratamiento se va a emplear rutinariamente para un
determinado tipo de residuo, es factible automatizar totalmente el proceso con la
posibilidad actual de adquirir y procesar datos experimentales en tiempo real.
Económica: es importante resaltar que no se trata de una tecnología costosa, sin
embargo, es esencial emplear un diseño apropiado del reactor; ya que el voltaje es
directamente proporcional al costo energético y puede variar por factores como el
diseño de la celda electrolítica, la conductividad de la solución, los materiales de los
electrodos, la distancia entre electrodos y la optimización de los parámetros de
funcionamiento, para conseguir que esta tecnología sea competitiva con otras
equivalentes.