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Resumen— Las Tecnologías de Membranas TM tienen gran the growing boom of MT, thanks to the fact that it allows
incidencia en el desarrollo de nuevos y mejores productos, en la the retention and separation of particles, is environmentally
conservación del medio ambiente, en la industria de pinturas y friendly and allows the development of new foods. Finally, it
la medicina, entre otros. En la industria de los alimentos las TM is essential to continue searching for alternatives to control the
se aplican en diversas áreas, por ejemplo, en la desalinización clogging of the membranes, extending the useful life of these
de agua de mar, en el tratamiento de aguas residuales y en la materials, since it is the phenomenon that affects them the most.
clarificación de jugos. En el caso de los lácteos, se la ha empleado Key words—Membrane technology, ultrafiltration, separation,
en la producción de nuevos derivados, como es el caso de las whey protein.
proteínas del lactosuero o la lactosa. En la presente revisión,
se estudió el uso de la Ultrafiltración UF. Se hace un especial Resumo— As Tecnologias de Membranas TM têm uma
énfasis en la industria láctea, donde se esboza el creciente auge grande incidência no desenvolvimento de produtos novos e
de las TM, gracias a que permite la retención y separación melhores, na conservação do meio ambiente, na indústria de
de partículas, a que es amigable con el medio ambiente y a tintas e medicamentos, entre outros. Na indústria alimentar,
que permite el desarrollo de nuevos alimentos. Finalmente es as TM são aplicadas em diversas áreas, por exemplo, na
indispensable continuar buscando alternativas para controlar la dessalinização da água do mar, no tratamento de águas
colmatación de las membranas, logrando extender la vida útil de residuais e na clarificação de sucos. No caso dos produtos
estos materiales, ya que es el fenómeno que más las afecta. lácteos, tem sido utilizado na produção de novos derivados,
Palabras clave— Tecnologías de membrana, ultrafiltración, como no caso das proteínas do soro lácteo ou da lactose. Na
separación, proteínas del lactosuero. presente revisão, foi estudado o uso de Ultrafiltração UF.
É dada especial ênfase na indústria láctea, onde se esboça
o crescente auge das TM, graças ao fato de que permite a
Abstract— Membrane Technologies MT has a great retenção e separação de partículas, por ser ambientalmente
impact on the development of new and better products, on the amigável e por permitir o desenvolvimento de novos alimentos.
conservation of the environment, on the paint industry and Finalmente, é indispensável continuar buscando alternativas
medicine, among others. In the food industry MT are applied para controlar a colmatação das membranas, estendendo a
in a variety of areas, for example, in seawater desalination, vida útil desses materiais, pois é o fenômeno que mais os afeta.
wastewater treatment and juice clarification. In the case
of dairy products, it has been used in the production of new Palavras-chave— tecnologia de membrana, ultrafiltração,
derivatives, as in the case of whey proteins or lactose. In the separação, proteína de soro de leite.
present review, the use of Ultrafiltration (UF) was studied. A
special emphasis is placed on the dairy industry, which outlines I. Introducción
1
Producto de investigación del Grupo de Investigación Ingeniería
de Procesos Agroalimentarios y Biotecnológicos (GIPAB), de Escuela de
L a tecnología de membranas (TM) es un método de
filtración de solutos disueltos en un fluido, cuyo
fundamento es la separación por la diferencia de los pesos
Ingeniería de Alimentos de la Universidad del Valle. moleculares y el tamaño de partícula [1]. La tecnología
C.A. Solís-Carvajal, es Ingeniero de Alimentos, Escuela de Ingeniería
de Alimentos, de la Universidad del Valle, Cali (Colombia). de membranas (TM) ofrece ventajas significativas en la
C.A. Vélez Pasos, es Director de la Escuela de Ingeniería de Alimentos, industria en general, debido a que: 1) la separación se realiza
de la Universidad del Valle, Cali (Colombia). de forma continua, 2) el consumo de energía es pequeño, 3)
J.S. Ramírez-Navas es Profesor Asistente (DOMT) en la Escuela de los procesos son fácilmente combinables con otros procesos
Ingeniería de Alimentos, de la Universidad del Valle, Cali (Colombia).
email: juan.sebastian.ramirez@correounivalle.edu.co de separación, 4) el escalado de los procesos es sencillo, 5)
27
las propiedades de las membranas son ajustables, 6) no es Las membranas también pueden clasificarse por las
preciso añadir aditivos, 7) se recuperan productos de valor, fuerzas directoras empleadas y por el tipo de sustancias
8) se requieren bajos costos de inversión, y 9) se reduce la separadas [8]. A continuación se presentan dos formas de
emisión de residuos que atentan contra el medio ambiente clasificación de las membranas, según su naturaleza (Tabla
[2-5] I) y según su estructura (Tabla II) [18].
El desarrollo de las membranas, debido a su gran
Tabla I.
capacidad para seleccionar, según el peso molecular, los
Clasificación de las membranas según su naturaleza
solutos disueltos en una corriente liquida, ha optimizado
diversos procesos industriales, tal como la desalinización del
Vivas (Bicapas lipídicas)
agua de mar, el aprovechamiento de los componentes de leche Biológica
No vivas (Arcillas)
y lactosuero, el mejoramiento de las pinturas, la obtención de
compuestos activos en la industria farmacéutica, entre otros. Metálicas
[6]. Sin embargo, el principal limitante para la implantación Inorgánicas Vítreas
de las TM a escala industrial es la reducción continua del Cerámicas
flujo de permeado con respecto al tiempo. En la mayoría de Polímeros funcionalizados
los casos, el flujo de permeado disminuye hasta un nivel tan Poliméricas
Naturaleza Polímeros no funcionalizados
bajo que obliga a detener el proceso de microfiltración, con Sintética De Volumen
el fin de llevar a cabo una serie de lavados con químicos
Líquidas De Emulsión
fuertes a altas temperaturas (60ºC a 80ºC), para recuperar la
Soportadas
permeabilidad de las membranas y asegurar la obtención de
altos flujos. Dichos lavados pueden modificar la estructura Por capas superpuestas
y composición química de las membranas, y hacen que los Compuestas Por inclusión
procesos membranarios, a escala industrial, sean costosos Por mezclas de polímeros
Fuente:Hernández, et al. [18]
debido a que se aumentan los tiempos de producción y en
algunos casos obliga a la adquisición de nuevas membranas
Tabla II.
[5]. Clasificación de las Membranas Según su Estructura
El fin de esta revisión es presentar al lector una visión
general de la tecnología de membranas haciendo énfasis Laminares
en la ultrafiltración. Adicionalmente, se presentan algunos Macroscópica Tubulares
ejemplos de su aplicación en la industria láctea. Fibras huecas
Densas
II Tecnología de membranas (TM)
Estructura
Según porosidad Microporosas
Existen membranas biológicas y sintéticas [7]. Las Porosas Mesoporosas
Microscópica
primeras pueden ser vivas o no y son usadas en el campo Macroporosas
médico y farmacéutico [8]. Mientras que las segundas se
Simétricas
clasifican en poliméricas, líquidas, compuestas e inorgánicas Según configuración
Asimétricas
[9].
Fuente:Hernández, et al. [18]
Las membranas liquidas constituyen una familia especial
de membranas, debido a que el material que ejerce de barrera
entre dos fluidos es otro fluido [10], presentan gran interés A. Clasificación de los procesos con membranas
en el campo de la separación de gases [11]. Las poliméricas, Los procesos de separación por membrana se clasifican
pueden ser macroscópicas o microscópicas, simétricas o de acuerdo al tamaño de las partículas o moléculas que
asimétricas y porosas o no porosas [12], son de gran interés son capaces de retener: microfiltración, ultrafiltración,
en la industria del lactosuero y la industria de pinturas [13], la nanofiltración, osmosis inversa y electrodiálisis (Fig 1) [19].
ventaja de estas membranas radica en que mejoran la fortaleza Así se tiene:
mecánica del material sin sacrificar las características más
importantes del polímero, necesarias para funcionar en los Microfiltración (MF): separa partículas con un tamaño
procesos de separación [8]. Las membranas compuestas, son comprendido entre 0,05 y 10 µm, a presiones comprendidas
membranas que poseen capas química o estructuralmente entre los 0,5 y 3 bar. Usualmente se usa para retener sólidos
diferentes [14], presentan interés en la industria de los en suspensión: por lo tanto, se emplea como etapa de
hidrocarburos [15]. Las membranas inorgánicas se usan en la limpieza, de concentración o como pretratamiento para la
separación de iones monovalentes y divalentes de soluciones nanofiltración o a la ósmosis inversa [19].
acuosas [16], estas membranas son muy estables química y Ultrafiltración (UF): concentra grandes moléculas y
térmicamente, exhiben una alta resistencia a la presión y son macromoléculas de peso molecular entre 1000 y 200,000
inertes ante la degradación microbiológica [9], sin embargo, Da; por lo cual la membrana tiene un diámetro aproximado
su uso a nivel industrial es limitado debido a su fragilidad y de poro de 0,01µm.Se realiza a valores de presión inferiores
a su baja relación superficie/volumen [17]. 1000 kPa [20].
28
Tabla III.
Módulos De Uf De Flujo Tangencial
Tabla IV.
Características de membranas de UF
Zp: Determinación del potencial Z, PWP: Permeabilidad del agua pura, MWCO: Peso molecular
Fuente: Yoon, et al. [26]
Tabla V.
Parámetros usados en el fraccionamiento de las proteínas del lactosuero
5) Elaboración de queso
El uso de leche enriquecida (3,7 a 4,5 g de proteína
por 100 g-1 de leche) por adición del retenido de la UF
en la elaboración de quesos permite 1) uniformidad en la
composición de la leche; 2) cuajadas firmes y, por lo tanto,
menores pérdidas de finos de caseína; 3) aumento del
rendimiento del queso; 4) mejora de la eficiencia en el queso
(más queso por cuba). El aumento del rendimiento de queso
Fig 6. Arreglos continuos de membranas de filtración: a) diseño de se atribuye a una mayor recuperación de grasa y proteínas
paso simple, b) diseño parcialmente recirculado, c) diseño multietapa.
Modificado de: Smith [51]. y la retención de algunas proteínas del suero de leche. La
UF se ha empleado para estandarizar leches destinadas
a la elaboración de quesos, como Camembert, Cheddar,
logrando la producción de concentrados de proteínas y, por Mozzarella y muchas otras variedades de queso [56].
lo tanto, la transformación de un subproducto residual de la
producción de queso en productos valiosos. Desde entonces, 6) Fraccionamiento de proteínas de lactosuero
el desarrollo de aplicaciones de la TM en el sector lácteo se La UF fue uno de los primeros y más comunes procesos
ha relacionado más o menos estrechamente con el progreso de TM utilizados con éxito en la industria del LS [6, 53]. Se
en las operaciones de membrana [6, 52, 53]. utiliza principalmente: 1) para fraccionar y concentrar el LS
en WPC y permeado rico en lactosa, que puede procesarse
3) Estandarización de proteínas por ultrafiltración posteriormente para recuperar la lactosa; 2) preconcentrar
La UF permite concentrar todas las proteínas de la el permeado rico en lactosa obtenido de la producción de
leche (proteínas séricas y caseínas) y el contenido de grasa, WPC para la producción de lactosa; 3) descalcificar el
y simultáneamente permitir que la lactosa y los minerales permeado obtenido de la producción de WPC, haciendo que
pasen a través de la membrana. El objetivo principal de la el permeado sea adecuado para la concentración por otros
estandarización de las proteínas (ver Fig 7) es superar las procesos, tales como OI; 4) como tratamiento secundario a
variaciones diarias inherentes a la composición de la leche, la MF de LS [57].
resultando en beneficios nutricionales, tecnológicos y Konrad and Kleinschmidt [58], a partir de suero dulce,
económicos significativos. El proceso de UF puede realizarse lograron extraer α-la, entre el 36 y el 44% de pureza. Luego
para normalizar la concentración de proteína o para reducir de someter la corriente de alimentación a procesos previos
el contenido de proteína de la leche por adición de permeado de limpieza tal como la DF. Las variables de proceso usadas
ultrafiltrado. Este proceso no se practica ampliamente en fueron pH de 6.7, temperatura de 45°C y PTM de 2 bares, la
la leche de consumo directo porque todavía está siendo investigación concluyó que el pH es el factor determinante
debatido por los organismos reguladores. Sin embargo, sí se en el aislamiento de la proteína en cuestión.
aplica en la industria quesera, donde se ha observado que Por otra parte, Lucas, et al. [33], demostraron que se puede
bajas concentraciones de proteínas séricas en el proceso de separar la α-la de la β-lg, a partir de proteínas concentradas
fabricación del queso es ventajoso ya que reduce los defectos de suero (CPL 90%) mediante una membrana inorgánica de
de sabor y textura atribuidos a las proteínas del LS y reduce UF modificada químicamente con polietilenimina (40000
también los efectos perjudiciales del tratamiento térmico g mol-1) a pH neutro. Dicha membrana adquiere una carga
sobre la coagulabilidad de la leche [5, 21, 52, 54]. iónica positiva que le permite interaccionar fuertemente con
la β-lg; permitiendo así separarla de la α-la.
4) Elaboración de yogur
El uso de leche enriquecida por adición del retenido 7) Otras aplicaciones
de la UF en la elaboración del yogur genera productos con Se ha demostrado que las TM pueden ser utilizadas en
mejor textura (más lisa y cremosa) y apariencia (aspecto más la industria de alimentos y bebidas para la clarificación,
brillante) [55]. pasteurización y esterilización de jugos de frutas que se puede
34
engineering : theory and laboratory experiments. New York, USA: [45] J. Vital and J. M. Sousa, “1 - Polymeric membranes for membrane
Wiley-Interscience, 2000. reactors,” in Handbook of Membrane Reactors. vol. 1, A. Basile, Ed.,
[25] R. Ghosh, “Biopharmaceutical Separations by Ultrafiltration,” in ed: Woodhead Publishing, 2013, pp. 3-41.
Advanced Membrane Technology and Applications, ed: John Wiley [46] D. Sen, A. Sarkar, A. Gosling, S. L. Gras, G. W. Stevens, S. E. Kentish,
& Sons, Inc., 2008, pp. 435-450. P. K. Bhattacharya, A. R. Barber, and C. Bhattacharjee, “Feasibility
[26] Y. Yoon, G. Amy, J. Cho, and N. Her, “Effects of retained natural study of enzyme immobilization on polymeric membrane: A case
organic matter (NOM) on NOM rejection and membrane flux decline study with enzymatically galacto-oligosaccharides production from
with nanofiltration and ultrafiltration,” Desalination, vol. 173, pp. lactose,” Journal of Membrane Science, vol. 378, pp. 471-478, 8/15/
209-221, 3/20/ 2005. 2011.
[27] H. G. Ramachandra Rao, “Mechanisms of flux decline during [47] C. Y. Ng, A. W. Mohammad, L. Y. Ng, and J. M. Jahim, “Membrane
ultrafiltration of dairy products and influence of pH on flux rates of fouling mechanisms during ultrafiltration of skimmed coconut milk,”
whey and buttermilk,” Desalination, vol. 144, pp. 319-324, 9/10/ Journal of Food Engineering, vol. 142, pp. 190-200, 12// 2014.
2002. [48] S. V. Crowley, V. Caldeo, N. A. McCarthy, M. A. Fenelon, A. L.
[28] W. R. Bowen and F. Jenner, “Theoretical descriptions of membrane Kelly, and J. A. O’Mahony, “Processing and protein-fractionation
filtration of colloids and fine particles: An assessment and review,” characteristics of different polymeric membranes during filtration
Advances in Colloid and Interface Science, vol. 56, pp. 141-200, of skim milk at refrigeration temperatures,” International Dairy
3/29/ 1995. Journal, vol. 48, pp. 23-30, 9// 2015.
[29] S. Shirazi, C.-J. Lin, and D. Chen, “Inorganic fouling of pressure- [49] M. Kumar and J. Lawler, “Preparation and characterization of
driven membrane processes — A critical review,” Desalination, vol. negatively charged organic–inorganic hybrid ultrafiltration
250, pp. 236-248, 1/1/ 2010. membranes for protein separation,” Separation and Purification
[30] T. Mohammadi, A. Kohpeyma, and M. Sadrzadeh, “Mathematical Technology, vol. 130, pp. 112-123, 6/10/ 2014.
modeling of flux decline in ultrafiltration,” Desalination, vol. 184, [50] S. Popović, S. Milanović, M. Iličić, M. Djurić, and M. Tekić, “Flux
pp. 367-375, 11/1/ 2005. recovery of tubular ceramic membranes fouled with whey proteins,”
[31] M. C. Almécija, R. Ibáñez, A. Guadix, and E. M. Guadix, “Effect of Desalination, vol. 249, pp. 293-300, 11/30/ 2009.
pH on the fractionation of whey proteins with a ceramic ultrafiltration [51] K. Smith, “Commercial Membrane Technology,” in Membrane
membrane,” Journal of Membrane Science, vol. 288, pp. 28-35, Processing, ed: Blackwell Publishing Ltd., 2013, pp. 52-72.
2007. [52] G. Gésan-Guiziou, “Liquid Milk Processing,” in Membrane
[32] A. Fernández, A. Suárez, Y. Zhu, R. J. FitzGerald, and F. A. Riera, Processing, ed: Blackwell Publishing Ltd., 2013, pp. 128-142.
“Membrane fractionation of a β-lactoglobulin tryptic digest: Effect of [53] K. Posada, D. M. Terán, and J. S. Ramírez-Navas, “Empleo de
the pH,” Journal of Food Engineering, vol. 114, pp. 83-89, 1// 2013. lactosuero y sus componentes en la elaboración de postres y
[33] D. Lucas, M. Rabiller-Baudry, L. Millesime, B. Chaufer, and G. productos de confitería,” La Alimentación Latinoamericana, vol.
Daufin, “Extraction of α-lactalbumin from whey protein concentrate 292, pp. 66-75, 2011.
with modified inorganic membranes,” Journal of Membrane Science, [54] A. M. Pérez, “Interés de la aplicación de las tecnologías de membranas
vol. 148, pp. 1-12, 1998. en la industria de alimentos,” ed. San José de Costa Rica: Centro
[34] S. Bhattacharjee, C. Bhattacharjee, and S. Datta, “Studies on the Nacional de Ciencia y Tecnología de Alimentos - CITA, p. 3.
fractionation of β-lactoglobulin from casein whey using ultrafiltration [55] B. Özer and A. Y. Tamime, “Membrane Processing of Fermented
and ion-exchange membrane chromatography,” Journal of Membrane Milks,” in Membrane Processing, ed: Blackwell Publishing Ltd.,
Science, vol. 275, pp. 141-150, 4/20/ 2006. 2013, pp. 143-175.
[35] A. Arunkumar and M. R. Etzel, “Fractionation of α-lactalbumin from [56] V. V. Mistry, “Cheese,” in Membrane Processing, ed: Blackwell
β-lactoglobulin using positively charged tangential flow ultrafiltration Publishing Ltd., 2013, pp. 176-192.
membranes,” Separation and Purification Technology, vol. 105, pp. [57] L. Ramchandran and T. Vasiljevic, “Whey Processing,” in Membrane
121-128, 2/5/ 2013. Processing, ed: Blackwell Publishing Ltd., 2013, pp. 193-207.
[36] S. Metsämuuronen and M. Nyström, “Enrichment of α-lactalbumin [58] G. Konrad and T. Kleinschmidt, “A new method for isolation of
from diluted whey with polymeric ultrafiltration membranes,” native α-lactalbumin from sweet whey,” International Dairy Journal,
Journal of Membrane Science, vol. 337, pp. 248-256, 7/15/ 2009. vol. 18, pp. 47-54, 2008.
[37] S. Bhushan and M. R. Etzel, “Charged Ultrafiltration Membranes [59] F. Chiampo and R. Conti, “Hydrodynamics of fruit pulp ultrafiltration,”
Increase the Selectivity of Whey Protein Separations,” Journal of Journal of Food Engineering, vol. 40, pp. 173-180, 1999.
Food Science, vol. 74, pp. E131-E139, 2009. [60] A. D. Marshall, M. P.A., and T. G., “Influence of permeate flux on
[38] R. Atra, G. Vatai, E. Bekassy-Molnar, and A. Balint, “Investigation of fouling during the microfiltration of [beta]-lactoglobulin solutions
ultra- and nanofiltration for utilization of whey protein and lactose,” under cross-flow conditions,” Journal of Membrane Science, vol.
Journal of Food Engineering, vol. 67, pp. 325-332, 4// 2005. 130, pp. 23-30, 1997.
[39] J.-H. Huang, S.-H. Guo, G.-M. Zeng, Y.-L. Xiong, D.-M. Zhang, X.-J. [61] C. C. Ho and A. L. Zydney, “A Combined Pore Blockage and Cake
Tang, and G.-X. Xie, “Prediction of fouling resistance and permeate Filtration Model for Protein Fouling during Microfiltration,” Journal
flux in cross-flow micellar-enhanced ultrafiltration (MEUF),” of Colloid and Interface Science, vol. 232, pp. 389-399, 2000.
Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, [62] C. C. Ho and A. L. Zydney, “Transmembrane pressure profiles during
vol. 401, pp. 81-89, 2012. constant flux microfiltration of bovine serum albumin,” Journal of
[40] R. W. Baker, “Ultrafiltration,” in Membrane Technology and Membrane Science, vol. 209, pp. 363-377, 2002.
Applications, ed: John Wiley & Sons, Ltd, 2012, pp. 253-302. [63] K. Inoue, S. Nitta, T. Hino, and H. Oka, “LC-MS/MS and centrifugal
[41] A. Muller, G. Daufin, and B. Chaufer, “Ultrafiltration modes of ultrafiltration method for the determination of novobiocin in chicken,
operation for the separation of α-lactalbumin from acid casein whey,” fish tissues, milk and human serum,” Journal of Chromatography B,
Journal of Membrane Science, vol. 153, pp. 9-21, 1999. vol. 877, pp. 461-464, 2/1/ 2009.
[42] R. van Reis, E. M. Goodrich, C. L. Yson, L. N. Frautschy, R. Whiteley, [64] T. Bergillos-Meca, C. Cabrera-Vique, R. Artacho, M. Moreno-
and A. L. Zydney, “Constant Cwall ultrafiltration process control,” Montoro, M. Navarro-Alarcón, M. Olalla, R. Giménez, I. Seiquer, and
Journal of Membrane Science, vol. 130, pp. 123-140, 1997. M. D. Ruiz-López, “Does Lactobacillus plantarum or ultrafiltration
[43] T. W. Perkins, S. Saksena, and R. van Reis, “A dynamic film model process improve Ca, Mg, Zn and P bioavailability from fermented
for ultrafiltration,” Journal of Membrane Science, vol. 158, pp. 243- goats’ milk?,” Food Chemistry, vol. 187, pp. 314-321, 11/15/ 2015.
256, 6/1/ 1999. [65] S. V. Crowley, T. F. O’Callaghan, A. L. Kelly, M. A. Fenelon, and J.
[44] N. García-Martín, V. Silva, F. J. Carmona, L. Palacio, A. Hernández, A. O’Mahony, “Use of ultrafiltration to prepare a novel permeate for
and P. Prádanos, “Pore size analysis from retention of neutral application in the functionality testing of infant formula ingredients,”
solutes through nanofiltration membranes. The contribution of Separation and Purification Technology, vol. 141, pp. 294-300, 2/12/
concentration–polarization,” Desalination, vol. 344, pp. 1-11, 7/1/ 2015.
2014. [66] K. Kishida, “Simplified extraction of tetracycline antibiotics from
36