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Ing.

Miguel Ramírez Guzmán

1
Termodinámica
Sistemas
Variables de estado
Temperatura
Calor
Función de estado
Ley cero de la termodinámica
Primer principio de la Termodinámica
Energía interna
Calor especifico
Calor latente.
2
La termodinámica estudia todas las
transformaciones físicas y químicas de la
materia en todos sus estados: sólido, líquido,
gaseoso y plasma

Está relacionada con las variaciones en la


temperatura y los cambios de estado que se
producen como consecuencia de la
transferencia de energía entre un sistema y
su entorno

3
Parte pequeña del universo que se aísla para
someter a estudio (S).
El resto se denomina ENTORNO (E).
UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO

Entorno
Sistema

Frontera
4
Pueden ser:
a) Abiertos (intercambia materia y energía).
Energía

Materia Materia
S
Energía
E

b) Cerrados (no intercambia materia y sí


energía). Energía

Materia Materia S
Energía
E 5
c) Aislados (no intercambia ni materia ni
energía).

Materia Materia Energía Energía

En reacciones químicas...
SISTEMAS = Sustancias químicas

6
Son las magnitudes que se emplean para
describir el estado de un sistema
termodinámico.
Un sistema termodinámico se define como
la parte del universo objeto de estudio. Un
sistema termodinámico puede ser el vapor
de una máquina de vapor, la mezcla de
gasolina y aire en un motor térmico, la
atmósfera terrestre, etc.

7
Estas son:
Temperatura.
Volumen.
Presión
Concentración.
Para cualquier condición dada del sistema,
podemos identificar los valores de las
variables de estado.
Pero, para definirla es necesario darse cuenta
de que el estado macroscópico de un sistema
sólo puede quedar especificado si el sistema
se encuentra en equilibrio térmico interno
8
Por ejemplo, en el caso de un gas contenido
en un recipiente, el equilibrio térmico
interno exige que todas las partes del gas
estén a la misma presión y temperatura

Las variables de estado son características de


un sistema en equilibrio térmico

9
Concepto de contacto térmico y equilibrio
térmico
Al poner en contacto dos objetos con
temperaturas iniciales diferentes acaban
alcanzando una temperatura intermedia
común
Dos objetos que pueden intercambiar
energía entre sí debido a la diferencia de
temperatura de este modo se dicen que están
en contacto térmico
10
En algún momento, la temperatura de los
dos objetos será la misma (uno se calentará y
el otro se enfriará)
El equilibrio térmico es la situación en la
que los dos objetos en contacto térmico dejan
de intercambiar energía

Los termómetros son instrumentos


utilizados para medir la temperatura de un
objeto o de un sistema con el cuál se
encuentran en equilibrio térmico

11
Todos los termómetros hacen uso de alguna
propiedad física (propiedad termométrica)
que refleja una variación con la temperatura,
la cual puede ser calibrada.

Se tiene diferentes tipos de termómetros:


 T. de mercurio (longitud)
 Termopar (Potencial eléctrico)
 Resistencia de Platino (Resistencia)

12
Calor es la energía transferida entre un
sistema y su entorno, debida únicamente a
una diferencia de temperatura entre dicho
sistema y alguna parte de su entorno

Diferentes mecanismos de transmisión del


calor:
 Conducción
 Convección
 Radiación
TEAPROVE: Existen otras formas de transmisión de energía? 13
o Tienen un valor único para cada estado
del sistema.

o Su variación solo depende del estado


inicial y final y no del camino
desarrollado.
o Son función de estado: Presión,
temperatura, energía interna, entalpía.

o No son funciones de estado: calor, trabajo


14
Estado final: Tf, Vf, Pf, etc Afinal

Cambios al ir
desde el estado
2 3
inicial al final:
4
ΔT= Tf - Ti
1
ΔV= Vf - Vi
ΔP= Pf - Pi
etc.

Estado inicial: Ti, Vi, Pi, etc Ainicial

15
Establece que si un cuerpo A se encuentra a
la misma temperatura que un cuerpo B y
este tiene la misma temperatura que un
tercer cuerpo C, entonces, el cuerpo A tendrá
la misma temperatura que el cuerpo C. Por
lo cual estaremos seguros de que tanto el
cuerpo A, como el B y C, estarán los tres,
en equilibrio térmico.
A
C
B
16
 La energía del universo no se crea ni se
destruye, se conserva
 Es imposible realizar un trabajo sin
consumir una energía
uff, uff

. W 
X2
Fdx
Fuerza
X1

Distancia [N.m=J]
que se
W=F x desplaza el
objeto X1 X2
distancia Trabajo=área
Fuerza aplicada

Trabajo
realizado por el
Energía = Capacidad para realizar un trabajo
17
hombre
La energía del universo se conserva
se acelera
La energía potencial
se transforma en
energía cinética

mgh  12 mv2  cte La pérdida de energía


potencial acelera el
deslizamiento del objeto

cae

energía química (carbón) Reacción Química


energía interna (agua líquida vapor de agua) Cambio de Fase
el vapor se expande Trabajo
energía cinética (cambios de estado)

18
La energía interna es la energía asociada a
los componentes microscópicos de un
sistema (átomos y moléculas) cuando se
observan desde un sistema de referencia que
está en reposo con respecto al sistema.
Incluye las energías cinéticas y potencial
asociada a los movimientos aleatorios de
traslación, de rotación, y vibración de los
átomos o moléculas que forman el sistema,
así como la energía potencial intermolecular
19
La cantidad de energía necesaria para elevar
un grado la temperatura de un kilogramo de
una sustancia cualquiera depende de la
sustancia en cuestión.

Supongamos que se transfiere una cantidad


de energía “Q” a una masa “m” de una
determinada sustancia, cambiando como
consecuencia su temperatura en ΔT.

20
El calor específico “c” de la sustancia se
define como:
𝑄
c=
𝑚.Δ𝑇

Las unidades del calor específico son en el SI


(J/kg.°C)
Podemos expresar la cantidad de energía
transferida “Q” entre un sistema de masa
“m” y su entorno en función de la variación
de temperatura resultante ΔT

Q = m.c.ΔT
21
Criterio de signos
Cuando la temperatura aumenta, Q y ΔT
se consideran positivos, lo que corresponde
a una energía que entra en el sistema.

Cuando la temperatura disminuye, Q y ΔT


se consideran negativos, lo que
corresponde a una energía que sale del
sistema.
TEMPERATURA Q Δt
aumenta + +
disminuye - -
22
Valores de calor específico para diferentes
sustancias
En general, las medidas
hechas en condiciones de
presión constante son
diferentes a las medidas
realizadas en condiciones
de volumen constante.

En sólidos y líquidos, las


diferencias suelen ser
menores que de los gases.
23
Si se supone que el recipiente está bien
aislado (de manera que no pierda energía en
forma de calor ni por ningún otro medio),
podemos utilizar el modelo de sistema
aislado. A este recipiente se denomina
calorímetro.
Principio de conservación de la energía para
este sistema aislado: la energía en forma de
calor que transfiere la sustancia más caliente
(de calor específico desconocido) es igual a
la energía que absorbe el agua
𝑄𝑓𝑟𝑖𝑜 = - 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
24
Como medir el calor específico:
calorimetría
Técnica para medir el calor específico de un
líquido o un sólido:
Sustancia desconocida Agua
Cx : calor especifico Ca : calor especifico
mx : masa ma : masa
Tx : temperatura inicial Ta : temperatura inicial

T : Temperatura final de equilibrio después


de haber combinado sustancia y agua.
25
ma.ca(T-Ta) = -mx.cx(T-Tx)

ma .ca (T−Ta )
cx =
mx (Tx −T)

26
Ejercicios:
1. Calcular la cantidad de calor necesario
para elevar la temperatura a 10 kg de
cobre de 25 ᴼC a 125 ᴼC
m = 10 kg = 10000 g
T1 = 25 ᴼC Q = m.ce.(T2-T1)
T2 = 125 ᴼC
ce = 0,09 cal/gr.ᴼC
Q = 10000 g.0,09 cal/g.ᴼC.(125 ᴼC - 25 ᴼC)
Q = 90 000 calorías

27
2. Se mezclaron 5 kg de agua hirviendo con
20 kg de agua a 25 ºC en un recipiente. La
temperatura de la mezcla es de 40 ºC. Si
no se considera el calor absorbido por el
recipiente. Calcular el calor entregado por
el agua hirviendo y el recibido por el agua
fría.
Agua hirviendo: El cuerpo mas caliente
cede calor, el agua hirviendo ha
disminuido su temperatura desde 100 ºC
hasta 40 ºC

28
m = 5 kg = 50000 g ce = 1 cal/g.ºC
T1 = 100 ºC Tm = 40 ºC

Q1 = m1.ce(Tm – T1)

Q1 = 5000 g.1 cal/g.ºC.(40 ºC - 100 ºC)

Q1 = - 300 000 calorías

Q1 = - 300 kcal

29
Agua fría: el cuerpo mas frío absorbe calor,
el agua fría aumento su temperatura desde
25 ºC hasta 40 ºC
m = 20 kg = 20 000 g ce = 1 cal/g.ºC
T2 = 25 ºC Tm = 40 ºC
Q2 = m2.ce(Tm – T2)

Q2 = 20 000 g.1 cal/g.ºC .(40 ºC - 25 ºC)


Q1 = 300 000 cal
Q1 = 300 kcal
30
3. Se tienen 200 g de cobre a 10 ºC. ¿Qué
cantidad de calor se necesita para elevarlo
hasta 100 ºC? Si se tienen 200 g de
aluminio a 10 ºC y se le suministra la
misma cantidad de calor suministrada al
cobre, ¿Quién estará mas caliente?
Cobre:
m1 = 200 g T1 = 10 ºC
T2 = 100 ºC ce = 0,09 cal/g.ºC
Q1 = m1.ce (T2 – T1)
Q1 = 200 g.0,09 cal/g.ºC . (100 ºC - 10 ºC)
Q1 = 1 620 cal = 1,62 kcal
31
Aluminio:
El calor especifico del aluminio es mayor
que el del cobre. Esto significa que a la
misma masa se necesita mas calor para
elevar la temperatura del aluminio en 1 ºC
m2 = 200 g T1 = 10 ºC
T2 = ? ce = 0,21 cal/g.ºC
Q1 = m2.ce (T2 – T1)
1 620 cal = 200 g.0,21 cal/g.ºC (T2 - 10 ºC)
1 620 = 42.(T2 –10)
T2 = 48,571 ºC

32
4. Un recipiente de aluminio de 2,5 kg
contiene 5 kg de agua a la temperatura de
28 ºC. ¿Qué cantidad de calor se requiere
para elevarles la temperatura hasta 80 ºC?

Aluminio
m1 = 2,5 kg = 2500 g T1 = 28 ºC
Tf = 80 ºC ce = 0,21 cal/g.ºC
Q1 = m1.ce.(Tf – T1)
Q1 = 2500 g.0,21 cal/g.ºC . (80 ºC - 28 ºC)
Q1 = 525.(52) cal
Q1 = 27,300 kcal
33
Agua:
m2 = 5 kg = 5000 g T1 = 28 ºC
Tf = 80 ºC ce = 1 cal/g.ºC
Q2 = m2.ce.(Tf – T1)
Q2 = 5000 g.1 cal/g.ºC . (80 ºC - 28 ºC)
Q2 = 5000.52
Q2 = 260 000 cal = 260 kcal
En este caso absorben calor el recipiente de
aluminio como el agua. Por lo tanto es
necesario calcular el calor absorbido por
cada uno y luego sumarlos.
Qt = Q1 + Q2 = 27 300 + 260 000 cal
Qt = 287,3 kcal 34
Problemas
1. En un recipiente que contiene 5000 g, de
agua a 20 ºC se coloca a 100 ºC un bloque
de hierro de 500 g. ¿Cuál debe ser la
temperatura de equilibrio?, si se supone
que el recipiente no recibe ni cede calor.
2. Calcular las cantidades de calor para
elevar la temperatura desde 18 ºC hasta 80
ºC de: 12 kg de plomo; 12 kg de aluminio.
3. ¿Qué cantidad de calor se libera cuando
50 g de agua contenida en un vaso de
aluminio de 40 g se enfría en 60 ºC?
35
4. Se tiene un tanque que contiene 20000 g
de agua a 10 ºC. ¿Cuántas kilocalorías
absorbe cuando se calienta hasta 40 ºC?
5. Con el calor que desprenden 400 g de
agua al pasar de 80 ºC a 20 ºC. ¿Cuántos
gramos de cobre podrán llevarse de 30 ºC
a 50 ºC?
6. Se mezclan 8 kg de agua a 80 ºC con 24 kg
de agua a 40 ºC. La temperatura de la
mezcla resulto 50 ºC. ¿Cuál es la cantidad
de calor entregada y recibida por cada
una?
36
Las sustancias sufren normalmente una
variación de temperatura cuando se
transfiere energía entre la sustancia y el
entorno.
Sin embargo, hay situaciones en las cuales la
transferencia de energía no provoca una
variación en la temperatura
Esto puede ocurrir cuando las características
físicas de la sustancia cambian entre un
posible estado y otro (es decir, cuando
sufren un cambio de fase) 37
Cambios de fase comunes:
 Fusión: de sólido a líquido
 Vaporización: de líquido a gas
 Cambios de estructura cristalina dentro
de un sólido.
Todos estos cambios implican un cambio en
la energía interna, pero no una variación de
temperatura.
La energía que se transmite a la sustancia
durante la fusión o la vaporización se
traduce en un aumento de la energía potencial
38
intermolecular a medida que se rompen
enlaces, más que en un movimiento
aleatorio de las partículas.
La cantidad de energía transferida durante
un cambio de fase depende de la cantidad de
sustancia involucrada.
Si se requiere una cantidad Q de energía
transferida para producir un cambio de fase
en una masa m de sustancia, la relación:
𝑄
λ=
𝑚
caracteriza una importante propiedad
térmica de la sustancia: el calor latente.39
El valor de λ para una sustancia depende de
la naturaleza del cambio de fase, así como de
las propiedades de la sustancia.
A partir de la definición de calor latente, y
de nuevo tomando el calor como nuestro
mecanismo de transferencia de energía,
podemos decir que la transferencia de
energía necesaria para que se produzca un
cambio de fase en una masa m de sustancia
es:
Q = ± m.λ
40
El signo de la ecuación anterior debe
escogerse de acuerdo con la dirección en la
que fluya la energía:
 positiva: si se está introduciendo energía
en el sistema (por ejemplo, en la fusión de
un bloque de hielo para convertirse en
agua)
 negativa: si se está extrayendo energía
del sistema (por ejemplo, en la
congelación de agua líquida para
convertirse en hielo)
41
Calor latente de fusión
El calor latente de fusión λf es el término que
se utiliza cuando el cambio de fase en
cuestión se refiere a una fusión o a una
solidificación (es decir, una transición de
fase de solido a líquido).
Es la energía necesaria para romper todos
los enlaces intermoleculares de un
kilogramo de una sustancia, de forma que
pueda pasar de fase sólida a líquida.

42
Calor latente de vaporización
El calor latente de vaporización λv es el
término que se utiliza cuando el cambio de
fase en cuestión se refiere a una
vaporización o condensación (es decir, una
transición de fase de líquido a gas)
Es la energía que hay que suministrar a un
kilogramo de una sustancia en fase líquida
para romper todos los enlaces del líquido de
modo que se convierta en gas.
Los calores latentes varían
significativamente de una sustancia a otra.43
Valores del calor latente para varias
sustancias

44
Gráfico de cambio de fase

45
Ejercicios:
1. Una estudiante desea enfriar 0,25 kg de
agua de mesa de una botella que está a
25ºC agregándole hielo que está a -20ºC
¿Cuánto hielo debe agregar para que la
temperatura final sea 0ºC con todo el hielo
derretido, puede ignorarse la capacidad
calorífica del recipiente?
El agua de mesa pierde calor, así que el
calor que se le entrega es negativo.

Qa = ma.λa.∆Ta
46
Qa = (0,25 kg)(4 186 J/kg.K)(0ºC - 25ºC)
Qa = -26 162,5 J

Aplicando la ecuación del cambio de fase,


el calor adicional Q1 necesario para fundir
esta masa de hielo es la masa multiplicada
por el calor de fusión.
Usando la tabla de calores de fusión y
cambios de fase, tenemos: λh = 3,34.105 J/kg
Q1 = mh.λf
Q1 = mh.3,34.105 J/kg
47
De la tabla de calor específico, la
capacidad calorífica del hielo (distinta del
agua liquida) es 2,09.103 J/kg.K. Sea la
masa del hielo mh, el calor Q2 necesario
para calentarla de -20 a 0ºC es:

Q2 = mh.ceh.∆Th

Q2 = mh.(2,09.103 J/kg.K).[0ºC-(-20ºC)]

Q2 = mh.(4,18.104 J/kg)

48
La suma de estas tres cantidades debe ser 0:

Qa + Q1 + Q2 = 0

-26 162,5 J + mh.(3,34.105 J/kg) + mh.(4,18.104 J/kg) = 0

Despejando mh obtenemos, (3 o 4 cubitos


de tamaño mediano):

mh = 0,0696 kg = 69,6 g

49
2. Una olla gruesa de cobre de 2,0 kg
(incluida su etapa) está a 150ºC, se vierte
en ella 0,10 kg de agua a 25ºC y
rápidamente se tapa la olla para que no se
pueda escapar el vapor. Calcule la
temperatura final de la olla y de su
contenido y determine la fase (líquido o
gas) del agua. Suponga que no se pierde
calor al entorno.
Hay tres posibles situaciones finales:

50
a) Nada del agua hierve y la temperatura
final es menor que 100ºC
b) Parte del agua hierve a 100ºC.
c) Toda el agua se evapora y la
temperatura final es mayor que 100ºC

El caso más sencillo de calcular es la (a),


así que probemos eso primero. Sea T la
temperatura final común del agua liquida
y la olla. Como suponemos que no hay
cambios de fase, la suma de las cantidades
de calor añadidas a los dos materiales es:
51
Qa + Qc = ma.cea.(T – 25ºC) + mc.cec.(T -150ºC) = 0
(0,10 kg)(4186 J/kg.K).(T-25ºC) + (2,0 kg). (387 J/kg.K).(T-150ºC) = 0

Despejando: T = 106ºC.
Pero esto rebasa el punto de ebullición del
agua, contradiciendo nuestro supuesto de
que nada de agua hierve. Por tanto, el
supuesto no puede ser correcto; al menos
un poco de agua cambia de fase.
Si probamos la posibilidad (b) de que la
temperatura final es 100ºC, debemos
calcular la fracción de agua X que se
evapora. 52
La cantidad de calor (positiva) necesaria
para vaporizar esta agua (Xa.ma).λv. Si
hacemos la temperatura final T = 100ºC
tenemos:
Qa = ma.cea.(100ºC-25 ºC) + Xa.ma.λf
Qa = (0,10 kg)(4186 J/kg.K)(75k) + Xa.(0,10 kg)(2,256.106 J/kg)

Qa = 3,14. 104 J + Xa.(2,256.105 J)


Qc = mc.cec.(100ºC – 150ºC)
Qc = (2.0 kg)(390 J/kg.K)(-50K) = -3,90.104 J
Qc = -3,90.104 J
53
El requisito de que la suma de todas las
cantidades de calor sea cero (0), entonces:
Qa + Qc = 0
(3,14.104 J + Xa.2,256.105 J) – 3,90.104 J =0
Despejando:
Xa = 0,034
Esto es razonable y concluimos que la
temperatura final del agua y del cobre es
100ºC. De los 0,10 kg de agua original,
(0,034.0,10 kg) = 0,0034 kg = 3,4 g se
convirtió en vapor a 100ºC (fase L – V).
54
Si Xa hubiera resultado mayor que 1,
habríamos tenido otra contradicción (la
fracción de agua que se evaporó no puede
ser mayor que 1). En este caso la
descripción correcta habría sido la tercera
probabilidad: toda el agua se habría
evaporado y la temperatura final habría
sido mayor que 100ºC ¿Puede Ud.
Demostrar que esto es lo que habría
sucedido si hubiéramos vertido menos de
15 g de agua a 25ºC en la olla?

55
3. ¿Cuánta energía se requiere para cambiar
un cubo de hielo de 40 g de hielo de -10°C
a vapor de 110°C?

110
ΔT3 cev
100 λv

ΔT2 cel

0 λf
ΔT1 ceh
-10

56
QT = ma(ceh.ΔT1 + λf + cel.ΔT2 + λv + cev.ΔT3)
QT = 0,040kg(2090J/kg.ºC.10ºC + 333. 103
J/kg + 4186J/kg.ºC.100ºC + 2260. 103
J/kg + 2010 J/kg.ºC.10ºC)

QT = 1,22.105 J

4. Un calorímetro de cobre de 50 g contiene


250 g de agua a 20°C. ¿Cuánto vapor debe
condensarse en el agua si la temperatura
final del sistema debe llegar a 50°C?
57
Recordando:
Qganado = - Qperdido o Qfrio = - Qcaliente
(ma.cea + mc.cec).ΔT = - mv(λv + cv.ΔT)
(0,25kg.4186J/kg.K + 0,05kg.387J/kg.K)(50ºC-20ºC) = -
mv[-2260. 103J/kg + 4186J/kg.K.(50ºC-100ºC)]

Despejando:
3,2.104 𝐽
mv = = 0,0129 kg
2,47.106 𝐽/𝑘𝑔

mv = 12,9 g de vapor

58
Problemas:
1. A 100 g de agua a 10°C se le agregan 500
cal. Determine la temperatura final del
agua en °C.
2. Calcular la cantidad de calor que se
requiere para cambiar 100 gramos de hielo
de -15°C en agua a 0°C.
3. Hallar el calor que se debe extraer de 20 g
de vapor de agua a 100°C para
condensarlo y enfriarlo hasta 20°C.
4. Hallar el número de kilocalorías
absorbidas por una nevera eléctrica al
enfriar 3 kg de agua a 15°C y
59
transformarlos en hielo a 0°C
5. Vapor a 100°C se agrega a hielo a 0°C. (a)
Encuentre la cantidad de hielo derretido y
la temperatura final cuando la masa del
vapor sea 10 g y la masa del hielo sea 50 g.
(b) ¿Qué pasaría si? Repita cuando la masa
del vapor sea 1 gr. y la masa del hielo sea
50 g.
6. En un recipiente aislado, 250 g de hielo a
0ºC se agregan a 600 g de agua a 18°C. (a)
¿Cuál es la temperatura final del sistema?
(b) ¿Cuánto hielo resta cuando el sistema
llega al equilibrio?
60
7. Un bloque de 1 kg de cobre a 20°C se pone
en un gran recipiente de nitrógeno líquido
a 77,3 K. ¿Cuántos kilogramos de
nitrógeno hierven para cuando el cobre
llega a 77,3K? (El calor específico del cobre
es 0,092 cal/g.ºC. El calor latente de
vaporización del nitrógeno es 48 cal/g.)

8. Hallar la temperatura resultante de la


mezcla de 150 g de hielo a 0°C y 300 g de
agua a 50°C

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http://ciencia-basica-experimental.net/fisicoquimica.htm
http://apuntescientificos.org/fisicoquimica.html

http://profeluisfisicoquimica.blogspot.com/

http://www.fbioyf.unr.edu.ar/evirtual/course/view.php?id=46

http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/termo/Termo.html

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/firlaw.html

http://www.academia.edu/6620740/Problemas_y_ejercicios_resueltos_d
e_Termodin%C3%A1mica_I
http://miguelhadzich.com/termodinamica/

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