BLOQUE II: CORROSIÓN

Tema 1- Conceptos básicos

Tema 2 - Termodinámica de la corrosión acuosa

Tema 3: Corrosión generalizada y su caracterización electroquímica

(Rp y Tafel). Corrosión galvánica.

Tema 4: Corrosión localizada

Tema 5: Corrosión determinada por factores metalúrgicos. Curvas

de polarización de sistemas pasivables. EPR-DL.

Tema 6: Corrosión acelerada por esfuerzos físicos.

Tema 7 : Corrosión a alta temperatura: gases y sales fundidas.

Tema 8: Ensayos de corrosión.

Tema 9: Protección frente a la corrosión electroquímica

 BIBLIOGRAFÍA: CORROSIÓN

• E. Otero Huerta. “Corrosión y degradación de materiales”.

Ed. Síntesis.
• M.G. Fontana. “Corrosion Engineering”. Materiales Science and Engineering Series. McGraw-Hill
International.

• “Corrosion: Understanding the basics”. ASM International.

• “ASM Handbook – Vol. 13: Corrosion”. ASM International.

• J.A. González Fernández. “Control de la corrosión. Estudio y medida por técnicas

electroquímicas”. Ed. CSIC.

• R. Baboian. “Corrosion tests and standards : application and interpretation”. American

Society for Testing and Materials.
 LA CORROSIÓN Y LA QUÍMICA

• Concepto de oxidación y reducción.

• Concepto de pH.

• Valencias: Fe, Al, Cr, Mg, Zn,Cu y poco más ( Ti, Ag)
 LA CORROSIÓN Y LAS
MATEMATICAS
• Saber leer e interpolar en gráficas que usan escalas logarítmicas.

• Saber leer e interpolar en gráficas

que representan logaritmos.
 ¡AVISO IMPORTANTE!

Los ficheros colgados por Asunción Bautista

a los alumnos en Aula Global 2 son una
versión incompleta de el material que se
expondrá finalmente, con el objetivo de permitir
a los alumnos razonamientos y deducciones
guiadas durante la clase.
 Bloque II - CORROSIÓN

Tema 1 – CONCEPTOS BÁSICOS DE CORROSIÓN

1) Concepto de pila de corrosión.

2) Impacto de la corrosión.
3) Importancia de las características de los óxidos.

Asunción Bautista
1. CONCEPTO DE PILA DE
CORROSION
 ¿QUÉ ES LA CORROSIÓN?
Destrucción de un metal por reacción electroquímica con el medio que le rodea

Me → Men+ + ne-

+ estabilidad + estabilidad
termodinámica termodinámica
 CONCEPTO DE PILA DE CORROSION
Proceso anódico: Proceso catódico:
(perdida de e-) (ganancia de e-)
Oxidación del metal Reducción de especies del medio

Flujo de
iones

2 tipos de mecanismos diferentes : - corrosión a alta temperatura

- corrosión acuosa / electroquímica
CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS DE
CORROSIÓN

• Según mecanismo

Atmósférica
De estructuras sumergidas
De estructuras enterradas
• Según medio agresivo Por gases calientes
Por sales fundidas
Por ácidos

• Según sector industrial
Transporte
Aplicaciones marinas
Construcción
Petroquímica
Generación de energía
Industria alimentaria
CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS DE
CORROSIÓN

Corrosión directa
Generalizada
• Según mecanismo
Electroquímica
Localizada

• Según medio agresivo

• Según sector industrial

 OXIDACIÓN DIRECTA
•Se favorece a altas temperaturas
•Difusión de iones en estado sólido
•Capa uniforme de producto de corrosión

Me → Men+ + ne- O2 + 4e- → 2O2-

 CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
(CORROSIÓN ACUOSA)
Ocurre ↓ temp (normalmente <100 ºC): no hay difusión de iones en estado sólido
+ los e- no se mueven a través óxidos

¿CUANDO APARECE UNA PILA DE CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA?

1320μm x1480μm
Zonas anódicas
Metal con tendencia a oxidarse
y con diferentes potenciales locales en sus superficie

Sustancia que se reduzca en el medio

Conductor iónico que ponga en contacto zonas de diferente Zonas catódicas

potencial

Corriente de iones
Electrolito conductor
 PROCESOS CATÓDICOS EN
CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

PROCESO ANÓDICO
Me → Men+ + ne-

PROCESO CATÓDICO
En condiciones de
Medios neutros o básicos O2 +2H2O + 4e- → 4OH- “aereación “normales

Medios ácidos 2H+ +2e- → H2↑

En presencia de cationes Cu2+ + 2e- → Cu

de metales más nobles Ag+ + 1e- → Ag

H2O2 + 2 e- → 2OH-
En presencia de oxidantes F2(g) + 2e- →2F-(ac)
fuertes MnO4-(ac)+8H+(ac)+5e-→Mn2+(ac)+4H2
Cr2O72-(ac)+14H+(ac)+6e-→2Cr3+(ac)+7H2O
2. IMPACTO DE LA
CORROSIÓN
 ASPECTOS A TENER EN CUENTA EN LA
SELECCIÓN DE MATERIALES

COSTE
OTRAS PROPIEDADES RESISTENCIA A
CORROSIÓN

MATERIAL

RESISTENCIA
ASPECTO
MECÁNICA

CONFORMABILIDAD
(PROCESADO)
PÉRDIDAS DEBIDAS A LA CORROSIÓN

Directas

• Económicas

Indirectas

• De impacto ambiental o
sobre la salud
 PÉRDIDAS DEBIDAS A LA CORROSIÓN

Directas

• Económicas Paradas de la producción

Pérdidas de eficiencia

Pérdidas de productos
Indirectas
Contaminación de
productos

Sobreprotección

• De impacto ambiental o sobre la salud

 PÉRDIDAS DEBIDAS A LA CORROSIÓN

Directas

• Económicas

Indirectas

• De impacto ambiental o sobre la salud

Bopal-1984. 600.000 afectados. 20.000 muertos

 IMPORTANCIA ECONÓMICA DE LA CORROSIÓN
Datos 2004:
Country Direct Cost Indirect Cost (billones
(billones americanos $) $)
USA 303.76 200 (approximately)
Japan 59.02
Former USSR 55.01
Germany 49.26
UK 8.51
Australia 7.32
Belgium 6.75
India 3.78
Poland 3.53
Canada 3.38
.....
..... Estudios del 2010 dan la cifra de 1.8 trillones $
.....
Global 510.14 940 (approximately)
Bhaskaran, R., N. Palaniswamy, and N.S. Rengaswamy, Global Cost of Corrosion—A Historical Review,
in Corrosion: Materials, Vol 13B, ASM Handbook. 2005, ASM International.
IMPORTANCIA ECONÓMICA DE LA CORROSIÓN
Informe NACE (2002):
 IMPORTANCIA ECONÓMICA DE LA CORROSIÓN

Informe Hoar (1971). Costes de la corrosión en UK y ahorro potencial

Industria o sector Costes Ahorro

(millones de £) (millones de £)
Vivienda y construcción 250 50 (20%)
Alimentación 40 4
Ingeniería 110 35
Departamentos y agencias del gobierno 55 20
Marina 280 55 (19,6%)
Afino de metales y semielaborados 15 2
Petróleo y productos químicos 180 15 (8,3%)
Energía 60 25
Transporte 350 100 (28,6%)
Agua 25 4
TOTAL 1365 310 (22,7%)
IMPORTANCIA ECONÓMICA DE LA CORROSIÓN
EN ESPAÑA
Metodología informe Hoar:

¿Investigación?

Información y
previsión
IMPORTANCIA ECONÓMICA DE LA CORROSIÓN

Informe NACE (2002) sobre el coste de la corrosión en EEUU:

- Costes directos por corrosión metálica: - 276 billones $(anuales)

3,1% PIB
- 25-30% podrían evitarse

-Coste total (en los últimos 22 años) por desastres naturales:

- 380 billones(17 $ billones
anuales)
 3. IMPORTANCIA DE LAS
CARACTERÍSTICAS DE LOS
ÓXIDOS
TIPOS DE “SISTEMAS METAL-MEDIO” SEGÚN SU
COMPORTAMIENTO FRENTE A LA CORROSIÓN

O2 O2
Fe2O3 O2

Al2O3 Cr2O3

Al Fe-Cr Au
Fe

Metal Activo Metal Pasivo Metal Noble

¿Cómo afecta el carácter aislante de los óxidos que forme un metal en un determinado medio a su
cinética de corrosión?
 IMPORTANCIA DE LOS ÓXIDOS EN EL
COMPORTAMIENTO EN SERVICIO

Cinética de corrosión real del sistema

Características Generalizada
de los óxidos
(carácter protector,
estabilidad, etc)

Mecanismo de
ataque

Localizada

Por rotura localizada

de la capa pasiva
EJEMPLOS DE PRODUCTOS DE CORROSIÓN
DECORATIVOS/PROTECTORES:
PÁTINA DEL CU
 EJEMPLOS DE PRODUCTOS DE CORROSIÓN
DECORATIVOS/PROTECTORES:
PÁTINA DEL CU

PÁTINA DEL Cu Cu
(Cu4SO4(OH)6 +
Cu2CO3(OH)3 +
Cu3(CO3)2(OH)2)

Cu2O

CuO
 EJEMPLOS DE PRODUCTOS DE ÓXIDOS
DECORATIVOS/PROTECTORES: ACERO CORTEN

• Acero con Cr (≈0,8-1,5%), Cu

(≈0,6%)…

• En ambientes agresivos
necesita protección
adicional.
¿Cómo afectan el carácter aislante de los óxidos que forme al
comportamiento en servicio de piezas metálicas conductoras
en dispositivos metálicos y electrónicos?

Propiedad Unidades Cu Al Ag Au Pt Pd
(Ω·m)-1
Conductividad
x 58 37,6 63 45,7 9,0 9,6
Eléctrica 106

Resistencia a la Moderada
Moderada Alta Muy alta Muy alta Muy alta
corrosión /alta

Punto de
ºC 1083 660 960 1085 1770 1554
Fusión
Los óxidos suelen tener mayor volumen que el metal del cuál
procede ¿Cómo puede afectar esto al la durabilidad de piezas
metálicas solapadas o embebidas en cerámicos?
IMPORTANCIA DEL VOLUMEN DE LOS ÓXIDOS
EN EL IMPACTO DE LA CORROSIÓN

1988, accidente en vuelo 1 víctima Corrosión-fatiga

EJEMPLOS DE CORROSIÓN DE ARMADURAS.
AGRIETAMIENTO/DESPRENDIMIENTO DEL
RECUBRIMIENTO DE HORMIGÓN
IMPORTANCIA DE LAS DISOLUCIÓN DE
HIDRÓLISIS DE LOS ÓXIDOS

Si los óxidos tienen

tendencia a disolverse
en el agua, hacen que
el pH se acidifique

Imp. en picaduras, resquicios, etc.

 RESUMEN DE PORQUÉ SON IMPORTANTES
LOS ÓXIDOS QUE SE FORMAN EN EL
DESARROLLO DE LA CORROSIÓN

Siempre
→ Por su carácter más o menos protector, que determina la velocidad de corrosión

En aplicaciones eléctricas o electrónicas

→ Por su carácter aislante, que provoca caídas óhmicas

En piezas solapadas o embebidas en cerámicos

→ Por su el aumento de volumen que normalmente suponen

Cuando la corrosión se produce en resquicios o progresa mediante grietas o

picaduras
→ Porque los cationes metálicos al reaccionar con agua acidifican el pH
 5. FACTORES QUE
DETERMINAN EL
COMPORTAMIENTO FRENTE
A LA CORROSIÓN ACUOSA
 FACTORES QUE AFECTAN EL
COMPORTAMIENTO A CORROSIÓN DE UN
SISTEMA

CINETICA DE CORROSIÓN

Composición química
Metal Microestructura
Diseño geométrico de la pieza

TERMODINÁMICA
+
OXIDOS
Resistividad (Humedad)
Temperatura
Medio pH
Concentración de oxígeno u otros oxidantes
Concentración de iones despasivantes, etc…
COMPUESTOS QUÍMICOS QUE FAVORECEN LA
“CORROSION ATMOSFÉRICA” LOS METALES

Ambientes marinos
Ambientes urbanos

SO2
Cl-
+ NOx..
Iones despasivantes FeSO4 + 2H2O → FeOOH + SO42- + 3H++ e-
 COLAPSO DE UN PUENTE DE HORMIGÓN
ARMADO POR CORROSIÓN
Mineapolis (USA) en 2007 – Colapso en hora punta: 13 muertos y 145 heridos

Fallo de diseño + corrosión por sales de deshielo