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Manual de flotación Reactivos

Química, Teoría y Práctica: La flotación de sulfuros de


minerales

por Srdjan M. Bulatovic

 ISBN: 0444530290
 Editorial: Elsevier Ciencia y Tecnología Libros
 Pub. Fecha: Abril 2007
-1-
Clasificación de flotación Reactivos

Los reactivos son la parte más importante del proceso de flotación. En la etapa temprana
del desarrollo del proceso de flotación, los mayores avances se debieron a mejores
reactivos de flotación. En el desarrollo de un proceso de tratamiento, mucho tiempo,
energía y la atención se gasta en la selección de reactivos para dar los resultados de
separación y concentración más eficaz. En plantas comerciales, el control de adiciones de
reactivo es la parte más importante de la estrategia ción flota-.
clasificación moderna de los reactivos se basa en la función de un reactivo particular.
Sobre esta base, los reactivos se dividen en colectores, espumantes, reguladores y
depresores. Varios miles de productos químicos se ensayaron o sugieren como reactivos
de flotación tampoco. Hoy en día, hay sólo unos pocos cientos de estos reactivos que se
utilizan ampliamente en la flotación.
colectores son un grupo bastante grande de compuestos químicos orgánicos, que
difieren en su composición química y función. El propósito básico del colector es la de
formar selectivamente una capa hidrófoba sobre una superficie mineral dado en la pulpa
de flotación y por lo tanto proporcionar las condiciones para la unión de las partículas
hidrófobas a burbujas de aire y la recuperación de dichas partículas en el producto de
espuma.
De acuerdo con la capacidad de los colectores a disociar en agua, que se pueden dividir
en grupos de dis- tinct. colectores ionizantes consisten en moléculas orgánicas
heteropolares. Dependiendo de la carga resultante, el colector asume el carácter de un
catión o anión. colectores aniónicos se clasifican en oxhydryl y sulfhidrilo colectores
sobre la base de sus propiedades solidophilic.
catiónica colectores son compuestos químicos en el que el radical hidrocarbonado es
tonized pro-. Estos reactivos son aminas de la que las aminas primarias son los colectores
de flotación más importantes (es decir, R-NH2).
colectores no ionizantes También se dividen en dos grupos. Los miembros del primer
grupo
son los reactivos que contienen azufre bivalente. El segundo grupo contiene aceites Bon
hydrocar- no polares.
Máquinas de hacer espuma son compuestos tensioactivos heteropolares que reducen la
tensión superficial del agua y tienen la capacidad de adsorber en la interfaz de aire de la
burbuja de agua. Su presencia en la fase líquida aumenta la resistencia de la película de
las burbujas de aire, proporcionando así una mejor fijación de partículas hidrófobas a las
burbujas. La tensión superficial también afecta el tamaño de las burbujas de aire. La
efectividad de algunos de los espumantes es muy dependiente tanto de pH de la pulpa. Su
rendimiento es óptimo cuando vaporizador está en la forma molecular.
1
2 1. Clasificación de flotación Reactivos

Por ejemplo, cresol a pH alto se convierte en un compuesto ionizado, que no actúa como
un vaporizador:


CH3 CH3

+ NaOH

OH O N / A+

Quinoleína en pH ácido forma iones, que tienen malas propiedades de formación de


espuma:



+ HCl
n norte
or
te H Cl 

Sobre la base de la eficacia de los espumantes en diferentes valores de pH (es decir, el
pH al cual el vaporizador es más eficaz), que se pueden dividir en: ácido, cuando la
capacidad de formación de espuma se reduce con un aumento de pH de ácido a alcalino y
neutro, cuando el rendimiento del vaporizador no depende de valor de pH de la pulpa.
Los espumantes ácidos son productos químicos que pertenecen a dos grupos básicos:
fenoles (cresol, xilenol) y sulfonatos de alquilo (surfactantes).
El grupo más importante de espumantes es el tipo neutro de espumantes. Estos
espumantes se dividen en los siguientes grupos: alcoholes cíclicos, alcoholes alifáticos,
parafinas alcoxi y glicoles.
reguladores: Activadores, depresores y reguladores del pH se refieren a menudo en la
literatura como modificadores o reguladores del proceso de flotación. El propósito
principal de estos reactivos es modificar la acción del colector en superficies minerales y,
como consecuencia gobiernan la selectividad del proceso de flotación. En presencia de
los reguladores, el colector solamente adsorbe sobre partículas que están dirigidos para la
recuperación.
En algunos casos, un regulador reacciona directamente con la superficie mineral
(sulfato de cobre con esfalerita) y proporciona condiciones para la interacción de este
mineral con el colector. Estos reactivos se conocen como activadores. Algunos
reguladores pueden reducir condiciones para bization hydropho- de un mineral en
particular con el colector, o pueden hacer que la superficie hidrófila. Estos reactivos son
llamados depresores. Ambos activadores y depresores pueden ser compuestos
inorgánicos u orgánicos.
El tercer grupo de modificadores es reguladores de pH. El propósito de estos es la de
regular la composición iónica de la pulpa cambiando la concentración del ión hidrógeno
en la pulpa. En consecuencia, esto resulta en una mejora en la interacción colector con el
mineral seleccionado y reduce la interacción colector con minerales indeseables. Los
reguladores de pH también pueden ser depresores al mismo tiempo (por ejemplo, cal y
algunos ácidos orgánicos).
1. Clasificación de flotación Reactivos 3

Esta clasificación de los reguladores es muy arbitraria. Por ejemplo, los reguladores
bajo ciertas condiciones actúan como depresores y en otras condiciones como
activadores. Otros grupos importantes de reactivos, que no se pueden incluir en cualquier
grupo de reguladores, son dispersantes debido a la multiplicidad de funciones que pueden
cumplir. Los dispersantes añadidos a una pasta que contiene lodos o acto arcilla como un
medio de limpieza y pueden mejorar la velocidad de flotación de minerales particulares y
reducir el consumo excesivo colector.
floculantes son polímeros naturales o sintéticos con diferentes grupos polares.
Normalmente, tienen pesos moleculares que oscilan de 20.000 a varios millones, y
pueden ser electrolitos y no electrolitos. Sobre la base de la forma en que se disocian en
agua, floculantes pueden ser libremente clasifican en los siguientes grupos:

(a) polielectrolitos aniónicos se disocian en agua en aniones polímeros complejos y


cationes simples (Na+, NH + +
4 , K , Etc).
(b) polielectrolitos catiónicos se disocian en cationes de polímero y aniones (Cl -, ASI QUE
4
-
,
-
CH3ARRULLO ).
(c) polielectrolitos anfóteros son polímeros que contienen tanto aniónicos y catiónicos
grupos.
(d) Los polímeros no iónicos contienen grupos polares sin adjunta un anión o catión.
-2-
colectores

2.1 CLASIFICACIÓN

Sobre una base amplia, los colectores pueden ser definidos como sustancias químicas
orgánicas en las que la estructura molecular se divide en una no polar y un grupo polar.
La porción no polar de la molécula de colector es un radical hidrocarbonado, que no
reacciona con agua y, por tanto, es repelente al agua. En contraste con la parte no polar de
la molécula, la parte polar puede reaccionar con agua. Un ejemplo típico de una
estructura molecular, tal heteropolar es oleato de sodio (Figura 2.1).
La estructura y composición colector determina su actividad en relación con dipolos de
agua. En el proceso de adsorción del colector en la superficie del mineral, el grupo no
polar del colector se orienta hacia la fase de agua y las partes polares hacia la superficie
mineral. Con esta orientación, la superficie del mineral se hace repelente al agua
(hidrófoba). Productos químicos que son hidrocarburos líquidos apolares (sin una estruc-
tura heteropolar) y que no se disocian en agua también se utilizan como colectores.
Debido a que el propósito de los colectores es hacer que los minerales repelente al
agua, estos reactivos se clasifican generalmente de acuerdo a su capacidad de disociarse
en iones en aque- solución ous y teniendo en cuenta el tipo de iones (aniones o cationes)
da el efecto repelente de agua [1].
Cuando un colector disocia en catión y el anión, la que es la causa directa de la acción
repelente del agua, que puede llamarse el ion repelente activo, y el otro el ion no activo
(no repelente). La estructura de ion repelente siempre incluye un radical de hidrocarburo,
la presencia de lo que asegura que el mineral se hace repelente al agua. Estos radicales no
pueden existir en estado libre y no se atribuyen directamente a sí mismos a la superficie
del mineral. Por lo tanto, el radical repelente incluye otro grupo de átomos unidos al
radical de carbono, que forma una conexión entre el radical y la superficie mineral. Este
grupo conector ir con- se denomina grupo “solidophilic”.
El efecto repelente del agua del colector está directamente relacionada con la
longitud y la estructura del radical hidrocarbonado, mientras que el efecto del grupo
solidophil depende de (a) la naturaleza de la reacción con la superficie del mineral, (b)
la fuerza de la fijación del colector, y (c) la selectividad, todos los cuales dependen de
la composición y la estructura del grupo solidophilic. De acuerdo con su disociación
de iones

5
6 2. Colectores

Molécula
grupo no polar grupo polar
Anión Catión
grupo hidrófobo Solidophilic grupo
radical hidrocarburo hidrófilo grupo

Figura 2.1 Estructura molecular de oleato de sodio.

propiedades, el grupo mineral y solidophil, Al. Glembocki y Plaksin [2] tienen colectores
clasifican en los dos grupos siguientes:

1. Ionizante compuestos, que se disocian en iones en agua.


2. colectores no ionizantes, que son compuestos no polares, principalmente
compuestos de hidrocarburos, insoluble en agua. Se cree que estos colectores hacen
que el mineral repelente al agua, cubriendo su superficie con una película fina.

El grupo más grande de los colectores están ionizante, y se dividen en los dos grupos
siguientes (Figura 2.2):

1. colector de aniones, donde el anión hace que el mineral repelente al agua.


2. colector de cationes, donde el catión hace que la superficie mineral repelente al agua.

colectores aniónicos son el grupo más ampliamente usado en la flotación. Estos


colectores son Ther fur- subdividido en base a la estructura del grupo solidophilic en
colectores oxhydryl, cuando el grupo solidophilic se basa en iones orgánicos y sulfo-
ácido, y los colectores sulfhidrilo, cuando el grupo solidophilic contiene azufre bivalente.
Las versiones más recientes de los colectores aniónicos son sulfuros orgánicos, RSR,
que contienen un átomo de azufre activo, pero no otros donantes de electrones [3]. Desde
este punto de vista, estos colec- tores son algo entre grupos oxhydryl y sulfhidrilo. Lo que
no es común con el grupo de arriba de los colectores es que el azufre en la posición RSR
puede compartir su par de electrones para la formación de enlace con los metales en las
superficies de minerales sulfurados. Debido a que el azufre es el único átomo donador de
electrones, la eficacia de estos colectores está estrictamente relacionada con la química de
la pulpa.
Los grupos que no están cubiertos por esta clasificación, son compuestos anfóteros y
colectores quelantes.

2.2 COLECTORES OXHYDRYL

colectores Oxhydryl son el mayor grupo de colectores aniónicos, sin embargo, sólo un
número limitado de estos reactivos han encontrado aplicación en la práctica industrial.
Esto se debe principalmente a la
2.2 Oxhydryl Colectores 7

colectores

No ionizante ionizante

Normalmente Los compuestos ionizantes


hidrocarburos líquidos, que se disocian en agua se
no polares de varias dividen en dos grupos
estructuras que no se ionizante
disocian en agua
colectores catiónicos donde
colectores aniónicos el grupo polar es un catión,
donde el grupo polar es un basados en nitrógeno
anión de diversas pentavalente
composiciones

colectores
aniónicos

Colectores basados en ácido Colectores a base


orgánico y aniones de ácidos de azufre
sulfo bivalente

con colector Colector con Tipo de colector colector tipo


grupo carboxilo anión de ácido Xanthogenate ditiofosfato
O sulfúrico S
do
O O O S
O jefe
OSO ASI PAG
(ácidos QUE 
S O S
orgánicos y O O
jabones)

Figura 2.2 Clasificación de los colectores de flotación (Reproducido con el permiso de la Ref.
[2]).

falta de investigación aplicada. En los últimos años, un número bastante grande de


nuevos compuestos se han desarrollado, algunos de los cuales son colectores muy
importantes para la flotación de tantalita, niobio y titanio minerales y pertenecen a un
grupo de sulfatos de éter de alcohol graso y diversos ésteres de ácido fosfórico. La mayor
parte del trabajo de investigación básica llevada a cabo en los colectores oxhydryl se
dedicó a oleatos de sodio y ácidos oleicos [4-11], y, en menor grado succinamatos sulfo
[12,13]. por lo tanto colectores ácido oleico son los colectores más ampliamente
utilizados en la práctica mineral industrial, no porque son más eficaces que otros
colectores, pero debido a que son los más publicitadas a través de la investigación básica.
En comparación con los colectores sulfhidrilo, los colectores oxhydryl son considerados
como los colectores menos selectivas y su rendimiento está estrechamente relacionado
con (a) el método de preparación de la pasta y (b) el tipo de modificador usado y el valor
de pH de flotación. Estudios recientes [14,15] han demostrado que por pro- Viding la
química de pulpa derecha, los colectores oxhydryl pueden ser tan selectiva como los
colectores sulfhidrilo.
Sobre la base de la composición y orientación del grupo solidophilic, los colectores
oxhydryl se pueden dividir en nueve subgrupos. La Tabla 2.1 muestra el resumen de
varios coleccionistas oxhydryl.
8 2. Colectores

Tabla 2.1

Resumen de varios coleccionistas oxhydryl


nombre del colector subestructural formula general Relacionado compuestos

O-
carboxilato R do
O

S
sulfatos de R OS O- Fatty sulfato de éter de alcohol
alquilo O

S SA
sulfonatos R S O- R CS O- alqueno sulfonato
O R1 O

H
hidroxamato R CN
O O-

O
R jefe CH2
sulfosuccinato O
na responsable de S
reclamaciones En un
OH

sulfosuccinatos
O O

sulfosuccinamato Na OC CH2 O Na OC CH2 O


R NCCOHOH S R NCCO S
En un En un
R OH

OH
De sodio, sales de
ácido fosfónico R PO OH potasio de ácidos
fosfónicos.
sales de amonio de
ácido fosfónico.

RO O RO O
ésteres de ácido PA PA alquilo éter fosfato de medio éster
fosfórico
G G
RO OH HO OH
2.2 Oxhydryl Colectores 9

colectores Oxhydryl se utilizan principalmente para la flotación de minerales oxídicos


(silicatos), materiales Bonate car-, óxidos y minerales que contienen grupo sulfo.

2.2.1 carboxilatos

Carboxilatos son colectores oxhydryl que son los más ampliamente utilizados en la
práctica industrial, a pesar del hecho de que la selectividad de estos colectores hacia los
minerales de ganga es baja. La selectividad depende en gran medida del método de
preparación de la pasta, el pH y el uso de sants depresiones. miembros típicos de este
grupo son el ácido oleico, oleato de sodio, ácidos grasos sintéticos, aceites de alto y
algunos derivados del petróleo oxidados.
Los ácidos grasos de la fórmula CnH2n + 1 están saturados. Los ácidos grasos
insaturados tienen una fór- mula de CnH2n - 1. Los ejemplos típicos de ácidos grasos
saturados son el ácido esteárico, C17H35COOH, y ácido palmítico, C15H31COOH. El
ejemplo de un ácido graso insaturado es ácido oleico. Desde el punto de vista de
flotación, los ácidos grasos insaturados son mucho más importantes que los ácidos grasos
saturados. Los ácidos grasos insaturados son más selectivos que saturación ácidos grasos
nominales.
La estructura y la solubilidad de algunos ácidos grasos más importantes se muestran en
la Tabla 2.2. Los ácidos grasos se fabrican a partir de cualquiera de las grasas animales o
aceites vegetales, en presencia de un álcali, mediante la siguiente reacción:

O
O
CH2 OCR1 CH2 OH + R1 do
O En un
H2O + NaOH CH OH + R 2 O
CH OCR2 do
En un
O
CH2 OH + R3 O
CH2 LOC3 do
En un
Grasa Glicerina sal de ácido graso

jabones de ácidos grasos se separan de la glicerina y se neutralizaron usando ácidos


minerales. La mezcla se destila inicialmente o los ácidos se eliminan sin destilación.
ácidos grasos diferentes que se utilizan como colectores son principalmente una mezcla
de ácidos oleico, linoleico, conju- cerrada linoleico, palmítico y esteárico. En la industria
mineral, estos ácidos grasos son conocidos como aceites de alto. En realidad, los aceites
de resina crudo se convierten por destilación en aceites adecuados como colectores de
flotación.
La mayoría de los aceites altos contienen ácidos de colofonia que van desde varios por
ciento hasta el 50%. En la mayoría de los aceites altos derivados de aceites o bien grasas
animales o vegetales, ácidos de colofonia son similares a los que ocurren en la madera y
goma de colofonia. El constituyente principal es el ácido abiético, que es aliado no baja
en equilibrio con su isómero.
Dependiendo del fabricante y el método de destilación, hay otros ácidos de colofonia
presentes en los aceites altos que difieren de ácido abiético, ya sea en el número o
posición de los dobles enlaces o la estructura de la cadena lateral. Tabla 2.3 muestra los
tipos de ácidos de colofonia presentes en los aceites de alto.
10 2. Colectores

Tabla 2.2
Ácido graso Formula general Peso Solubilidad
Estructura y propiedades de algunos ácidos grasos
molecular de la
molécula no
disociada
(Mol / l, 20 °
C)
cáprico CH3(CH2)8COOH 198.25 3,0 × 10-4
láurico CH3(CH2)10COOH 200,32 1,2 × 10-5
mirístico CH3(CH2)12COOH 228.38 1,0 × 10-6
palmítico CH3(CH2)14COOH 256,43 6.0 × 10-7
esteárico CH3(CH2)dieciséisCOOH 284,48 3,0 × 10-7
elaıdico CH3(CH2)7 CH = CH (CH2)7COOH 283.33 -
oleico CH3(CH2)7CH = CH (CH2)7COOH 282,47 -
linoleico CH3(CH2)4CH = CHCH2CH = CH (CH2)7COOH 280,45 -
linoleico
conjugado CH3CH2CH = CHCH2CH = CHCH2CH = CH 278.44
(CH2)7COOH
Trans-oleic do8H17CH-CH- (CH2)7-COOH 282,47 -

Estudios llevados a cabo en diferentes minerales, es decir, espodumeno, fosfatos de


Florida y silicatos utilizando aceites altos con diferente contenido de ácido de colofonia
[16] mostró que la presencia de ácido de colofonia en el aceite de resina determina la
potencia del colector, así como la estructura de espuma y la selectividad. Otra
característica importante de los aceites altos con ácido de colofonia superior es que la
sequedad de la espuma y la selectividad se puede controlar por la pre-mezcla de aceite de
resina con hidrocarburos no polares y oxidar la mezcla, que no es el caso, ya sea con
ácido oleico o alto aceite de bajo contenido de colofonia.
Los ácidos grasos y aceites de resina son ampliamente utilizados para la flotación de
los fosfatos, minerales de litio (espodumena), silicatos y minerales de tierras raras (es
decir bastnaésite, monacita), donde la separación por gravedad no es posible debido al
pequeño tamaño de los minerales. Estos colectores per- forman bien en minerales con
composiciones de ganga simples y libre de arcilla y limos.
El rendimiento de la flotación de los ácidos grasos y aceites de resina también es
dependiente de la mate- rial prima de la que se fabrican. Por ejemplo, los ácidos grasos
derivados de aceites vegetales son mucho mejores colectores que las derivadas de grasas
animales. La relación de ácido oleico y linoleico en el aceite de altura juega un papel
importante en la flotación. Un colector basado en sarcosina desarrollado por Akzo-Nobel
(Suecia) pertenece al grupo carboxilato, pero no resem- propiedades bla de ya sea un
ácido graso o aceite de resina. El radical hidrófobo se deriva de animales o grasas
vegetales y transformó utilizando compuestos basados en sarcosina. En el agua, estos
reactivos se disocian en iones donde los iones de hidrocarburos se convierten en aniones:

R-COOH + H2O - R-COO- + H3O

La constante de disociación es en el orden de 10-4-10-5. El cincuenta por ciento del


compuesto se disocia a un pH de aproximadamente 9. Son ácidos débiles. Estos
colectores tienen propiedades ent flotación diferencias que los de ácidos grasos, y en
10 2. Colectores
algunos casos son más selectivos. Se utilizan con éxito para la flotación de fosfatos,
monacita y arenas minerales pesados.
2.2 Oxhydryl Colectores 11

Tabla 2.3

ácido de colofonia en
aceites altos
HOOC
CH3
HOOC CH3

CH3
CH3 CH3
H
CH3
CH3
ácido ácido do
CH3
abiético neoabiético
HOOC CH3 HOOC CH3

CH3 CH3
CH3 H CH3 H
ácido CH3 ácido CH3
palústrico deshidroabiético
HOOC CH3 HOOC CH3

CH = CH3
CH2 CH3
CH3

CH CH =
ácido iso-dextropimárico
CH2
dextropimárico Acid

2.2.2 sulfatos de alquilo

sulfatos de alquilo son derivados de ácido sulfúrico en el que un átomo de hidrógeno ha


sido sustituido por un radical hidrocarbonado. Si el hidrógeno restante está conectado
directamente con el carbono radical, a continuación, estos colectores se llaman sulfoacids
y sus sulfonatos de sales (R-CH2-SO3H). Si el radical de carbono está conectado con
azufre por un puente de oxígeno, los compuestos se denominan sales de sulfato de
alquilo. sulfatos de alquilo de sodio se utilizan generalmente como reactivos ción flota-.
El último modificación del mismo grupo de colectores es sulfonato de alcano con la
siguiente fórmula:

H
R C R1
O
O S
En un
12 2. Colectores

Este colector se obtiene por la sulfooxidation de n-parafinas con longitudes de cadena


de 14-17 átomos de carbono. Los sulfonatos de alcano secundarios resultantes tienen el
grupo SO3 no en la posición terminal, pero distribuidos estadísticamente sobre toda la
longitud de la cadena. En algunos casos, los sulfatos de alquilo se producen a partir de
compuestos aromáticos y tienen una fórmula

SO3Na

donde el grupo sulfo está distribuido en la molécula aromática. Los derivados de ácido
sulfúrico - sulfatos de alquilo y sulfonatos de alquilo - se producen por sulfuración de
cualquiera de hidrocarburos de cadena lineal o hidrocarburos aromáticos y ácido sulfúrico
o con ácido sulfúrico anhidro. Los sulfatos de alquilo se hacen mediante la siguiente
reacción:

R1 CH CH R2 + H2SO4 R1 CH2 CH R2
OSO3H

El uso de azufre anhidro y ácido sulfo hidrocarburo, un compuesto se produce de acuerdo


con la siguiente ecuación:

SO3 H2O
R CH CH2 R CH CH2 O R CH CH2
ASI OH SO3H
QUE2

R CH CH2 O ASI QUE3 R CH CH2


ASI O SO2
QUE2
O SO2

R CH CH2
H2O R CH CH2 H2
O 2 R CH2 CH2
O ASI3 O
AS
I QUE QUE H

O SO2 SO3H
SO3H
+H2SO4

Los alcoholes con un exceso de ácido sulfúrico reaccionan para formar sulfatos de alquilo:

R-OH + H2ASI QUE4 3H + H2O

sulfatos de alquilfenoles son adecuados para la flotación de barita (BaSO4) y otros hay
minerales que contienen azufre incluyendo celestina (SrSO4), kainita (KCl · MgSO4 ·
3H2O), yeso (CaSO4 · 2H2O) y anhidrita (CaSO4). Debido sulfatos de alquilo pueden
actuar como emulsionantes, que también se utilizan como una mezcla con los ácidos
grasos de aceite de resina para mejorar la recogida de potencia y, en algunos casos,
12 2. Colectores

reducir el exceso de formación de espuma. Muy poca investigación básica se ha llevado a


cabo con estos colectores y, por lo tanto, la aplicación de estos colectores en la práctica
industrial es limitada.
2.2 Oxhydryl Colectores 13

2.2.3 sulfonatos

Estos colectores tienen un grupo solidophilic similar a como sulfatos de alquilo, excepto que
el radical de carbono hidro- está conectado directamente a azufre en lugar de a través del
puente de oxígeno.

O
R SOO

En la práctica, sulfonatos son producidos por el tratamiento de fracciones de petróleo con


ácido sulfúrico y la eliminación de los lodos ácido formado durante la reacción, seguido
de extracción de sulfonato y purificación. La purificación consiste en la eliminación de
sales inorgánicas. fracciones de petróleo, sin embargo, no son la única materia prima,
alcoholes insaturados, ácidos grasos insaturados y sus ésteres se usan como material de
partida. Los productos obtenidos son conocidos como sulfonatos. Desde el punto de vista
químico, casi nada se sabe con certeza acerca de estas mezclas de reacción, excepto que
son complejos y variables de acuerdo con las variaciones en la técnica de preparación. En
la literatura de patentes disponibles [17,18], se han descrito varios métodos de
preparación relevantes para la flotación. Los reactivos más ampliamente utilizados de
tipo fonate sul- son los promotores de la serie Cytec 800.

2.2.4 hidroxamatos

Aunque los hidroxamatos pertenecen a un grupo de quelar los colectores, se clasifican


como colectores oxhydryl [19]. Tal vez esto se debe al hecho de que un área de sección
transversal de la hidroxamato es igual a la de iones de ácido graso (es decir, 22 a2). En
solución, también se comporta como un ácido graso.
colectores de tipo hidroxamato se obtienen mediante la síntesis de ácido
alkylhydroxamic. Hay tres estructuras básicas de la cual se sintetizan hidroxamatos. Estos
se ilustran a continuación:

R1 CN R1 CN R3 R1 CN HO R1 = CnorteH2 n + 1
R3O OR2 O R2 OR2 R2 = H, K, o Na
R3 = C6 a C12
yo II III

R1 es generalmente un ligando orgánico (alquilo, acetilo y benzoilo), mientras que R 2 y R3


puede ser orgánico o inorgánico. El ácido hidroxámico alquilo se muestra en la estructura
III es el más ampliamente utilizado para la síntesis de hidroxamatos. Estos ácidos pueden
obtenerse como subproductos durante la síntesis de homólogos superiores de los ácidos
carbónico, durante la oxidación de parafinas por el oxígeno. estructura hidroxamato típico
se da a continuación:

R do norte
HO O
14 2. Colectores

Aunque extenso trabajo de investigación se ha llevado a cabo sobre la aplicación de


hidroxamatos como colectores de flotación de malaquita [20,21], bastnaesite [22] y para
la flotación de titanatos y pyrochlore [23], la única aplicación comercial de hidroxamato
se ha logrado con Rusia hidroxamato IM50 y compuestos similares producidos en china.
De aná- ses de datos e informes sobre las evaluaciones publicadas, tres factores
principales que limitan surgieron la aplicación exitosa de hidroxamatos.

1. Las diferencias en la estructura y flotabilidad problemas. Hay una diferencia


notable entre hidroxamatos fabricados por la empresa Hoechst (Alemania), Cytec
(América del Norte), el ruso y IM50 R801 chino. Las con- tiene rusa colector IM50
una mezcla de las tres estructuras básicas de ácidos hidroxámicos con longitudes de
cadena de carbono entre R = C7 a C9, Donde la cantidad de C9 no debe exceder 16%
de la mezcla total.
Los hidroxamatos fabricados por Hoechst tienen una longitud de cadena de carbono
R = C7 a C12. Hidroxamatos, inicialmente fabricado por Ashland Chemicals (ahora
Witco Chemicals) en América del Norte, eran hidroxamatos metil amonio de alquilo
de la fórmula

H
R CN
O OH

Ninguno de los hidroxamatos con una longitud de cadena de R = C12 son estables
durante el almacenamiento prolongado.
2. El rendimiento de hidroxamatoses directamente proporcional a la longitud de
cadena de carbono. rendimiento de la flotación se observó una reducción en cadenas
de carbono mayores que C9. A mez- cla de hidroxamatos con una longitud de
cadena de carbono entre C7 y C9 fueron los más exitosos.
3. Estudios recientes sobre la flotación de la malaquita usando el hidroxamato IM50 y
Hoechst dimetil hidroxamato de Rusia [24] mostró que el rendimiento de ambos
colectores fue sensible al contenido de limo de la pulpa de flotación. En general, los
hidroxamatos se utilizan para la flotación de minerales oxídicos (pyrochlore,
casiterita y de ilmenita), óxidos de tierras raras y minerales de cobre de óxido.

2.2.5 Sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos

Los sulfosuccinatos se derivan de carboxilatos y ácidos succínicos y son por lo general en


forma de sales de sodio. Los succinatos más típicos utilizados en la flotación son N- tetra-
sodio (1,2-dicarboxietil) -N-octodecyl-sulfosuccinato. Árbitro y Hin [12] primero
patentados estos colectores en 1967. Las diferencias aparentes entre succinatos utilizados
como tensioactivos y sulfosuccinatos y sulfosuccinamatos usados como colectores es la
sulfonación de la porción compañero succina- de la molécula.
2.2 Oxhydryl Colectores 15

Existen marcadas diferencias en el rendimiento de estos colectores, donde sulfonación


proporciona una mayor potencia de la recogida pero redujo la selectividad. Estructura
típica del colector succinamato sulfo- es

CH2COONa
C18H37norte CH

CO COONa

CH2
CH SO3N / A
COONa

Estos colectores han encontrado amplio uso comercial para la flotación de casiterita. Por
otra parte, estos colectores también han encontrado aplicación para la flotación de arena
mineral pesado y azite MON cuando se mezcla con ácido graso.

2.2.6 ácido fosfónico

Este colector se desarrolló recientemente y se utilizó principalmente como colector


específico para siterite CAS- a partir de minerales con una composición de ganga
complejo. Una estructura típica de estireno fosfatasa ácido fónico es

OH
CH CH
PAG
O
OH

Sobre la base del ácido fosfónico, Albright y Wilson habían desarrollado una gama de
lectores COL- principalmente para la flotación de minerales oxídicos (es decir, casiterita,
ilmenita y pyrochlore). Se sabe muy poco sobre el rendimiento de estos colectores.
Estudios limitados [24,25] Con- por conductos con casiterita y minerales rutilo mostraron
que algunos de estos colectores producen espuma Minous volu- pero eran muy selectiva.
La Tabla 2.4 muestra una lista de los ácidos fosfóricos utilizados en la industria minera
(Albright & Wilson).

2.2.7 ésteres de ácido fosfórico

Las fórmulas generales de ésteres de ácido fosfórico es el siguiente:

RO O RO O
PAG y PAG
RO OH HO OH
ácido dialquilfosfórico ácido alquilfosfórico
di 2. Colectores
ec
isé
is Tabla 2.4

Lista de algunos reactivos a base de ácido fosfónico

Ácido nombre Fórmula Component Peso


“Briquest” e molecular

(2-hidroxietil) IMINOBIS-
(Metilen fosfónico) 221-60A HOCH2CH2N (CH2correos3H2)2 Ácido 249
Yo asi-Propyliminobis-
(Metilen fosfónico) 231-A yo-PrN (CH2correos3H2)2 sal de Na 247
norte-Propyliminobis-
(Metilen fosfónico) 2N31-A norte-PrN (CH2correos3H2)2 sal de Na 247
norte-Butyliminobis-
(Metilen fosfónico) 2N41-A norte-Manojo2correos3H2)2 sal de Na 261
norte-Hexyliminobis-
(Metilen fosfónico) 2N61-A norte-HexylN (CH2correos3H2)2 sal de Na 289
norte-Heptyliminobis-
(Metilen fosfónico) 2N71-A norte-HeptylN (CH2correos3H2)2 sal de Na 303
(2-etilhexil) IMINOBIS-
(Metilen fosfónico) 2N81-A (2-etilhexil) N (CH2correos3H2)2 sal de Na 317
norte-Octyliminobis-
(Metilen fosfónico) 2N81-A norte-OctylN (CH2correos3H2)2 Ácido 317
Yo asi-Nonyliminobis-
(Metilen fosfónico) 291-A Yo asi-NonylN (CH2correos3H2)2 sal de Na 331
Dodecyliminobis-
(Metilen fosfónico) 2121-A DodecylN (CH2correos3H2)2 sal de Na 373
1-Hydroxyethane-
1,1-difosfónico ADPA-60A CH3C (OH) (PO3H2)2 Ácido 206
Nitrilotris-
(Metilen fosfónico) 301-50A N [CH2correos3H2]3 sal de Na 299
Ethylenediaminetetrakis-
(Metilen fosfónico) 422-100A [CH2N (CH2correos3H2)2]2 sal de Na 436
Hexamethy
lenediaminetetrakis-
(Metilen fosfónico) 462-A [DO3H6N (CH2correos3H2)2]2 sal de Na 492
Diethylenetriamine- 543-45AS
pentakis-
(Metilen fosfónico) H2O3PCH2CAROLINA DEL Ácido 573
NORTE2H4N (CH2correos3H2)2]2
Triethylenetetramine- 664-A
hexakis-
(Metilen fosfónico) do12H36norte4O18PAG6 sal de Na 710
Tetraethylenepentamine- 785-A
heptakis-
(Methylenephonsphonic) do15H44norte5O21PAG7 sal de Na 847
Pentaethylenehexamine- 8106-A
octakis- (metileno
fosfónico) do18H52norte6O24PAG8 sal de Na 984
2.2 Oxhydryl Colectores 17

Este grupo de colectores comprende un gran número de productos, que consisten


esencialmente en una mezcla de mono y diésteres de ácido fosfórico. Se diferencian en su
hidrófobo no polar radical que puede ser alifático o aromático. El grupo no polar del
radical hidrocarbonado está unido al grupo polar a través de un puente de oxígeno. Otro
grupo de estos reactivos es semiésteres, que fueron desarrollados originalmente por
Mechanobre [26] y se utilizan para la flotación de apatita. Ellos son considerados como
colectores fuertes y pueden ser utilizados ya sea en medio alcalino (flotación de apatita y
scheelita) o en un medio ácido para la flotación de minerales de titanio (ilmenita, rutilo y
perovskita). Un grupo similar de colectores llamado “phosphoten” también fue
desarrollado por Mechanobre y se compone de 25% de pentava- prestó fósforo y ácido
nafténico 75%. El producto de reacción resultante es un polvo con un peso específico de
0,9 g / cm3. Este producto es soluble en alcohol pero no en agua. Este reactivo se utilizó
para la flotación de circón, casiterita y pyrochlore a valores de pH de 4 a 10,5.

2.2.8 colectores sulfhidrilo

colectores sulfhidrilo son llamados tioles. Son compuestos que contienen el grupo -SH en
combinación con un radical orgánico. Si el sulfhidruro está conectado al átomo de
carbono que es también parte de la cadena de hidrocarburo, el tiol se suele llamar un
mercaptano. Sin embargo, el grupo sulfhidruro puede estar conectado a la cadena de
hidrocarburo a través de un átomo de carbono que no es parte de la cadena de
hidrocarburo. Si la conexión de carbono “clave” está unido a la cadena de hidrocarburo a
través de oxígeno o azufre, se obtienen ácidos tiocarbónicos. Si se realiza la conexión
entre el átomo de carbono clave y la cadena a través de un átomo de nitrógeno, los
compuestos se denominan ácidos tiocarbámicos (uno de nitrógeno) o tioureas (dos de
nitrógeno). Si el átomo de clave es el fósforo en lugar de carbono, el tiol se llama tio-
ácidos fosfóricos.
La relación de los tioles se muestra en la Tabla 2.5. El grupo más reciente de los
colectores son sulfuros orgánicos [27].

mercaptanos
Los mercaptanos son los colectores sencillos desde el grupo tiol y se derivan de
alcoholes, ROH, en la que el oxígeno está reemplazado por azufre, para producir RSH.
Pueden ser hechos por Sul- alcoholes fidizing pero por lo general se utilizan otros
métodos. El nombre “mercaptano” proviene de su capacidad para formar compuestos de
mercurio insolubles en agua. Una de las caracterís- ticas inusuales de mercaptanos es que
un mercaptano de cadena corta tiene un olor mofeta-similares. Mercaptanos, que están
hechas de hidrocarburos de parafina, son sólo ligeramente soluble en agua. Una de las
propiedades más importantes de los mercaptanos es que pueden formar compuestos
metálicos insolubles en agua. Los mercaptanos se oxidan fácilmente a disulfuros según la
reacción:

2RSH RSSR + 2H+ + 2e

Los disulfuros de los mercaptanos de alquilo son de color amarillo pálido a los aceites
incoloros con olor característico mofeta. Disulfuros son insolubles en agua a menos que
tengan un grupo solubilizante en agua en su molécula.
18 2. Colectores

Tabla 2.5

Clasificación de los principales


colectores de tiol
Nombre Padre Monotio ditio Trithio
mercaptanos R-OH (alcohol) R-SH

O O S
ácido tiocarboxílico R do R do R do
OH SH SH

O O S S
ácido R jefe R jefe R jefe R
Thiocarbanic OH CAROLINA DEL SUR
SH SH SH
H R R
ácido n d OH n d SH NC SH
tiocarbámico H or o H or o H S
te te
O O
R R
o CAR SH n C SH
R1 OLIN R1 or S
A te
DEL
H2 H2 NOR
tiourea N CO N TEd o S
H2N H2norte O

HO O R 1O S
Ácido fosfórico PAG PAG
HO OH R2O SH

S
Mercapto-benzotiazol d
n o
or
2te
sulfuros R1 S R
orgánicos

Aunque la química de los mercaptanos se ha estudiado en profundidad por Golikov


[28] y otros, su importancia como colectores de flotación no ha sido reconocido. Algunos
de los captans mer- se usan como colectores para flotación de sulfuros de molibdeno,
oro-cojinete y albergue enar- (Orfoms, Philips Petroleum).

2.2.9 derivados de azufre y nitrógeno del ácido carbónico

derivados de azufre y de nitrógeno del ácido carbónico son los colectores más estudiados
y que representan clases importantes de los colectores en la flotación de sulfuro de
mineral.
2.2 Oxhydryl Colectores 19

Tabla 2.6

Clases de azufre y nitrógeno de acuerdo con la distribución de

bonos Group Distribución de bonos

Ejemplos
de átomo de clave

OH
jefe
1 Cuatro enlaces en ácido carbónico de OH
oxígeno OCO
Dióxido de carbono

O
2 Dos dos de oxígeno H2 norte do
Uno de nitrógeno carbámico ácido OH

NUEVA
3 Dos al oxígeno Urea Odo HAMPSHIRE2
OC NH
dos a nitrógeno isociánico
ácido NU

4 Uno de oxígeno H O do H O EV
norte do
tres a nitrógeno Ciánico ácido A
HA
NUEVA
HAMPSHIRE2 MP
SHI
RE2
NU
EV
A
HA
MP
SHI
RE2
NU
EV
A
HA
MP
SHI
RE
5 Cuatro a nitrógeno guanidina d f
e a r
e
6 Tres de oxígeno d a
uno a azufre Monothiocarbonic o z
ácido s u
7 Dos al oxígeno
2.2 Oxhydryl Colectores 19

H nortedo Cyanamid CAROLI


NUEVA HAMPSHIRE2 NA DEL
NORTE
O
NUEVA
H S do HAMPSH
OH OH IRE2
CAROLINA DEL SUR
OH

SH
jefe
8 Uno de oxígeno ácido SH
ditiocarbónico tres a azufre Xantthic ácido
OH
CAROLINA DEL SUR
SH

SH
9 Cuatro a azufre Carbón disulfuro SCS ácido CAROLINA
Trithiocarbonic DEL SUR
SH

(Continuado)
20 2. Colectores

Tabla 2.6 (Continuado)

Grupo Distribución de Ejemplos


enlaces de átomo de
clave
S
10 De tres a H2CAR
azufre uno a ácido OLINA SH
nitrógeno Dithioarbamic DEL SH NUEVA
11 HN C
NORTE SH HAMPSHIRE2
dos a azufre de
CAROLINA
dos a nitrógeno
12 tiourea DEL SUR
uno a azufre tres NUEVA
a nitrógeno HAMPSHIRE2
SH NUEVA
13 Dos al oxígeno HAMPSHIRE2
uno al jefe
H S do
nitrógeno uno NU NUEVA
de
unoazufre
al oxígeno EV HAMPSHIRE
14 uno a ácido AS
nitrógeno dos a Monothiocarbamic HO d HA
azufre o MP
NU
uno al oxígeno SHI
EV
15 de dos a RE
A 2
HO
nitrógeno uno d HA
a azufre NU
MP
o
EV
SHI
A
RE
El sulfhidrilo de azufre puede estar conectado al radical deHA
MP
2
muchas maneras diferentes de
SH
ácido carbónico. Tabla 2.6 muestra las diferentes clases deSHconexiones de acuerdo con la
distribución de los enlaces a partir del carbono clave aIR través de varias etapas. Los
E
derivados de hidrocarburos de cadena se obtienen a su vez mediante la sustitución de uno
o más átomos de hidrógeno por un grupo alquilo o arilo.

Xantatos y ácidos xánticas


Xanthates son los coleccionistas más importantes para la flotación de sulfuro mineral, así
como para los óxidos de (es decir, óxido de cobre, plomo y minerales de zinc). Zeise hizo
por primera vez xantatos en 1882, y que fueron utilizados por primera vez en la flotación
en 1924.
Xanthates son un producto de ácido carbónico en el que dos átomos de oxígeno son
reemplazados por azufre y un grupo alquilo que reemplaza a un átomo de hidrógeno.

OH SMe
HO do R O Donde Me = K+, N / A+O H+
O do S

En presencia de humedad, xantato hidroliza y forma ácidos xánticas inestables, que


descomponer aún más en disulfuro de carbono y el alcohol correspondiente:

SMe H2O SH
R O do R O do R OH + CS2
S S
2.2 Oxhydryl Colectores 21

En solución, la descomposición de xantatos aumenta con una reducción en el pH. La


disociación de los xantatos en un medio ácido también depende de la longitud del radical
de carbono, donde xantatos con cadenas de carbono más largas se disocian más lento que
xantatos con radical más corto de carbono hidro.
En medio alcalino, xantatos son relativamente estables, como se indica en la Tabla 2.7.
En solución alcalina alta, xantatos se disocian para formar diferentes compuestos de
acuerdo con las siguientes reacciones:

S DE ACUERDO
R jefe + KOH doS + ROH
SK SK

S SK
R jefe + KSH d o S + ROH
SK
SK
S
R jefe + 5 KSH 2 K2S + K2CO3 + ROH + 2 H2O
SK

ácido xántico también puede ser considerado como el éster de ácido de ácido ditiocarbónico.
catión esterifi- completa puede resultar en una ruptura de la unión SH dando el éster neutro
como xantato de etil-acetato de:

do2H5OC- (S) SC2H5

Dietil xantato tiene un olor etéreo reminiscencia de puerros y se puede destilar sin
descomposición a baja presión.
ésteres de alquilo de ácido xántica no siempre implican la misma cadena de
hidrocarburo en ambos lados de la átomo de carbono; y también puede ser posible que el
átomo que se doble unido al carbono central podría ser el oxígeno (dando un éster) de
ácido sym-ditiocarbónico. Por lo tanto, tres isómeros son posibles para cada composición.

1. ROCSR 2. R1OCSR 3. R1OCSR


1 S O
S

Tabla 2.7

Los cambios en la concentración de etil xantato como una función del

tiempo y el pH [7] Inicial Concentración en vueltas de


pH concentració
n (g mol / L) 3 tiempo (H) 10 14 25
8 0,0104 0,0097 0,0098 0,0097 -
9 0,0107 0,0105 0,0103 0,0099 0,0100
10 0,0109 0,0104 0,0107 0.01107 0,0097
11 0,0105 0,0112 0,0114 0,0111 0,0109
22 2. Colectores

Estos isómeros, en condiciones adecuadas, cambian de una forma a otra.


La relación preparación y composición de tiocarbamatos y tiourea también están
relacionados con el ácido o ácidos ésteres xánticas. Estos son los colectores de flotación
importantes, mientras que no se ha establecido la utilización de ésteres naturales. Los
nuevos colectores desarrollados por Cytec también se basan en thiomines y tiourea. La
neutralización de disulfuro de carbono, que puede ser considerado como el anhídrido de
ácido ditiocarbónico, puede lograrse [29] por aminas que tienen hidrógeno reemplazable.
Por ejemplo, por RNH2 amina primaria o aminas secun- dario:

R
NUEVA HAMPSHIRE
R1

Cuando la neutralización se lleva a cabo hasta el punto de inmovilización de una de las


funciones ácidas del ácido ditiocarbónico, se obtiene ditioamida ácido, similar al ácido
xántica correspondiente. Sin embargo, cuando se completa la neutralización, se puede
obtener la tioamida natural. Los ejemplos de las reacciones de neutralización son los
siguientes:

R1 R1
NH + HOC SH NC SH + H2O
R R
S S

R1 R1 R1 R1
NC SH + HN CN + H2S
R norte
S S R
R R

El disulfuro de carbono reacciona exotérmicamente con aminas para producir ya sea


ácido ditiocarbámico o tioureas [30] de acuerdo con la proporción de los reactivos.
Délépine y Marcel [31] han preparado ácido ditiocarbámico en solución alcalina ya que
esto aumenta la estabilidad del producto. Por ejemplo,

RNH2+ NaOH + CS2 RS SNA + H2O


N
H
C

Desde sodio o potasio pueden ser reemplazados con amoníaco, es posible producir también
sal de amonio del ácido ditiocarbámico:

RNHC SNH4
S

Debido a que los ácidos ditiocarbámicos, tioureas y thiourethanes, así como ácidos
xánticas, puede ser considerado como formado por acoplamiento de ácido ditiocarbámico
con alcoholes y aminas donde se elimina el agua (y el sulfuro de hidrógeno), es posible
que, en circunstancias adecuadas, la reacción puede ir en la dirección inversa cuando el
agua está presente.
2.2 Oxhydryl Colectores 23

formiatos xantogeno
Los formiatos xantogeno se desarrollaron en la década de 1960, como colectores para la
flotación en una pasta de ácido. Son los productos de reacción de xantato con
cloroformiatos de etilo accord- ing a la reacción de

S O S O
Rjefe + ROC Rjefe O SC + KCl
SK Cl

Por lo general, se producen a partir de la cadena de carbonos inferior de ácido xántica (C2-
C4).
Estos colectores se hidrolizan en agua de forma relativamente lenta, ya que emiten COS.
Los colectores
reaccionar fácilmente con aminas de alquilo a partir de los cuales se producen
tionocarbamatos. La reacción de formiatos xantogeno y aminas terciarias puede producir
sales de amonio cuaternario de acuerdo con la siguiente reacción:

S O S S

2 CH3HOCSOCH2CH3 + 2N (CH3) 2 (CH3) 3N S COCH3 + (CH3)3norte S do CH3


CH2 CH3

En general, hay datos limitados sobre el rendimiento de estos colectores excepto


informa- ción utilizado para recuperar cobre en un circuito de ácido. Varias operaciones
de cobre pórfido utilizan xan- thogen formiatos para la flotación de cobre como
colectores secundarios. En la actualidad, se están realizando intentos para mezclar
formiatos xantogeno con varios espumantes (Shell - Chile) para mejorar el rendimiento
de estos colectores.

Dialkyldixanthogenates
Dialkyldixanthogenates son similares a xantogeno formiatos y son el producto de reacción de
ácido xántica (o xantogenatos oxidados) con un oxidante de acuerdo con esta reacción:

S S
R jefe + J2 R jefe S
+ KJ
SK SSCO R

La oxidación tiene lugar a temperatura relativamente baja en agua. Estos colectores son
muy estables tanto en soluciones ácidas y alcalinas y prácticamente insoluble en agua.
Las constantes físicas para dialkyldixanthogenates se muestran en la Tabla 2.8.

SN-dialquilditiocarbamatos
Estos colectores se desarrollaron inicialmente en Gincvetment (URSS) y descrito por
CN Dudenko [32]. El material de partida para la síntesis de estos reactivos fue el ácido
carbónico trithio alquil- que se hace reaccionar con haluros de alquilo para formar éster-
alkyltrithiocarbamic
24 2. Colectores

radical temperatura de Tabla 2.8Temperatura de Peso específico


hidrocarburo fusión (° C) ebullición (° C) (g / cm3 a 20 °
Las constantes físicas de C)
CH3 22,5-23 dialkyldixanthogenates
104-106 1.0136
do2H5 31.5 107-108 1.0766
norte-DO4H9 - 134-135 1.1518
norte-DO6H13 - 149-152 1.0897

R R1 Pureza Tabla 2.9 Punto de ebullición Gravedad


específica
Características físicas de SN-dialquilditiocarbamatos
temperatura (° C) (20 ° C, g / cm3)
norte- do2H5 Puro 105-107 1,0810
DO4H9
norte- norte- grado técnico - 0.9991
DO6H13 DO4H9
do12H25 norte- grado técnico - 0.9717
DO4H9

ácido. Este ácido se hace reaccionar adicionalmente con una amina primaria para formar
SN-dialquil tiocarbamato de acuerdo con la fórmula:

S SR NUEVA HAMPSHIRE S
1 2
R + CH3J R R CAROLINA DEL SUR + CH3SH
CAROLI CAROLINA DEL SUR
NA DEL
SUR
SK S CH3 NHR2

Las características físicas de SN-dialquilditiocarbamatos se muestran en la Tabla 2.9.


Dialquilditiocarbamatos son líquidos de color amarillo oscuro prácticamente insoluble
en agua. Son estables en tanto alcalina y medio ácido. En presencia de cobre, zinc, plomo
o níquel cationes, forman un precipitado blanco. Estos reactivos se utilizan como
colectores secundarios para la flotación de cobre, de cobre y molibdeno y cobre-níquel
minerales. En América del Norte, COL- lector R-10 tiene una composición similar.

EN-dialkylthionocarbamates
De la fórmula general de tionocarbamatos (2), se puede observar que debido a la
coordinación de los grupo solidophilic (-O- [C = S] -NH-), que pertenecen a la familia de
xantatos
(1) y dialquilditiocarbamatos (3).

R jefe SK
S
24 2. Colectores

S S
R jefe R
NHR1 NHR1
C
A
R
O
L
I
N
A

D
E
L

S
U
R
(1) xantato (2) Dialkylthionocarbamate (3) dialquilditiocarbamato
2.2 Oxhydryl Colectores 25

Dialkylthionocarbamates difieren de los otros dos grupos en la distribución de enlace


desde el carbono clave. Uno de los primero comercial ON-dialkylthionocarbamates fue
Dow Z-200 que era un O-isopropil-N-ethylthionocarbamate.
La síntesis de dialkylthionocarbamates se consigue mediante un número de métodos
diferentes, dependiendo del país donde se producen estos reactivos. Sin embargo, los
principios son similares y se describen dos métodos básicos aquí. El primer método es un
proceso de reacción de dos etapas, primero la reacción de xantato de alquilo con un
haluro de alquilo para formar éster de ácido alkylxanthic según la siguiente reacción:

S S
R OC SK + CH3 (haluro) R jefe + K (haluro)
S CH3

En la segunda etapa, el éster de la primera reacción se trata con una amina primaria y
metilmercaptano, que es el subproducto, se retira.

S S
R jefe + R2NH2 R jefe + R2SH
S R1 NH R1

Este es el método descrito por Harris [33].


El segundo método incluye la reacción directa de un xantato con una amina de alquilo
en presencia de un catalizador (es decir, níquel o paladio sales). En este proceso
metilmercaptano no se elimina. La reacción química es la siguiente:

S S
R jefe SK + NH2 R1 catalizador ROC NH R1 + KSH

Tabla 2.10 se muestran las características físicas de diferentes tionocarbamatos.

Tabla 2.10

Las constantes tionocarbamato


R R1 Síntesis Peso Hirviendo Gravedad
específica
método (%) temperatura a 20 ° C (g /
cm3)
do2H5 do2H5 yo 35 56-57 1.0339
norte- Carolina yo 10 90-95 0.9579
DO4H9 del
Norte4H9
do2H5 Carolina yo 13 94 0.9904
del
Norte4H9
do2H5 Carolina II 39 87 1,0054
del
Norte4H9
norte- do2H5 yo 11 103 0.9866
DO4H9
norte- do2H5 II 31 101 0.9916
DO4H9
2.2 Oxhydryl Colectores 25

Yo asi- do2H5 yo 42 97 0,9958


DO8H7
Yo asi- CH3 yo 35 90-91 1.0290
DO8H7
norte- CH3 II 66 104 1.0013
DO4H9
26 2. Colectores

Estos reactivos son líquidos insolubles, incoloras a de color marrón oscuro. Se pueden
persed dis- en ciertos sulfonatos de petróleo que forman un líquido lechoso blanco. Ellos
han sido ampliamente utilizados en la flotación de minerales de sulfuro, a saber, de cobre.
También tienen un buen poder de ING collect- para esfaleritas cobre activado.
En gran medida, el rendimiento de estos colectores depende de la pureza del reactivo.
Dialkylthionocarbamates que contienen mercaptano u otras impurezas producen espuma
Minous volu-, y no son selectivos.

Otros colectores a base de derivados de nitrógeno y ácido carbónico


Muchos de los coleccionistas de este grupo fueron utilizados a veces en la flotación de
minerales de sulfuro, pero varios de ellos han desaparecido del mercado. Colectores
pertenecientes a este grupo son carbanilida tio-, tiofenoles, tiocarbazida de difenilo y
algunos otros compuestos.
Thiocarbanilide (Tiourea difenil) es un compuesto cristalino, sólo marginalmente
soluble en agua. En la solución, que puede asumir una forma tautomérica, típico de
thiocarbanilide.

H H
C6H5 N C6H5 N
C SH do S
C6H5 N C6H5 NH
yo II

La primera tautómero tiene características ácidas. El hidrógeno puede reaccionar


fácilmente con cationes de la superficie del mineral y por lo tanto puede actuar como un
colector. La segunda forma (II) no tiene la recogida de propiedades. Thiocarbanilide es un
colector muy eficaz y selectivo para galena. Diphenylthiocarbazide (C6H5-NH-NH) 2-C
= S. Este colector también aparece en dos formas; en la forma activa el hidrógeno está
conectado a azufre. Este reactivo puede ser tanto aniónico y catiónico. Este colector se
puede utilizar para la flotación de minerales de níquel y cobalto después del tratamiento
de la pulpa con sulfato de cobre.
mercaptobenzotiazoles
Calentamiento de una mezcla de anilina, disulfuro de carbono y azufre elemental en
relaciones molares iguales de acuerdo con la fórmula siguiente en un autoclave obtiene
estos colectores:

NUEVA HAMPSHIRE2 norte


+ CS2 +S + H2S

S C SH

Mercaptobenzolthiozole es una, bien cristalino amarillento sólido, insoluble en agua, pero


leer- ily soluble en soluciones alcalinas. Como reactivo de flotación, este colector fue el
primero utilizado para la flotación de carbonatos de plomo y más tarde para la flotación
de deslustrado y oxidada de cobre mineralogía ALS. Mercaptobenzolthiozole se ha
26 2. Colectores

utilizado en la industria química mucho antes de que se trató como un colector.


2.2 Oxhydryl Colectores 27

Nuevos colectores a base de derivados de azufre y nitrógeno del ácido carbónico


El nuevo desarrollo en colectores sulfhidrilo fue descrito por Avotins [3] y en diversas
patentes. Estos desarrollos se refieren a los nuevos colectores Cytec y Dow Chemical
INCLUYENDO tionocarbamatos modificados, dithiophosphinates, sulfuros orgánicos,
trithiocarbamates y tiourea modificado.

Los tiocarbamatos modificados


tionocarbamatos El o-isopropilo y n-etilo (Tabla 2.10) pueden ser modificados por objeto
sustituir de un grupo carbonilo alcoxi en los donantes N como por la estructura siguiente:

O S
R jefe NH C OR1

Esta modificación proporciona oxígeno adicional donante activo en forma de C = O


unido al grupo alcoxi. Los grupos funcionales de este tipo no se limitan a
thionocarba- compañeros. Son mucho más compleja grupos [O-C - (= O) -NH-C (=
S) O] con propiedades dife- rentes. La densidad de electrones aumento en la porción
C = O en la que está igualmente dividida densidad permite la participación de
oxígeno en unión con las superficies minerales.
El proceso para tionocarbamatos modificado de fabricación es descrita por Yun y
Wang [34]. Las reacciones son:

O O
Cataliz
C2H5OCC + NaSCN ador C2H5OCCN + NaCl
l S

O O S
+ ROH catalizador C
C2H5OCCN 2H5jefe NH COR
S

Estas reacciones son únicos ya que se llevan a cabo en un medio acuoso y no hay
subproductos que contienen azufre.
tionocarbamato alquilo (Cytec 5100 series) son producidos por la siguiente reacción:

catalizador NaSCN + CH2 CH CH2Cl


CH2 CH CH2 NCS + NaCl

Catalizador
CH2 CH CH2 NCS + ROH CH2 CH CH2 NH COR
S

Otra modificación de tionocarbamato alquilo se obtiene mediante la incorporación de un


grupo alquilo en el átomo donador N como se muestra a continuación:

S H
R jefe norte alilo
28 2. Colectores

2.2.10 Dithiophosphinates

Dithiophosphinates son relativamente nuevos colectores para la flotación de mineral


sulfurado. La diferencia entre los ditiofosfatos y dithiophosphinates es que los grupos
hidrocarbonados están vinculados directamente al átomo de fósforo en el caso de
dithiophosphinates, como se muestra a continuación.

R O S R S
PAG Me S + PS Me +
R1 O R1
ditiofosfato Dithiophosphinate

El representante del grupo dithiophosphinate es R3418A de Cytec. Dithiophosphinates


son producidos por la hidrólisis del fósforo elemental a la fosfina a alta temperatura. La
fosfina se hace reaccionar con isobutileno para formar una fosfina secundaria intermedia.
El producto de esta reacción se hace reaccionar con azufre en solución alcalina para dar
dithiophosphinate di-isobutilo. Las reacciones del procedimiento se muestran a
continuación:

yo 8P + 12H2O 5 PH3+ 3 H3PO4


S
Catalizador
II PH3 + 2 RCH CH2 PO4 (R CH CH2 ) PS Na S
S 2
III (R CH CH2) NaOH
2
PH + 2 S
acuoso
(R CH CH2 ) 2 PS Na

Otras nuevas modificaciones del grupo de fósforo básico,> P (= S) S, se muestran en las


estructuras siguien- tes:

ROSP S
R
RO En un Na PO
R
monotiofosfato Monothiophosphinate

Cambio en el átomo donador altera la propiedad recogida debido a cambios en átomo


dador S y O [35].

2.2.11 Tritiocarbonatos y mercaptobenzothiozoles sustituidos

Los tritiocarbonatos tienen una estructura que contiene tres átomos de azufre como se
muestra a continuación:

S
R1 CAROLINA DEL SUR S R2

Los tres átomos de azufre pueden participar en la unión a las superficies minerales [36].
Philips Petroleum Company hizo la mayor parte del desarrollo de esta clase de colectores.
Monoalquil tritiocarbonato (Orfom serie 800) se usa como un colector en la flotación de
minerales de cobre y cobre-plomo.
2.3 ditiofosfatos 29

Estos colectores se preparan mediante las reacciones de los mercaptanos con disulfuro de
carbono en medio acuoso. Las reacciones químicas son:

NaOH S
RSH + CS2 + H2O
R SCS N/A

La reacción adicional con un haluro de alquilo da tritiocarbonato disustituido.

S S
R CAROLINA DEL SUR S Na + R1Cl R S R1 + NaCl
CAROLINA DEL SUR

Los otros nuevos colectores que se mencionan en la bibliografía de patentes están sustituidos
captobenzothiozoles mer- (MBT) descritos en la Sección 2.3.

Colectores de sulfuro orgánico


sulfuros orgánicos son colectores desarrollados por Dow Chemical [37]. Estos colectores
se basan en la reacción de apertura de anillo de oxazolina 2-etilo con un mercaptano. Las
siguientes estructuras son reportados en la literatura:

(1) C6H13S (CH2) 2 NH2 = Dow Chemical designación F1


HO
(2) C6H13S CH22 C2H5 = Dow Chemical designación F2
CAROLINA DEL
NORTE
(3) = Designación Dow Chemical S1
C6H13CH CH2
S

(4) do6H13SCH3 = Designación Dow Chemical S2


(5) CH3CH2S (CH2)7CH3 = Designación Dow
Chemical S7 sulfuro de etilo-n-octil

Los nuevos colectores son mucho más débil que cualquiera de ditiocarbamatos o
ditiofosfatos. Se informó, sin embargo, de que son más selectivos que son otros colectores
convencionales.

2.3 ditiofosfatos

ácidos ditiofosfóricos alquilo y arilo y sus sales alcalinas son ampliamente utilizados como
lectores sulfuro COL- conocidos como Aerofloat. La fórmula general para ditiofosfatos es
RO S
PAG
RO SMe

donde R es un radical hidrocarburo aromático o alifático y Me-hidrógeno o un metal alcalino.


30 2. Colectores

En general, los compuestos de fósforo utilizados como reactivos de flotación


representan un pequeño nú- mero de compuestos de fósforo orgánicos conocidos. Los
compuestos orgánicos de fósforo se pueden clasificar en dos grandes grupos: (a)
compuestos en los que el átomo de fósforo está conectado directamente a una cadena de
hidrocarburo y (b) aquellos en los que se realiza una conexión a través de otro átomo (es
decir, oxígeno). Los ditiofosfatos de alquilo y arilo pertenecen a la segunda clase, en
paralelo con el ácido sulfúrico de alquilo y el ácido xántica pero a diferencia de los ácidos
grasos o las aminas en lo que se refiere a la conexión de hidrocarburos al átomo de clave.
ácidos ditiofosfóricos de dialquilo se producen a partir de la reacción de fósforo
pentasul- fide (P2S5) con un alcohol en un medio inerte. El subproductos de la reacción
incluyen sulfuro de dialquilo, trialquilo dithiophates y azufre. Los ácidos son inestables y
se convierten en sales de metal alcalino para su uso como un colector.
Diarilo ácidos ditiofosfóricos difieren de ditiofosfatos en que son ácidos estables e
insolubles en agua. Diarilo ditiofosfatos se basan en benceno o cresol hacen reaccionar
parcialmente con pentasulfuro de fósforo.
En el agua, ditiofosfatos disocian de acuerdo con la siguiente fórmula:

S
RO 2 P + 4 H2O 2 ROH + 2H2S + H3correos4
SH

Sin embargo, el proceso anterior, en un medio ácido débil, es lento. Ditiofosfatos pueden
reaccionar con ácido sulfúrico como por la reacción dada a continuación:

S
2 RO 2 P + H2SO4 (RO) 2PS2S2P (RO) 2 + HO + H SO
2 2 3
SH

Descomposición de ditiofosfatos de diarilo aumenta con el aumento de la temperatura, y


a 60 ° C, la descomposición es relativamente rápido. Ditiofosfatos reaccionan con otros
compuestos en un ner Hombre- similares al ácido xántica [38] como se muestra en las
siguientes reacciones:

S S
2 RO 2 P SH + J2 RO 2 PSSP RO 2 + HJ
Bis (O, O-dialquilditiofosfato)

Con ácido cloroacético, forman ésteres:

S S
2 RO 2 P SH + ClCO OC2H5 RO 2 P S COOC2O5 + NaCl
S-etoxicarbonil O, O-dialquilditiofosfato

Con cloramina, ditiofosfatos de producir una estructura similar a tionocarbamatos:

S S
RO 2 P SH + ClNH2 RO 2 P S NH2 + HCl
2.3 ditiofosfatos 31

Ditiofosfatos pueden reaccionar ya sea con NaCN o Na2S de acuerdo con las siguientes
reacciones:

ROSP
RO S
+ NaCN P + HCN
RO RO
SH SNA

S S
RO RO
ROP + Na2S PAG + H2S
RO
SH SNA

ácidos ditiofosfórico reaccionan con iones de metales pesados y pueden formar


precipitados insolubles hidrofóbicos.
Al igual que los xantatos, ditiofosfatos se utilizan exclusivamente como colectores en
la flotación de mineral de buena sul- como un colector secundario con xantatos o solo.

2.3.1 reactivos quelantes en flotación de minerales

Un reactivo formador de quelato debe tener al menos dos átomos que pueden ser
coordinados por el metal, al mismo tiempo. Tales átomos son generalmente oxígeno,
nitrógeno, azufre y fósforo. Las especies de coordinación que proporcionan estos átomos
donantes son conocidos como “ligandos”. Cuando más de un átomo de una sola molécula
de ligando o ion interactúa con un ion metálico puede presumirse a doblarse en sí de
pinza alrededor del átomo central para formar una ture anillo complejo estruc- llama un
“quelato”. un ejemplo de la quelación de un reactivo dietil ditiocarbamato con níquel se
muestra como sigue:

H5C2 S S do2H5

norte do Ni do norte

H5do2 C2H5
S S

Desarrollo y evaluación del reactivo quelante como un reactivo de flotación se ha


estudiado extensamente durante muchos años [39]. Algunos intentos exitosos se han
reportado [40,41]), pero la aplicación industrial de estos reactivos no ha tenido éxito
hasta ahora.
Para el colector de flotación ideales, los grupos funcionales quelantes deben ser parte
de una suficiente- mente cadena hidrocarbonada larga (C8-C18) para impartir
hidrofobicidad adecuada a la eral min- en la adsorción. posicionamiento cadena
hidrocarbonada [42] también afecta a las propiedades de flotación del reactivo quelante.
Hay tres grupos principales de reactivos con grupos funcionales de tipo quelante. Estas
son (a) hidroxamatos de alquilo, (B) oximas y compuestos mercapto (C). Ya se han
discutido los hidroxamatos de alquilo. Tabla 2.11 enumera algunos de los lectores COL-
de tipo quelante basado en oximas. Otros colectores de tipo quelante que se han
desarrollado para un uso comercial incluyen ácidos arsónicos 1-tolilo, sarcosina N-
sustituido, 1-1diphosphoric
32 2. Colectores

Tabla 2.11

colector de flotación con grupo funcional de tipo quelante: oximas y


hidroxiquinolina (Prodip, 1988)
Reactivo flotaba mineral

dimetilgloxima óxido de níquel


La taurina,NUEVA HAMPSHIRE2(CH2)2ASI
QUE3H mineral de plomo
oxidado L-dioxime Níquel mineral
Hidroxi-oximas Cobre mineral
salicilaldehído casiterita
8-hidroxiquinolina El óxido de cobre, Pirocloro, óxidos de zinc,
calcopirita 2,3-Alkyldione dioxima Níquel mineral
1-nitroso-2-naftol arsénico cobalto mineral
ácido y ácidos dicarboxílicos de alcano, todos los cuales fueron utilizados para la flotación
de hay minerales no-sulfuro. Los compuestos mercapto han sido ampliamente estudiados
por Borningo et al. [43].
A partir de los compuestos mercapto, los siguientes reactivos fueron evaluados como
colectores de flotación:

(a) MBT con la estructura que se muestra a continuación:

norte
R 
do SK
R S

Este colector se utilizó para la flotación de minerales de plomo.


(b) tiofenol Amino con alquilo y alcoxi de hidrocarburo de la fórmula

R1

norte

H
R SK

Este colector se utilizó para la flotación de minerales de plomo y zinc.


(c) Mercaptobenzoxazol (MBO) con una fórmula estructural

n
or
te
d SK
R O o

Este colector tiene una estructura alifático-aromático mixto y contiene un grupo


funcional, que forma quelatos con el cobre.
2.4 colectores catiónicos 33

2.4 COLECTORES CATIONICOS

colectores catiónicos son compuestos orgánicos que tienen una carga positiva cuando está
en un ambiente acuoso. El elemento común compartida por todos los colectores
catiónicos es un grupo de nitrógeno con electrones no apareados presentes, con una
estructura que se muestra a continuación:

norte

Esta conexión covalente a nitrógeno es generalmente un átomo de hidrógeno y grupo


hidrocarburo. Un cambio en el número de radicales de hidrocarburo conectados al
nitrógeno determina las características de flotación de aminas en general. Dependiendo
del número de radicales hidrocarbonados unidos al enlace nitrógeno, aminas se pueden
dividir en primaria (I), secundario
(II) y terciaria (III). El cuarto

R R R
HN HN R norte
H R R
(YO) (II) (III)

El hidrógeno también puede ser reemplazado por un grupo hidrocarburo, dando un


compuesto de base de amonio cuaternario con la siguiente estructura:

+
R1 R3

norte
R2 R4

UN

A es un anión, generalmente cloruro o sulfato. Las aminas también se pueden clasificar


en tres grupos de acuerdo con el método por el que se obtuvieron y de la longitud del
radical hidrocarbonado (Tabla 2.12).
Otra clasificación de aminas incluye aminas de alquilo, aril aminas y aminas de
alquilo-arilo en función de si el átomo de nitrógeno está unido a un átomo de carbono de
una cadena o a un átomo de carbono de una estructura cíclica o a ambos. Tabla 2.13
muestra las estructuras de aminas primarias, secundarias y terciarias representativos.

2.4.1 Las aminas grasas

aminas grasos son aminas alifáticas normales cuyo grupo alquilo contiene 8-22 átomos de
carbono. Son el producto de la amonolisis de grasas naturales. Sin embargo, todos de alto
peso molecular
34 2. Colectores

Tabla 2.12

Grupos representativos de los colectores de aminas

Grupo Estructura R Formar


amina grasa R-NUEVA HAMPSHIRE2 do12-DO24 Sólido /
pegar
diamina Fatty do12-DO24 Sólido /
pegar

éter amina R-O-C-C-C-NH2 do6-DO13 Líquido


diamina éter R-O-C-C-C-N-C-C-C-NH2 do8-DO13 Líquido

condensados
C18 Sólido / pegar

Tabla 2.13

Lista representativa de reactivos catiónicos

Nombre Estructura Tipo de compuesto


norteamilo amina do5H11NUEVA amina alifática primaria
HAMPSHIRE2
nortedodecil amina do12H25NUEVA amina alifática primaria
HAMPSHIRE2
amina di-n-amilo (DO5H11)2NUEVA amina alifática secundaria
HAMPSHIRE
amina Tri-n-amilo (DO5H11)3norte amina alifática terciaria
clorhidrato de amina de amilo [DO5H11NUEVA La sal de amina alifática primaria
HAMPSHIRE3]+Cl-
de cloruro de amonio tetrametilo [(CH3)4NORTE]+Cl- La sal de amonio cuaternario
Anilina do6H5NUEVA amina aromática primaria
HAMPSHIRE2
pagtoluidina CH3do6H4NUEVA amina aromática primaria
HAMPSHIRE2
bencilamina do6H5CH2NUEVA amina aromática primaria
HAMPSHIRE2
difenilamina do6H5CAROLINA amina aromática secundaria
DEL NORTE6H5
|
H
NUEVA HAMPSHIRE2

a-naftil amina  primaria aromática amina

NU
TH-naftil amina EV amina aromática primaria
A
HA
MP
SHI
RE2
34 2. Colectores



piridina CAROLINA DEL NORTE5H5 compuesto de nitrógeno


Nuclear
r- clorhidrato Pikaline [HCN3H4CH3]+Cl- La sal de compuesto de nitrógeno
nuclear
(Núcleo de benceno)
quinolina [HNC9H7]+Cl- La sal de compuesto de nitrógeno
nuclear
(Núcleo de naftaleno)
piperidina [HNC5H10]+Cl- La sal de compuesto de nitrógeno
nuclear
(Hexahydrobenzene)
2.4 colectores catiónicos 35

alquil aminas no son aminas grasas. Ejemplos típicos son sales cuaternarias de alquil
amonio de cadena larga, que en realidad pertenecen a la familia de aminas grasas a pesar
de que no pueden existir como aminas libres. Como ácidos grasos, aminas también tienen
una cadena de carbono no ramificado. aminas grasos pueden variar en las tres formas
siguientes:

1. Longitud de la cadena de hidrocarburo


2. Grado de saturación de los grupos alquilo
3. Número de grupos alquilo unidos al nitrógeno amino, es decir, si son mary pri-,
aminas secundarias o terciarias

Estas características se discutieron anteriormente.


Las aminas grasas se derivan de ácidos grasos por la conversión de los ácidos a los
nitratos seguido de hidrogeneración catalítica de los nitrilos a aminas de acuerdo con las
siguientes reacciones:
O O
(1) R C OH + NH3 R O NH4
do
Ácido graso Amoníaco Amonio jabón
O O
(2) R RC calor CO NH4 NH2 +H2O
jabón de amonio

O O
calor
Rdo O NH4+ RCN
(3) 2 RC NH2 Catalizador
amida de ácido graso Amonio jabón

Catalizador
(4) RCN +2H2 R CH2 NH2
El hidrógeno nitrilo Graso amina

Las reacciones (1) - (3) se llevan a cabo simultáneamente en una operación continua, el
jabón nia amo- de la reacción (3) siendo de nuevo deshidratado a amida. Por lo tanto, el
único pro- ducto final en esta operación es de nitrilo. Los nitrilos se hidrogena después a
las aminas - reacción
(4) en una operación separada.
La reacción (4) muestra la producción de aminas primarias. El hidrogeneración de
nitrilo a una amina primaria debe llevarse a cabo a una temperatura inferior a 150 oC y
bajo condi- ciones alcalinas ([44]). aminas grasas secundarias se obtienen por
hidrogeneración de nitrilos a temperatura más alta [45]. En estas condiciones, aminas
primarias añaden a las aminas alquilideno formados como un intermedio en la
hidrogeneración paso a paso de nitrilos para dar aminas secundarias como por las
siguientes reacciones:

H2 H2
R CN R CH NH R CH2 NH2
nitrilo de ácido graso Alkylideneimine alquilamina primaria
HAMPSHIRE2
R CH NU
EV
A
2.4 colectores catiónicos 35

R H2do
H2
R CH NH + R CH2 NH2 NUEVA HAMPSHIRE + NH3
NUEVA
HAMPSHIRE
Alkylideneimine alquilamina R H2do
primaria R CH2

intermedio dialquilamina
36 2. Colectores

Cuando la reacción se lleva a cabo a 200-250 oC y el amoníaco formado se elimina


continuamente desde el convertidor, se obtienen altos rendimientos de amina secundaria.
Terciario alquil aminas de cadena larga se preparan por la reacción de aminas secundarias
con el correspondiente 1-cloroalcano. La reacción es como sigue:

R + - R
R
NUEVA NaOH
R Cl R N + NaCl
HAMPSHIRE + NUEV
R Cl R
A
R HAM
PSHI
RE
R
decilamina 1-Cloro- amina terciaria
Dihexa- decano

Un grupo importante de aminas derivadas de las aminas terciarias son sales de amonio
cuaternario, y se produce a partir de las adiciones de haluros de alquilo o sulfatos a
aminas terciarias como por las siguientes reacciones:

R3  
(1) RNUEVA R1 R-Cl R NR1 R-Cl R N R1 Cl
HAMPSHIRE2 R-Cl
R2 R2
Rnorte
H
alquilamina dialquilamina trialquilamina cloruro de amonio cuaternario

R3
R2ASI QUE4
(2) RNH R1 R2ASI R NR1 R2ASI QUE4 R NR 1 OSO 3R2
2 Rnorte QUE4
R2 R2
H

Estos colectores son selectivos en la flotación de algunos silicatos.

2.4.2 éter aminas

Cuando un alcohol se hace reaccionar con acrilonitrilo y se reduce, se forma una amina,
que con- tiene un átomo de oxígeno en la cadena que está separado del nitrógeno por tres
carbonos. La presencia del átomo de oxígeno (ya sea ligamiento) imparte un carácter
hidrófilo a la cadena hidrófoba sabia otro-. Debido a este tipo de configuración, los éter-
aminas son más solubles en agua que las aminas grasas pero tienen un poder recoger
reducida.
Ponerse en contacto con la éter amina de nuevo con acrilonitrilo resultaría en diaminas
de éter. Estos productos son por lo general líquido.

2.4.3 condensados

El condensado de amina es el producto de reacción de la poliamina con ácido orgánico.


Las poliaminas tienen generalmente compuestos cortos de longitud de cadena con tres o
36 2. Colectores

más átomos de nitrógeno en la cadena. Los ácidos orgánicos son generalmente ácidos de
aceite de resina.
Los condensados varían en el número de grupos de nitrógeno presentes y en la longitud
total de la cadena dependiendo de los materiales de partida y sus relaciones molares
relativas. los condensados
2.4 colectores catiónicos 37

están en la forma de sólidos o pastas a temperatura ambiente. Los condensados son menos
importantes como colectores de flotación, como son éter-aminas o aminas grasas.

2.4.4 actividad de superficie catiónicos de aminas

Desde la perspectiva de flotación, es muy importante entender la actividad superficial


catiónica de aminas. El anfitrión de agentes activos de superficie que consisten en
radicales de hidrocarburo largas y un grupo hidrófobo en la misma molécula pueden ser
clasificados en los cuatro grupos siguientes:

1. agentes activos anión: El grupo hidrófilo es electronegativo, y el grupo


hidrocarburo es parte de la componente negativo cuando el compuesto se ioniza.
Por ejemplo, laurilsulfato de sodio, un agente activo aniónico:

(CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O-SO3)-

2. aniónico: El grupo hidrófilo es electrovalente y el grupo hidrocarbonado es una


parte de la componente negativo cuando el compuesto se ioniza, por ejemplo lauril
sulfato de sodio:

N / A+[DO12H25OSO3]-

3. catiónica: El grupo hidrófilo es electronegativo pero el grupo hidrocarburo es parte


de la componente positivo cuando el compuesto se ioniza. Por ejemplo, acetato de
laurilamina:

[DO12H25NUEVA
HAMPSHIRE3]+[CH3ARRULLO]-

4. No iónicos: El grupo hidrófilo es un grupo funcional polar covalente que se disuelve


sin ionización. Por ejemplo, monolaurato de glicerilo:

do12H25COOCH2CHOHCH2OH

5. anfótero: El grupo hidrófilo es electronegativo pero el grupo hidrocarbonado


adquiere una carga positiva en solución con pH ácido y una carga negativa a pH
alcalino. La molécula es neutra en su punto isoeléctrico.

Cabe señalar que una sal de amina de superficie activa es catiónico sólo cuando el largo
de alquilo / grupo graso está unido al nitrógeno amino que forma un ion positivo. Un
agente sifying emulsiones común triethanolamineoleate [C17H33COO] - [HN
(CH2CH2OH) 3] - es aniónico porque el radical de hidrocarburo de cadena larga es parte
de un ion negativo.
Las aminas son productos químicos importantes en la industria minera. Los tres aplica-
ciones más importantes de aminas en la industria mineral son:

(a) colectores de flotación más de una región de pH amplio (pH 1,5-11).


(b) Los agentes emulsionantes para los ácidos grasos para mejorar el rendimiento de
flotación.
2.4 colectores catiónicos 37
(c) La materia prima para la preparación de algunos colectores aniónicos.
(d) Depresores.
38 2. Colectores

2.4.5 colectores anfóteros

Los compuestos anfóteros son agentes tensioactivos con la fórmula general

R1 X1 R2 X2

dónde
R1 es una cadena de alquilo larga, 8-18 átomos de carbono,
R2 es uno o más de alquilo, arilo o hidrocarburo cíclico
cadenas, X1 es uno o más grupos funcionales catiónicos,
X2 es uno o más grupos funcionales aniónicos.
Los tipos comunes de los colectores de este grupo son los aminoácidos de cadena larga
con el
fórmula

H R2COOH
R norte y R norte
R2COOH
R2COOH

Ejemplos típicos de colectores de flotación anfóteros se muestran en la Tabla 2.14.

Tabla 2.14

Los ejemplos de colectores anfóteros


Nombre Fórmula Estructura

H H H H O
Cetílico amino acético
H do do nortedo do OH
ácido 15
dodieciséisH33NHCH2C H H H
OOH

H H H H O
norte-lauril-q-amino H do do norte do do OH
ácido propiónico 11
do12H25NHCH2COO H H H
H

H H O

do do do OH
H H H H
norte-lauril-TH
H do do N
iminodipropionic 11 H H
ácido do12H25N H H
(CH2CH2COOH)2 do do do OH

H H O

(Continuado)
2,5 no ionizantes Reactivos 39

Tabla 2.14 (Continuado)


Nombre Fórmula Estructur
a
H H H H H O

nortetaurina -myristyl do14H29NHCH2CH2ASI H C n do do S OH


13 or
QUE3H d H H H O
te
o
H H H CH3H O
norte-lauril þ H
ácido do12H25NHCH (CH3) CH2COOH H C do d d do OH
aminobutírico n o o
H orte
11 H H
H
H H
C C OH
Sodio H H H H
hidroxietil- H C n
acetato 11 or H
dodecilamino do12H25CAROLINA DEL C H te
C d En
NORTE2H4OH) (CH2COONa) H o un
H
O
H O

C d En
o un
H H H
Diacetato H C C n
de sodio 11 or H
cetylamino do12H25CAROLINA DEL H H te
C d En
NORTE2H4OH) (CH2COONa) o un
H
O

2.5 REACTIVOS NO IONIZANTES

No ionizante o reactivos no polares pueden definirse como sustancias químicas que no


puede sociate dis- para formar iones o son insolubles en agua. Son hidrocarburos líquidos
obtenidos a partir de petróleo crudo (destilación, fraccionamiento, etc.) o a partir de
carbón. Los reactivos de este grupo no tienen una composición química definida debido a
diferencias en las características del petróleo crudo o de carbón a partir del cual se
obtienen. Estos reactivos no interactúan con dipolos de agua o superficies minerales.
Tenga en cuenta que las moléculas de los hidrocarburos no polares tienen de puente
covalente. Debido a que los reactivos no polares no tienen un grupo solidophilic, que no
forman capas de absorción orientadas en la superficie mineral. Se cree que su adsorción
en la superficie del mineral se imparte por adhesión. Ellos fácilmente se adsorben en ALS
mineralogía que son naturalmente hidrófobo tal como grafito,
40 2. Colectores

Aparte de la utilización para la flotación de minerales naturalmente hidrófobas, los


reactivos no polares tienen una aplicación como modificadores de la espuma durante el
ácido graso y flotación amina. Se uso-ful en la modificación de los ácidos grasos [46]
para mejorar la selectividad del colector.
Los reactivos no polares más ampliamente utilizados son los aceites de queroseno,
aceite de transformador y de hidrocarburos sintéticos. Rendimiento de los reactivos no
polares se mejora significativamente cuando se emulsionan antes de su uso. Se ha
informado de que el uso del sistema de aceite-xantato de combustible
[41] recuperaciónde galena mejorado y también dio lugar a una reducción del consumo de
xantato.

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-3-
Máquinas de hacer
espuma

3.1 DEFINICIÓN Y PROPIEDADES DE espumantes

Máquinas de hacer espuma son compuestos tensioactivos heteropolares contienen un


grupo polar (OH, COOH, C = O, OSO2 y SO2OH) y un radical hidrocarburo, capaz de
adsorber en la interfase aire-agua. Las moléculas espumantes están dispuestos en la
interfase aire-agua de tal manera que los grupos hidrófilos o polares se orientan en la fase
acuosa, y la cadena de hidrocarburo polar hidrófobo o no en la fase de aire. De hecho, el
vaporizador crea las condiciones para la formación de espuma. La espuma de flotación es
un sistema de tres fases. El vaporizador se concentra en la interfase de agua y burbujas de
aire, formando un sobre alrededor de las burbujas, lo que les impide chocar o tocar.
Máquinas de hacer espuma también reducen la tensión superficial del agua. Las fuerzas
creadas alrededor de la burbuja de aire en presencia de un vaporizador evitan que las
burbujas se colapse.
Muchas investigaciones se han llevado a cabo en espumas y películas líquidas libres
[14] y extensas revisiones están disponibles en la teoría de la formación de espuma y la
estabilidad de las espumas [5-8]. Desde el punto de vista práctico, las dificultades aún
permanecen en la selección de un vaporizador eficiente para muchas plantas que operan.
Esto es porque la composición iónica de la pulpa y la presencia de diversos minerales de
arcilla ultra-finas tienen un efecto dramático en las propiedades de formación de espuma
y estabilidad de espuma en las pulpas de flotación.
Los recientes intentos de proporcionar directrices para la selección vaporizador [9]
sugiere que el uso de conceptos gías Nical y amplia experiencia celda de flotación puede
conducir a la identificación de espumantes que poseen una serie de características de
comportamiento deseables. Sin embargo, esto puede ser demasiado simplista. La
comparación de rendimiento de la planta y de laboratorio de espumantes puede conducir
a resultados completamente diferentes debido a los cambios de la formación de espuma
propiedades bajo condiciones de laboratorio y de planta. Uno de los factores que influyen
en las propiedades de formación de espuma, que no se ha examinado ampliamente en los
estudios de investigación básica, es la relación entre las propiedades de la alimentación y
del vaporizador de recogida. Por ejemplo, cuando las partículas minerales tienden a flotar
rápido después de la adición de un colector con “alto poder de recogida, ”La espuma
inicial se convierte en superpoblado y muy seco sin importar el tipo de espumante
utilizado. Cuando se quita esta espuma seca inicial, la espuma se vuelve persistente. Esta
ha sido una ocurrencia común durante la flotación de minerales de pórfido-cobre que
contienen arcilla y durante la flotación de zinc a partir de minerales de buena sul-
masivas.

43
44 3. Máquinas
de hacer
espuma
3.2 EL EFECTO DE COLECTOR DE PROPIEDADES espuma

El volumen de espuma generada en la máquina de flotación bajo condi- ciones de


funcionamiento estándar se refiere a menudo poder como espuma. El poder de espuma se
ve influida por el tipo de lector y COL- vaporizador usado. Por ejemplo, el poder de
espuma normalmente aumenta con el número de átomos de carbono en el radical
hidrocarburo hasta 6 o 7, y luego cae dramáticamente cuando la cadena de hidrocarburo
tiene más de 8 átomos de carbono. A xantato con menos de 6 átomos de carbono en el
grupo alquilo no produce formación de espuma solo, mientras xantato octilo producirá
espuma en su propio pero disminuirá espuma si se mezcla con alcohol.
La mezcla de un xantato de cadena más larga (amilo) con un alcohol de cadena corta
aumenta el volumen de la espuma. La potencia aumenta espuma fuertemente cuando
xantato amílico se combina con un alcohol que contiene 7-8 átomos de carbono en el
radical hidrocarburo. Xanthates con una longitud de cadena más corta (etil) disminuir la
potencia de espuma para alcoholes con 5 o menos átomos de carbono.
En la flotación de ácido graso, ciertos espumantes de tipo alcohol, tales como aceites
de pino, ácido cresílico, etc. actúan como modificadores de la espuma. Por ejemplo,
mezcla de ácido graso de aceite de resina con un vaporizador alcohol cíclico (aceite de
pino) produce una espuma que ha mejorado las propiedades de carga y que se derrumba
después de la descarga. En flotación catiónico con aminas, la adición de vaporizador en la
amina reduce con- colector
el consumo y mejora la tasa de flotación.

3.3 CLASIFICACIÓN DEL espumantes

En la literatura, hay varias clasificaciones diferentes de espumantes en función de sus


propiedades y el comportamiento en solución. Dudenkov et al. [10] han clasificado los
espumantes en función del comportamiento vaporizador a diferentes valores de pH. Esta
clasificación se muestra en la Tabla 3.1. Otra clasificación se basa en el tipo de
vaporizador o compuestos que actúan como colector y vaporizador. Cualquiera de
clasificación es provisional porque algunos de los compuestos usados como vaporizador
han sido o son todavía productos patentados y sus estructuras están rara vez se da a
conocer. Estos espumantes no serán discutidos en esta sección.
Los espumantes de ácidos se han utilizado ampliamente hasta la década de 1960. Su
aplicación ha ido disminuyendo debido a consideraciones medioambientales. Dos tipos
de espumantes de ácido son mon com-, es decir, fenoles y sulfonatos de alquilo.
espumantes neutros son una familia más grande de la espumantes y se usan más
ampliamente. Ya se han discutido espumantes que tienen la recolección y tanto pro-
piedades espumantes. modificadores de espuma son compuestos diferentes en naturaleza
de ácido o espumantes neutros.

Tabla 3.1

Clasificación de espumantes
Ácido Neutral BASIC
fenoles Los alcoholes alifáticos base de
piridina
sulfatos de alquilo alcoholes cíclicos
44 3. Máquinas
parafinas alcoxi de hacer
éteres de polipropilenglicol espuma
poliglicoléteres
éteres de poliglicol de glicerol
3.4 Máquinas de 45
hacer espuma ácidas

3.4 Máquinas de hacer espuma ÁCIDAS

Estos espumantes realizan bien sólo en pH ácido. En medio alcalino, se reducen sus
propie- dades formación de espuma. Ejemplos típicos de estos reactivos son los fenoles.
Estos espumantes se obtienen como un subproducto durante la gasificación de alquitrán
de hulla y la destilación de petróleo crudo. Los siguientes dos grupos de espumantes se
han utilizado en las plantas de procesamiento de minerales, fenoles y sulfonatos de alquil-
laurilo.

3.4.1 fenoles

Los fenoles también se conocen como los alcoholes aromáticos. Un vaporizador típico de
este grupo es cresol, que consiste en una mezcla de orto (o) (35-40%), meta (m) (25-28%)
y cresoles párrafo (p) (35-40%). Cresoles y cerca homólogos de fenoles son productos de
acidulación de tolueno. Las fórmulas generales de los principales componentes de estos
cresoles son:

CH3 CH3 CH3 OH

OH

OH

OH
ortocresol metacresol paracresol Fenol

CH3 CH3
CH3 CH3

Orthoxylol tolueno naftalina

Los espumantes más eficaces de este grupo son el m-cresol, p-cresol y o-cresol.
Algunas propiedades físicas de los tricresols se muestran en la Tabla 3.2.
El principal problema asociado con el uso de fenoles como un vaporizador es su
composi- ción variable, que depende de la fuente de la que se deriva el vaporizador.
Xilenol pertenece al tipo alcohol aromático de espumantes. En apariencia, xilenol es un
simi- lar líquido de color marrón oscuro a fenoles con el mismo olor característico.
Xilenol vaporizador es una mezcla de una estructura molecular más alto de isómeros de
fenol. La estructura química de xilenol es como sigue:

OH OH OH OH

CH3 H3d CH3


o
CH3 H3d CH3
o
3.4 Máquinas de 45
hacer espuma ácidas

CH3 CH3
46 3. Máquinas
de hacer
espuma
Tabla 3.2

Las propiedades físicas de los componentes principales de tricresols [12]


Producto Fórmula Congelación de Temperatura de
temperatura (° ebullición (° C)
C)
Fenol do6H5OH 43.3 182,0
ocresol CH3do6H4OH 31.6 191,0
metrocresol CH3do6H4OH 11.9 202,0
pagcresol CH3do6H4OH 35.0 202,0
o-Xylol 1,2- (CH3)2do6H4 -28.0 144,0
metro-Xylol 1,3- (CH3)2do6H4 -54.0 139,0
pag-Xylol 1,4- (CH3)2do6H4 13.0 138,0
tolueno do6H5CH3 -93.0 110,6
Naftalina do10H3 80.0 218,0

Los grupos metilo pueden asumir seis disposiciones diferentes. La posición 3-4 es el
más abundante. Estos espumantes también se obtienen a partir de carbón por destilación.
Al igual que en fenoles, estos espumantes también tienen una composición variable.
Fenoles y xilenol se pueden agregar a los ácidos grasos de talol para mejorar la
selectividad, así como de energía. Una mezcla de aceite de resina y cresol ha sido
utilizado con éxito para la flotación de dumene SPO- y phenacite [11].

3.4.2 alquilarilsulfonatos

Sulfonato de alquilarilo se puede describir como un vaporizador aniónico con una


estructura que se compone de un hidrocarburo aromático y un radical alifático:

R = radical alifático
R ASI Me = metal
QUE3Yo

A pesar del hecho de que estos espumantes tienen buenas propiedades de formación de
espuma, su aplicación se limita, probablemente porque la mayoría alquilarilo espumantes
de sulfonato contener trazas de azufre, que interfieren con la flotación.

3.5 Máquinas de hacer espuma BASIC

Estos espumantes están representados por piridina y homólogos, se recuperó como


subproductos de la destilación de alquitrán de hulla. Se utilizan para la flotación de
minerales de metales de base, sobre todo en la antigua Unión Soviética. En Europa, se
utilizó un producto similar para producir un colector utilizado en el
3.6 Máquinas de 47
hacer espuma Neutral

flotación de minerales de óxido de plomo (Hoechst). Las dos estructuras siguientes se


utilizan como espumantes:

norte norte
O ASI QUE2
H Cl
oxicloruro sulfotrió
de piridina xido piridin

3.6 Máquinas de hacer espuma NEUTRAL

Este es el grupo más importante de espumantes utilizados ampliamente en la flotación de


minerales de metales de base, minerales oxídicos y minerales industriales. Ellos son
funcionales en ambas pulpas ácidas y alcalinas. Estos espumantes se dividen en seis
subgrupos, con amplias diferencias en la composición química.

3.6.1 Los alcoholes alifáticos

Estos espumantes son mezclas de alcoholes que contienen 6-8 átomos de carbono. Eran a
la vez comercializado por DuPont y que están espumantes para tipos de mineral
ESPECÍFICO. El vaporizador más conocido de este grupo es metil isobutil carbinol
(MIBC) con la siguiente fórmula:

H3C CH CH2 CH CH3


CH OH
3

y 2-etil hexanol con la fórmula:

CH3 CH2 CH2 CH CH2 OH


CH2 CH3

Las propiedades de los más importantes espumantes de alcohol alifático se muestran en la


Tabla 3.3.
frothers alcohol alifático se utilizan como mezclas de diferentes longitudes de carbono y
como una mezcla de aceites de hidrocarburos. Las siguientes mezclas son comunes en la
flotación de minerales:

• Mezcla de alcoholes C6-C9: Un peso específico de 0,856 y una viscosidad de 5 cps


(Brookfield). Estos espumantes son considerados como altamente selectivo.
48 3. Máquinas
de hacer
espuma
Tabla 3.3

Propiedades de espumantes de alcohol alifático


Alcohol Fórmula Congelació Hirviendo Densidad Solubilid
n ad
punto (° C) punto (° C) (G / ml) (G / L)
nortepentanol CH3(CH2)3CH2OH -75 137,3 0.8144 23.0
alcohol (CH3)2CHCH2CH2OH -117 132 0,813 25.0
isoamílico
hexanol CH3(CH2)4CH2OH -52 156,5 0,819 6.0
heptanol CH3(CH2)5CH2OH -34 176 0,822 1.8
MIBC (CH3)2CHCH2CHOHCH3 -90 132 0,808 17.0
Ácido caprílico CH3(CH2)5CHOHCH3 -38 179 0,822 12.0
4-heptanol CH3(CH2)2CHOH (CH2) CH3 -41.2 161 0.8183 4.5

• Mezcla De c4-DO7 alcoholes + hidrocarburo petróleo: Un peso específico de 0,82 y la


viscosidad de 4,5 cps (Brookfield). Estos espumantes se utilizan por lo general
durante cobre y molibdeno o flotación de molibdeno.
• Mezcla de C5-DO8alcoholes de carbono: Un peso específico de 0,81-0,83 y la
viscosidad de 6,9 cps. Estos espumantes dieron espuma menos persistentes que las
otras mezclas de alcoholes.
3.6.2 alcohol cíclico (terpineoles alfa)
Estos espumantes fueron populares en los primeros días de flotación junto con aceites de
eucalipto. Estos espumantes son básicamente mezclas de diferentes alcoholes cíclicos y
que se producen como mezcla sintética o a partir de las resinas de pino. Las siguientes
son las estructuras básicas de los componentes dife- rentes de espumantes cíclicos
alcohol:
CH3
do CH3
CH3
H2do CH H2do do CO
do
H3d C CH3 CH CH
H2do CH2
CH o do
HC CH CH
2 CH3
2
do OH
H3 CH2
H3do CH3 C CH
CH2
  

Los alcoholes cíclicos más abundantes en las mezclas espumantes son terpineoles (es
decir, 90%) seguidas de borneol y pineno. Las características físico-químicas de
espumantes cíclicos alcohol se muestran en la Tabla 3.4.
Estos espumantes son menos sensibles a la presencia de minerales de arcilla que otros
tipos de espumantes y por lo tanto se utilizan ampliamente en mezclas con espumantes de
alcohol alifático para la flotación de metales base y minerales pórfidos de cobre que
contienen minerales de arcilla. También se utilizan como aditivos para el ácido graso de
aceite de resina en la flotación de ácido graso para mejorar la estabilidad de espuma. El
48 3. Máquinas
de hacer
espuma
principal problema en el uso de espumantes alcohol cíclico derivados de fuentes naturales
es que su composición no siempre es constante, y las propiedades de formación de
espuma en consecuencia, son variables.
3.6 Máquinas de 49
hacer espuma Neutral

Nombre Químico Polar Solubilidad


Tabla 3.4 Densidad Hirviendo Congelaci
ón
fórmula grupo
propiedades a 20 °físicas
químicas C (g /de
L)espumantes
a 20 ° C cíclicos
(g / ml) alcohol
punto (° C) punto (°
C)
a-terpineol do10H18O -OH 2.2 0,919 219 -33
TH- do10H18O -OH 1.98 0,935 220 -35
terpineol
y-terpineol do10H18O -OH 2.09 0,925 222 -36
borneol do10H18O -OH 0.64 1.010 212 -210
anetol do10H12O JEFE Insoluble 0,933 233 -
a-alcanfor do10Hdieciséi C=O 1.60 0,912 201 -179
sO
a-pineno do10Hdieciséi - Insoluble 1.00 230 -sesenta
s y cinco

3.6.3 parafinas alcoxi

Este grupo de espumantes fue desarrollado en 1951 por el Dr. Powell de Sudáfrica. En
los últimos años, una serie de espumantes se produjeron basa en dos estructuras
principales:

(a) 1,1,3-Triethoxybutane (TEB)

O CH2 CH3
H2 CH CH
H3C C O O CH2 CH3
H3
(b) 1,3,5-trioxano
C
Trialkoxypropyl

H H O
C C C CH3
HHO Ohhh H
H3C CCC O CCCHH CH3
RO HHO

Sólo la información limitada sobre la química y las propiedades de estos espumantes,


aunque se utilizan ampliamente para la flotación de metales base y minerales oxídicos.
Sus propiedades de formación de espuma son muy diferentes de las de Hols alco-
alifáticos y cíclicos con respecto a espumar la estabilidad y la sensibilidad a la presencia
de minerales de arcilla. Sin embargo, son selectivos y en muchos casos dieron mejora de
las tasas de flotación de minerales de cobre y zinc. Son altamente eficaces durante la
flotación de minerales de cobre de óxido utilizando el método de sulfuración.

3.6.4 poliglicoléteres

Tueter de Dow Chemicals y Booth de Cyanamid primero desarrolló la serie vaporizador


3.6 Máquinas de 49
hacer espuma Neutral

éter de poliglicol en la década de 1950. Estos espumantes se fabrican a partir de frenos


sintético
50 3. Máquinas
de hacer
espuma
fluido y son polipropilenglicoles metoxi o éteres metílicos de polipropileno glicol con la
fórmula

CH3(JEFE3H6)norte-OH

Existen diversas variaciones de éteres de poliglicol producidos por diferentes


fabricantes. Algunas de las estructuras más importantes del vaporizador se enumeran a
continuación:

(a) HO C3H6 n OH norte = 4,5


(un)
(b) R O C3H6 n OH
(segundo)

(d R O C3H6 norte efectuar la aducción


(c)
o) OH

Algunos poliglicoléteres también se producen por condensación con butanol u óxido


de etileno (estructura (c)) o resultado como un producto de reacción de butanol y sosa
cáustica.
El peso y el carbono de longitud molecular de espumantes de éter poliglicólico
determina su potencia y rendimiento. Un vaporizador-peso molecular más alto dio más
espuma persistente y menos selectivo que un vaporizador-peso molecular inferior.
Por desgracia, los poliglicoléteres de diferentes fabricantes se comportan de manera
diferente. Por ejemplo, Hoechst (Alemania) frothers éter poliglicólico (es decir, D13,
D14 y D16) dieron espuma más selectiva que las producidas por Dow (misma estructura
general).
poliglicoléteres producidos a partir de butanol y óxido de etileno son más selectivos y
tienen un mejor poder llevar a que frothers similares producidos a partir de butanol y sosa
cáustica.

3.6.5 éteres de polipropilenglicol

Estos espumantes son parcialmente solubles en agua, y son una mezcla de monometil
éteres de glicoles de polipropileno con la siguiente fórmula:

CH3
CH3 O C3H6 O C CH3 norte = 3,4,5,6
norte
CH3

Estos espumantes se utilizan normalmente en la flotación de base-metal. Producen


espuma persistente y tener potencia relativamente alta en libros.

3.6.6 éteres de poliglicol de glicerol

Originalmente, estos espumantes se desarrollaron en la antigua Unión Soviética bajo la


marca Frother E1, y en 1985 Dow Chemicals, bajo los nombres comerciales XK35004,
50 3. Máquinas
de hacer
espuma
XK35004.O1L
referencias 51

y XK35004.02L, producido espumantes similares. La fórmula general de estos


espumantes es la siguiente:

R O CH CH2 OH
R = 4 a 6 átomos de carbono
CH
norte
3

Estos espumantes producidos relativamente fuerte de espuma con una textura fina.

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-4-
La modificación de Reactivos

4.1 CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS MODIFICACIÓN

reactivos modificar, comúnmente conocidos como reguladores, pueden ser considerados


como los productos químicos más impor- tantes en el procesamiento de mineral, que
controlan la interacción de los colectores entre los minerales individuales. Con el uso de
reactivos modificadores, adsorción selectiva de los colectores en minerales específicos se
puede aumentar o se puede reducir para conseguir la separación de minerales
individuales. Debido a la utilización de reactivos modificadores, es posible aislar sulfuros
vidual minerales indi- de plomo, zinc y cobre a partir de minerales de sulfuro de
complejos. Del mismo modo, es posible separar selectivamente minerales que contienen
calcio, tales como la fluorita, scheelita, y calcita unos de otros.
reactivos de regulación, en condiciones diferentes, pueden mostrar ya sea la activación
o deprimente acción ING en flotación. Por lo tanto, no es posible clasificar estrictamente
reactivos que regulan en grupos específicos. Una clasificación general de los reactivos
modificadores se muestra en la Figura 4.1. Las principales clases incluyen reactivos
modificadores inorgánicos y reactivos modificadores orgánicos.
Ácidos, álcalis y sales metálicas representan reactivos modificadores inorgánicos. Fiers
modi- orgánicos son sustancias químicas que contienen grupos polares, tales como -OH, -
COOH, = CO, -NH2, = NH y SO3H. Sobre la base del carácter del grupo polar, que
influye en la acción del polímero, polímeros orgánicos se pueden dividir en los siguientes
cuatro subgrupos:

1. Los polímeros no iónicosson sustancias químicas que contienen grupos polares


hidrolizantes:
-OH, = CO, -COOH, pero no tienen ninguna carga eléctrica.
2. Los polímeros aniónicos contienen grupos polares: -COOH, -SO3H, OSO3H.
3. Los polímeros catiónicos contienen grupos polares: -NH2, = NH.
4. polímeros anfóteros contienen tanto grupos catiónicos y aniónicos.

Los reactivos de la segunda, tercera y cuarta grupo también pueden contener grupos
polares iónicos no hidratantes. Debido a que hay un gran número de reactivos
modificadores con funciones individuales o múltiples, con el propósito de la
comprensión, se discuten sólo los grupos importantes.
53
54 4. Reactivos
Modificación

reactivos Modificadores

Inorgánico Ácidos Los polímeros orgánicos


orgánicos

ácido Sale Los


s álcalis s polímeros
Los Los
anfóteros
polímeros polímero
no s
iónicos catiónico
Los polímeros s
aniónicos

Los polímeros que Los polímeros que


contienen grupo contienen grupo
carboxilo sulfo

Figura 4.1 Clasificación de reactivos modificadores.

4.2 FUNCIONES de los reactivos MODIFICACIÓN

Modificación de los reactivos utilizados en la práctica son numerosos. En función de su


carácter funcional, el reactivo modificador reacciona con las superficies minerales, así
como con los colectores y los iones contenidas en la pulpa. Para proporcionar adsorción
colector selectivo, un reactivo modificador debe ser en sí mismo selectiva. Examinemos
un caso típico para el uso de reactivos modificadores: cianuro de sodio y otros cianuros
solubles en agua se utilizan como reactivos modificadores para la flotación selectiva de
minerales que contienen galena, esfalerita y ganga minerales. Xantato interactúa con
todos los sulfuros, incluyendo galena, esfalerita y pirita y no sería un colector selectivo
para minerales de sulfuro específicos. Usando sólo xantato como colector, es posible
separar la mayor parte de los sulfuros de sílice y otros minerales de la ganga no sulfuro.
En presencia de cianuro, se crean las condiciones que permiten la eliminación selectiva
de galena con xantato como el único colector. Por lo tanto, las funciones de cianuro como
un agente regulador durante ción flota- selectiva de galena de esfalerita y pirita.
La modificación de los reactivos de flotación influencia de diferentes maneras, algunas
de las cuales incluyen:

1. reactivos modificador puede reaccionar con superficies minerales que resultan en un


cambio de la composición química de superficies minerales particulares. Esto puede
aumentar la adsorción del colector en la superficie mineral o puede evitar la
adsorción de colector completo. Por ejemplo, sulfato de cobre reacciona con la
superficie de esfalerita resulta en aumento de la adsorción de colector y, en
consecuencia, la mejora de la flotabilidad. En contraste, el cianuro de sodio se
disolvería de cobre de la superficie de esfalerita y evitar la adsorción lector COL- en
esfalerita.
2. reactivos Modificación también pueden eliminar recubrimientos colector a partir de
la superficie del mineral, causando depresión del mineral. Por ejemplo, por encima
de un cierto umbral concentración, sulfuro de sodio desplaza el colector de galena,
54 4. Reactivos
Modificación

esfalerita y otros fides sul- resultantes en la depresión de estos minerales.


3. Modificación de los reactivos son capaces de cambiar la flotabilidad de minerales
particulares, independientemente de su capacidad para reaccionar con los
colectores. La adsorción de reactivos modificadores
4.3 Los modificadores 55
inorgánicos

sobre superficies minerales crearían una superficie hidrófila minerales que no pueden
reaccionar con los colectores.
4. Modificación de los reactivos pueden cambiar el pH de la pulpa. Desde la adsorción
de los colectores sobre la superficie del mineral en la mayoría de casos se relaciona
pH, estos reactivos modificadores de hecho controlan la adsorción del colector
sobre una superficie mineral. Por ejemplo, pirita no flota en un entorno de pH
altamente alcalino, pero reacciona con xantato y flota fácilmente en un intervalo de
pH casi neutro o ácido.

Los cambios en la flotabilidad de un mineral también se puede lograr por la interacción


de reactivos modificadores con iones presentes en la pulpa de flotación. Por ejemplo,
iones de metales pesados presentes en la pasta reaccionan con el cuarzo y otros silicatos,
lo que permite que estos minerales para adsorber el colector y convertirse flotable.
Prevención de la adsorción de minerales pesados en superficies minerales se logra con la
modificación de los reactivos, por ejemplo, el uso de cal o sulfuro de sodio:

CuSO4 + Na2S = CuS + Na2SO4; 3Ca

(OH) 2 + Fe (SO4) 3 = 2Fe (OH) 3 + 3CaSO4

Los metales pesados reaccionan con el colector en la pulpa que resulta en la


precipitación de un xantato de metal ble insolu-:

CuSO4 + 2C2H5OCSSK = K2ASI QUE4 + Cu+(DO2H5OCSS) + ½


(C2H5OSCA)2

4.3 modificadores inorgánicos

4.3.1 Los ácidos y álcalis

Los ácidos y álcalis son modificadores que pueden tener múltiples funciones. La mayoría
de ellos se utilizan como modificadores de pH, pero pueden, al mismo tiempo, actuar
como depresores y / o dispersantes. Además, ciertos reactivos de este grupo [1] pueden
inducir la floculación en particular a partículas finas. Por ejemplo, los productos químicos
de control de alcalinidad que contienen un catión monovalente, tal como Na + de sosa
cáustica o K + de KOH, para actuar como dispersantes. Los cationes divalentes, tales
como Ca2 + o Mg2 + pueden exhibir un comportamiento de floculación. Una lista de los
ácidos más importantes y álcalis utilizados en la práctica de flotación se dan en la Tabla
4.1.

• El ácido sulfúrico (H2ASI QUE4) es el ácido más ampliamente utilizado para el


control de pH en la flotación de minerales. El ácido sulfúrico se puede fabricar por
varios procedimientos que incluyen la combustión de azufre puro, asar de pirita y de
la recuperación del SO2 apilar gas a partir de una fundición de funciona- miento. El
ácido sulfúrico es un gas incoloro a ámbar, líquido ligeramente nublado y aceitoso
con una gravedad CIFIC espe- de 1,84 en la fuerza del 95%.
En flotación de minerales, ácido sulfúrico se utiliza en casi todas las aplicaciones que
implican el control de pH ácido. También se utiliza como un producto químico de
4.3 Los modificadores 55
inorgánicos
pulpa de pretratamiento durante la flotación de minerales oxídicos e industriales.
tratamiento previo de la pulpa con ácido sulfúrico mejora la flotación de la ilmenita,
perovskita, phenacite, berilo y otros minerales [2].
56 4. Reactivos
Modificación

Tabla 4.1
Nombre químico Fórmula Gravedad Congelación
Los ácidos y alcalino usado en
química la flotación de minerales
específica punto en 1 atm (°
C)
Ácido sulfúrico H2ASI QUE4 1,84 (solución 95%) -40
Ácido clorhídrico HCl 1,17 (solución al 33%) -40
El ácido fluorhídrico HF 1,01 (solución al 25%) -30
ácido Hydrofluorosilic H2SiF6 1,02 (solución al 25%) -30
Ácido sulfúrico H2ASI QUE3 - -20
El carbonato de sodio N / A2CO3 2.5 -
Lima CaO 2.13 -
Hidróxido de sodio NaOH 2.13 -
Amoníaco NUEVA 0.68un -78
HAMPSHIRE
4OH
unEn el punto de ebullición.

• El ácido clorhídrico (HCl) es un líquido altamente corrosivo, que emite un olor acre y
humos en el aire húmedo. ácido clorhídrico concentrado es uno de los ácidos más
fuertes y por lo tanto cualquier pH deseado de 0 a 7 se puede conseguir fácilmente
con la dosis requerida. El ácido clorhídrico se utiliza raramente en la flotación de
minerales. El uso más grande está en procesos allurgical hydromet- y el decapado de
acero laminado en caliente. En algunos casos, el ácido clorhídrico se utiliza para la
eliminación del revestimiento superficies minerales de hierro-manchado antes de la
flotación.
• El ácido fluorhídrico (HF)es un líquido incoloro con un olor característico. Se libera
humos cuando está en contacto con el aire húmedo. El ácido fluorhídrico se fabrica a
partir de con- fluorita TaiNing 96 -97% de CaF2 por reacción del mismo con ácido
sulfúrico concentrado:

Coste y flete2 + H2ASI QUE4 = 2HF + CaSO4

El ácido se vende como una solución al 40%. El ácido fluorhídrico se utiliza como un
activador y depresor, en su mayoría durante la flotación de minerales industriales (es
decir, columbita, tantalita, sílice, feldespato).
• ácido fluosilícico (H2SiF6) es un líquido incoloro a marrón claro. También es fabrican
a partir de fluoruro de calcio u otros productos que contienen fluoruro. ácido
Hydrofluorosilic es un fuerte depresor para muchos silicatos durante la flotación de un
número de ALS mineralogía oxídicos. Se utiliza para la depresión ganga durante la
flotación de estaño, columbita y tantalita.
• ácido sulfuroso (H2ASI QUE3) generalmente se comercializa como líquido SO2. La
mayor parte de SO2 es ducido pro de los gases fuera de la fundición. Aunque el
manejo de SO2 líquido requiere un equipo especial, se utiliza con frecuencia como un
regulador de pH y depresivo, principalmente durante el tratamiento de minerales de
sulfuro complejos. ASI QUE2 se utiliza en gran medida en oper- aciones de América
del Norte como un depresor de la pirita y la depresión de la galena durante cobre
separación / plomo.
56 4. Reactivos
Modificación
• Cal (CaO) e hidróxido de magnesio (Mg (OH)2). La cal es el reactivo más
ampliamente utilizado en la industria mineral para la flotación de sulfuros y, en
algunos casos, minerales no de sulfuro. La palabra “limón” es un término general
usado para describir cualquier tipo de material calcáreo o en forma finamente dividida
de piedra caliza y dolomita. En términos químicos más estrictas,
Lima es de piedra caliza calcinada conocido como óxido de calcio (CaO), cal viva o cal
viva.
4.3 Los modificadores 57
inorgánicos

La cal apagada o hidratada Ca (OH) 2 es la forma de cal utilizada principalmente en


mineral flota- ción. Producción de cal de alta de calcio se basa en la calcinación de la
piedra caliza a una tem- peratura de 1100 -1300 ° C en hornos.

CaCO3 + calor = CaO + CO2


Para alta magnesio piedra caliza (dolomítica), la reacción de calcinación (en 1000 -

1200 ° C) esCaCO3 · MgCO3 (piedra caliza) + calor = CaOMgO (cal viva -

2CO2)

La cal de alto calcio contiene menos de 5% de MgO. En la práctica el procesamiento de


minerales,
cal hidratada o apagada se utiliza generalmente. El Ca (OH) 2 se obtiene añadiendo
agua a la cal viva y luego el apagado en un fino polvo blanco seco.

CaO + H2O = Ca (OH) 2 + calor


Hay dos tipos de cal utilizada en el procesamiento de mineral (véase la Tabla 4.2):

1. cal viva de calcio de alto grado (93-98% CaO).


2. cal viva dolomítica (55-58% de CaO y 37- 41% de MgO).

La cal dolomítica es más eficaz en la neutralización de ácido total de la cal de alto


calcio. Una de las características únicas de Mg (OH) 2 es su acción de tampón de pH
alto con un pH de 10,5 ser un límite superior práctico que se puede lograr.

• Ceniza de sodaes el nombre de diversos grados de carbonato de sodio (Na 2CO3). Una
gran porción de la ceniza de sosa se fabrica mediante el proceso Solvay, basado en la
siguiente reacción:

NUEVA HAMPSHIRE3 + CO2 +


H2O NH4HCO3 NaCl +
NH4HCO33+ NH4Cl
2NaHCO3 + calor Na2CO3 + CO2 (reciclado)
La ceniza de sosa es un sólido de color a polvo anhidro blanco o material granular. La
calidad de la ceniza de sosa se caracteriza generalmente por el porcentaje de óxido de
sodio contenido (Na2O).

Tabla 4.2

Propiedades de los productos comerciales de cal


Cal viva hidratos
Descripción
Niveles dolomítica Niveles dolomítica
altos de altos de
calcio calcio
constituyentes primarios CaO CaO, MgO Ca (OH)2 Ca (OH)2, Mg
(OH)2
Gravedad específica 3.2-3.4 3.2-3.4 2.2-2.4 2,6-2,8
Densidad aparente (g / L) 885-950 885-950 410-550 510-550
58 4. Reactivos
Modificación

Las propiedades de la ceniza de sosa usados en la industria de procesamiento de


minerales son como sigue (de sosa Manual fabricantes de cenizas del producto (es
decir Nymoc 1986)):
Carbonato de sodio anhidro 99%
equivalente de óxido de sodio 58%
densidad aparente 560 -1280 g / L
La característica más prominente de la ceniza de sosa en solución es la alta respuesta
de pH tamponado. Por ejemplo, cambiar la dosis de carbonato de sodio de 0,03% a
30%, sólo hace que el pH de la solución para cambiar 10,5-11,7. Debido a esto, en
aplicación de procesamiento de mineral, carbonato de sodio se utiliza para el control
de pH a un valor máximo de 10,5.
• La sosa cáustica (NaOH) es considerado como el más fuerte regulador de pH
alcalino. La sosa cáustica es una sustancia muy activo y es altamente corrosivo. La
mayor parte de la sosa cáustica se fabrica por electrólisis de salmueras saturadas
(NaCl). La sosa cáustica tiene una muy fuerte capacidad de regulación de pH (es
decir, de pH 7 a pH 14) a una dosis relativamente baja en comparación con otras
sustancias alcalinas. Comercialmente, la sosa cáustica está disponible en forma
anhidra, pero en la mayoría de aplicaciones de minería de la soda cáustica se
suministra como una solución al 50%. Las propiedades de sosa cáustica comercial son
los siguientes:
Hidróxido de sodio > 98%
equivalente de óxido de sodio > 76%
Peso específico (perlas) 2.13
Punto de fusion 318 ° C
Solubilidad a 20 ° C 109 g / 100 g agua
En la industria de procesamiento de minerales, hidróxido de sodio se utiliza sobre
todo para la alcalinidad trol con- durante el procesamiento de minerales no metálicos.
De la base de flotación metal, el uso de hidróxido de sodio es raro.

• El amoníaco (NH3)es un gas alcalino con un olor penetrante agudo. Reaccionando


nitrógeno e hidrógeno bajo presión, en presencia de un catalizador, produce
amoníaco. El amoníaco gaseoso es inflamable en el aire a concentraciones de 15-28%
en volumen. amoníaco líquido anhidro es un líquido incoloro con un olor fuerte. El
amoníaco, debido a sus propiedades químicas únicas a iones metálicos, se utiliza
principalmente en el procesamiento hidrometalúrgico. En la industria de
procesamiento de minerales, el amoníaco se utiliza raramente como un regulador de
pH. Sólo había una planta de funcionamiento en el [3] mundo que utiliza amoníaco
como un regulador de pH en trata- miento de un mineral de cobre / zinc.

4.3.2 Sales

Esta sección incluye un grupo bastante grande de modificadores usados en la industria


mineral. Se utilizan como depresores, activadores y dispersantes. Las sales más
comúnmente utilizadas están cussed dis- en esta sección.
58 4. Reactivos
• Modificación
El sulfato de cobre (CuSO4· 5H2O) se utiliza ampliamente como un activador para
esfalerita, pirita, pirrotita y otros sulfuros durante el procesamiento de minerales
metálicos base. Durante la flotación de algunos minerales de silicato, sulfato de cobre
se utiliza como depresor [4], por ejemplo de circonio.
4.3 Los modificadores 59
inorgánicos

En la fabricación de sulfato de cobre, se usan ácido sulfúrico y chatarra de cobre. El


proceso se basa en la oxidación del metal y la disolución con H2SO4 de acuerdo con
la siguiente reacción:
4Cu + O2 = 2Cu2O
Cu2O + H2ASI QUE4 = CuSO4 +
H2O 2Cu2ASI QUE4+ 2H2ASI QUE4+
O2= 4CuSO4+ 2H2O
Por lo general, en aplicaciones de procesamiento de mineral, sulfato de cobre se
entrega en forma de cristal.
• sulfato de zinc (ZnSO4· 7H2O) es un polvo blanco, muy soluble en agua (es decir,
37% a 20 ° C). sulfato de zinc se utiliza principalmente en la flotación de base de
metal como un depresor de esfalerita. sulfato de zinc ha sido utilizado para deprimir
talco en circuito de molibdeno subproducto [5].
ZnSO4 se fabrica por reacción de metal de zinc u óxido de zinc con ácido sulfúrico.
La reacción solución dis- se lleva a cabo a 80-100 ° C como sigue:

ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O + 20,8


cal Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 + 37,2
cal

En el procesamiento de minerales, ZnSO4 · 7H2O se suministra en forma de polvo y


se utiliza como solución al 10 -25%.
• Ferro sulfato (FeSO4· 7H2O) es una sustancia cristalina de color verdoso en color, con
una gravedad específica de 1,899. sulfato de Ferro se obtiene de diversas soluciones
utilizando un método tallization crys- vacío. sulfato de Ferro se ha utilizado como un
depresor y co-depresivo en las siguientes aplicaciones: (a) depresión de esfalerita
junto con cianuro de [6],
(b) depresión de fina molibdenita también con cianuro, y (c) en el cobre de separación
/ plomo usando un método, basado en la depresión de cobre por cianuro.
• férrico cloruro de (FeCl3) se obtiene por un método de cloración de hierro a una
temperatura de 600 -700 ° C. Muy están disponibles en el uso de cloruro férrico en la
industria de procesamiento de minerales datos limitados. El cloruro férrico tiene un
efecto depresor sobre barita y se puede utilizar en la separación celestina barite-.
También se evaluó como un depresor durante niobio
separación de circonio. En general, los compuestos férricos y ferrosos no son
depresores selectivos y en muchos casos son perjudiciales para la flotación de
minerales oxídicos e industriales como en el caso de la flotación aniónicos, ácidos
grasos, complejos de hierro o complejos de hierro oleato.
• Zincatos, Na [Zn (OH)3] Y Na2[Zn (OH)4] se utilizan como depresores de esfalerita
durante cobre-zinc y flotación de plomo y zinc. Este reactivo se puede preparar por
reacción de ZnSO4 con un exceso de NaOH de acuerdo con las siguientes reacciones:

ZnSO4 + 3NaOH = Na [Zn (OH) 3] +


Na2SO4 ZnSO4 + 4NaOH = Na2 [Zn (OH)
4] + Na2SO4
4.3 Los modificadores 59
inorgánicos
Se ha informado de [7] que hidróxidos de zinc son depresores de zinc eficaz durante
ción flota- de minerales de cobre-cinc.
60 4. Reactivos
Modificación

• El sulfato de aluminio (Al2(ASI QUE4)3· 12H2O) es un polvo blanco, altamente


soluble en agua. Reaccionando caolín o nefelina con ácido sulfúrico se puede obtener
sulfato de aluminio. El sulfato de aluminio se utiliza principalmente en la flotación no
metálica y en por-productos circuitos denum molyb-. En los circuitos de molibdeno,
el alumbre se usa para la depresión de talco a pH 7. También se puede utilizar para la
depresión talco durante el tratamiento de minerales de níquel talcous junto con
celulosa carboxilo metilo. Las sales de aluminio tienen un efecto depresivo sobre la
calcita, dolomita y barita. Se utiliza como co-depresivo durante la flotación de
fluoruro a partir de los minerales que contienen barita.
• cloruro de aluminio (AlCl3) se pueden obtener por reacción de dióxido de carbono y
cloro con caolín a temperaturas elevadas. Es altamente higroscópico con una gravedad
específica de 2,3. Es altamente soluble en agua y en disolventes orgánicos. Similar a
sulfato de aluminio, cloruro de aluminio se usa como un co-depresivo para calcita,
fluorita y dolomita.
• El sulfato de amonio (NH4)2ASI QUE4es una sal blanca, cristalina obtenida por
reacción de amoníaco y ácido sulfúrico. Este compuesto se utiliza como un depresor
de esfalerita durante la flotación de minerales de cobre, plomo y zinc complejos. En la
práctica de la planta, que se utiliza en un número de tradores centraciones en México,
específicamente la operación San Martín, el tratamiento de minerales de Cu-Pb-Zn
que con- tienen pirrotita [8]. El sulfato de amonio también mejora la flotabilidad de
cobre y plomo usando colector xantato a pH 7,5-9,0.
• sulfuro de amonio (NH4)2Ses un líquido con un olor desagradable y debido a esto, no
se utiliza normalmente en el procesamiento de mineral. Sin embargo, este es el
depresor más eficaz para bornita y covellina. Esencialmente, (NH4)2S disuelve el
exceso de azufre a partir de la superficie del mineral, que permite a otros depresores
se adsorba sobre la superficie del mineral. En la separación de cobre y plomo, a partir
de un concentrado a granel que contiene covelita y bornita, (NH4)2S puede utilizarse
eficazmente junto con cianuro.
• cloruro de bario (BaCl2· 2H2O) es un gas incoloro, polvo blanco altamente soluble en
agua (25% a 10 ° C). Es un reactivo muy tóxico. cloruro de bario se utiliza durante la
flotación borite como una
activador. cloruro de bario también tiene un efecto depresor sobre fluorita y casiterita.
• sulfuro de sodio (Na2S · 9H2O) es una sustancia higroscópica con una gravedad
específica de 1,864 y una temperatura de fusión de 1180 ° C. El reactivo es soluble en
agua. La solu- ción acuosa de sulfuro de sodio tiene una reacción altamente alcalina
resultante de su hidrólisis:

Na2S + H2O = NaOH + NaHS


La solución normal de 0,1 de Na2S a 25 ° C de temperatura tiene un grado de
disociación del 86,69%. En presencia de oxígeno, sulfuro de sodio se oxida
lentamente para formar tiosulfato como por esta reacción:

2Na2SO + 2O2 = Na2S2O3 + 2 NaOH

Como reactivo, sulfuro de sodio se utiliza ampliamente en tanto sulfuro y flotación de


minerales no metálico. Algunas de las funciones de sulfuro de sodio incluyen:

1. Un reactivo sulfidizing para el cobre metálico, óxido de cobre, plomo y minerales de


zinc.
60 4. Reactivos
Modificación
2. Un depresor durante la flotación selectiva de cobre, plomo y zinc y de cobre-cinc
minerales. N / A2S es un depresor selectivo cuando se utiliza en conjunción con
otros depresores que contienen azufre [9] (es decir, Na 2ASI QUE3, N / A2S2O5).
4.3 Los modificadores 61
inorgánicos

3. para la desorción de colectores durante cobre-plomo y la separación de cobre y


molibdeno.
4. Como un dispersante durante la flotación de minerales que contienen lodos ultra finas
(es decir, <5 m).

En la flotación no metálico, sulfuro de sodio también se usa como un depresor y para


la desorción de colector, en particular, ácidos, grasos de monacita, pyrochlore, circón
y Microclina. Como un depresor para el cuarzo, sulfuro de sodio es un excelente
depresor para el cuarzo de hierro activado, así como no activado cuarzo [10].

• hidrosulfuro de sodio (NaHS) sólo es estable en solución. Cuando está en contacto


con el oxígeno (aire), que lentamente se oxida. Si se calienta una solución de NaHS,
se convierte en Na2S y H2S.
calor 2BaHS Na2S + H2S 

La solubilidad de NaHS en agua a 20 ° C es 42%. cantidades comerciales de NaHS se


obtienen por reacción de sulfuro de sodio con sosa cáustica o con gas H2S.

Na2S + NaOH = NaHS +


H2O Na2S + H2S = 2NaHS

hidrosulfuro de sodio se puede utilizar como un sustituto de Na2S · 9H2O durante


sulfuración de los minerales de óxido. hidrosulfuro de sodio en solución tiene una
alcalinidad muy inferior a Na2S.
Aunque el rendimiento de NaHS no es el mismo que el de Na2S, se utiliza debido a su
coste-eficacia.

compuestos de oxígeno azufre


En la mayoría de los compuestos importantes S-O, azufre aparece como sea S4- o S6-,
como en SO2 o SO3. En el ácido tiosulfúrico, los dos átomos de azufre tienen diferentes
valencias, II y VI (Tabla 4.3).
sulfito de sodio (Na2ASI QUE3), Tiosulfato (Na2S2O3)
Estos representan un grupo importante de reactivos de flotación. Están presentes de forma
natural en minerales de casi todos sulfuros masivos después de la molienda, como resultado
de la oxidación parcial.
Los sulfitos y tiosulfatos tienen la capacidad de formar complejos estables con muchos
metales y son reductores fuertes.
ion sulfito (SO32-)
Esta forma complejos con Mn, Fe, Co, Ni, Pd, Cu, Ag, Au, Zn y Hg. Los complejos
pueden unirse de diferentes maneras [11] a través de oxígeno y azufre como se muestra
en la Figura 4.2.
ion tiosulfato (S2O32-)
formas Esta iones complejos fuertes con los iones monovalentes Cu +, Ag + y Au +;
divalente Cu2 + se reduce a complejo Cu +. solución de tiosulfato alcalina disuelve
muchos sales insolubles de
62 4. Reactivos
Modificación

Tabla 4.3

Óxidos y ácidos de azufre

Valencia Óxid Fórmula Ácid Fórmula


o o

S OH
II H2ASI sulfuril
OH
AS QUE2 o
I QUE
OS OH
II, VI ASI QUESA O tiosulfúrico
23 223 SH
O
IV
QUE ASI sulfuroso OH
2 H2ASI QUE3 OH SO
VI ASI H SO Sulfúric OS OH
QUE3 o
2 4
O OH

O O
O
Yo S O me OS
S
O
O O O
me me
O O O O
Yo S O Yo O S
O S O
O

Figura 4.2 Diferentes modos de Me (metal) de unión a través de O (oxígeno) o S (azufre) en


complejos con iones sulfito [10].

Pb2 +, Hg2 +, Cu + y Ag +. Los complejos monovalentes son en su mayoría S unidos a,


mientras que los divalentes pueden ser S- o O- unido. En el procesamiento de minerales,
sulfito de sodio (Na2SO3) y metabisulfito (Na2S2O5) son los compuestos más utilizados.
Na2SO3 se utiliza en conjunción con cualquiera de cal o Na2S para la depresión de la
pirita durante la flotación de minerales de cobre-cinc. El efecto depresivo de Na2SO3
está relacionada con pH-[12]. Na2S2O5 es un depresor para la pirita y galena durante la
flotación selectiva de minerales de Cu-Pb-Zn. Se utiliza en muchas plantas de operación.
nitrato de plomo (Pb (NO3)2)
Este es un blanco a incoloro compuesto cristalino fino, extremadamente soluble en agua
(34% a 20 ° C). La producción comercial se basa en la disolución de plomo metálico o
com- puestos de plomo en ácido nítrico (solución 36- 40%). nitrato de plomo es
considerado como un activador de procesamiento de minerales. Aunque el plomo puede
activar esfalerita, similar a CuSO4, el uso de Pb (NO3) 2 está limitada a la activación de
estibina durante beneficio de minerales de antimonio. nitrato de plomo es el producto
químico más ampliamente utilizado en la cianuración de metales preciosos como un
acelerador.
4.3 Los modificadores 63
inorgánicos

El permanganato de potasio (KMnO4)


Esta es una sustancia cristalina con un color púrpura intenso, muy soluble en agua (60 g /
L). A una temperatura por encima de 200 ° C, KMnO4 se descompone según la reacción
si- guiente:
Calor
2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2
Reducción de KMnO4 es rápida y se relaciona con pH:

(a) En medio ácido,

5K2ASI QUE3 + 2KMnO4 + 3H2ASI QUE4 = 6K2ASI QUE4 + 2MnSO4 +


3H2O

(b) A pH neutro,

3K2ASI QUE3 + 2KMnO4 + H2O = 3K2ASI QUE4 +


2MnO2 + 2KOH

(c) En medio alcalino,

K2ASI QUE3 + 2KMnO4 + 2KOH = K2ASI QUE4 +


2K2MnO4 + H2O

El permanganato de potasio tiene un efecto depresivo sobre la mayoría de los


minerales de sulfuro, incluyendo esfalerita, pirrotita y calcopirita. Se ha utilizado para
deprimir pirrotita y rito arsenopy- en un circuito de flotación alcalina pirita. Los estudios
se llevaron a cabo en la depresión de cobre en la separación de cobre y molibdenita con
resultados prometedores. No se sabe muy poco acerca de la acción deprimente de
KMnO4 en relación con el pH.
El dicromato de (K2cr2O7, N / A2cr2O7)
Esta es una sustancia de color naranja, cristalino con un peso específico de 2,68.
Solubilidad en agua es 11,7% a 20 ° C. Tanto potasio y dicromato de sodio se utilizan en
el procesamiento de mineral. soluciones de dicromato
2 7 tienen una reacción ácida porque
Cr O 2- ion reacciona con el agua como sigue:

H2O + Cr 2O2-7= HCr 2O4 - + H+ + CrO4 -

Las sales de ácido crómico en medio ácido son oxidantes (Cr4 + cambia a Cr3 +). En
principio, dicromatos se utilizan en la separación selectiva de los concentrados a granel
de cobre-plomo, por lo general en pH ácido. Una mezcla de dicromato de sodio y silicato
de sodio ha demostrado ser un exce- lente depresor del plomo durante la flotación de
cobre a partir de un concentrado de cobre-plomo contención mayor ing minerales de
cobre secundarios [13].
Los compuestos de cianuro
Cianuros son compuestos que contienen un grupo CN monovalente como un ion activo.
En la práctica de procesamiento eral min-, se utilizan NaCN, KCN y cianuros Ferro. La
4.3 Los modificadores 63
inorgánicos
mayoría de los compuestos de cianuro simples tienen buena solubilidad en agua y dar
reacción altamente alcalina.
64 4. Reactivos
Modificación

Comercialmente, cianuro de sodio se produce a partir de cianamida de calcio, carbono y


cloruro de sodio de acuerdo con las siguientes reacciones:

Ca (CN) 2 + C + 2NaCl = 2NaCN + CaCl2 Ca


(CN) 2 + C + Na2CO3 = 2NaCN + CaO +
CO2

Ferro cianuro y ferri cianuro también pertenecen a un grupo de compuestos de cianuro


con aplicación ITED limi- en el procesamiento de mineral. Estos reactivos son fuertes
depresores del cobre y de sulfuro de hierro en el intervalo de pH 6.5 a 8.5. Se utilizan
preferiblemente en la separación de cobre a partir de cobre y concentrados de plomo
cuando los minerales de cobre secundarios están presentes y para la depresión de sulfuros
de hierro durante la separación de cobalto de níquel.
Sódica del complejo de cianuro de cinc [Na2Zn (CN) 4]se produce mediante la mezcla
de ZnO con un exceso de cianuro de sodio. El cianuro (NaCN y KCN) se utiliza
ampliamente en la flotación de minerales de sulfuro polimetálicos como un depresor de
esfalerita durante cobre-zinc, plomo, zinc y cobre, plomo y zinc, y como depresor para el
cobre durante la separación de cobre-plomo. El cianuro es
también se utiliza para deprimir la pirita y níquel durante la separación de cobre / níquel.
Sódica del complejo de cianuro de zinc se utiliza para la depresión de cobre en una
separación num cobre-molybde-. Cuando está presente calcocita o covelita, el complejo
de cianuro de sodio y zinc se utiliza como un sustituto de cianuro de sodio. minerales de
cobre secundarios son fuertes consumidores de cianuro pero reaccionan lentamente con
Na2Zn (CN) 4.
El fluoruro de sodio (NaF)
El fluoruro de sodio es un polvo blanco a amarillento, poco soluble en agua. dad El NaF
solubil- en agua es 3,85% a 15 ° C y 4,21% a 25 ° C. Comercialmente, NaF se obtiene
por reacción de ácido fluorhídrico con hidróxido de sodio. Esta reacción es un
subproducto durante la producción de superfosfatos de fluoro-apatita. El fluoruro de
sodio es un depresor importante que se utiliza exclusivamente durante beneficio de
minerales no-sulfuro, así como los minerales de tierras raras como una sola o en
combinación con otros depresores del depresor. Se utiliza junto con almidón como co-
depresivo para rutilo y la ilmenita durante la separación de titanio circonio o durante la
flotación silicato inversa a partir de rutilo y de ilmenita con colectores catiónicos. Aunque
se cree que Na2F es un depresor de silicato, los estudios han demostrado que no deprime
minerales de silicato [14]. De hecho,
El sodio y fluorosilicato de potasio (Na2SiF6, K2SiF6)
fluorosilicato de potasio es un polvo blanco a amarillento, poco soluble en agua (0,68%
a 20 ° C). Debido a su pobre solubilidad, no se usa comúnmente como un reactivo
modificador. Na2SiF6 es un polvo blanco, isomorfa. Solubilidad en agua es similar a la
de NaF. En pH ácido, la solubilidad mejora.
Comercialmente, Na2SiF6 se produce por tratamiento de ácido fluorosilic con paseo
cloruros de sodio, como se muestra en la siguiente reacción:

H2SiF6 + 2NaCl = Na2SiF6 + 2HCl


Na2SiF6 seca contiene 93-98% Na2SiF6. El Na2SiF6 es un depresor de silicatos,
topacio específicamente, turmalina y algunos aluminosilicatos. Se utiliza en la separación
64 4. Reactivos
de Modificación
4.3 Los modificadores se
inorgánicos se
nt
rutilo de circón, pyrochlore de circón, casiterita y tantalita y durante la flotación de
a
y
casiterita para la depresión de topacio, turmalina y aegirine. En solución aqua, Na2SiF6
hidroliza como sigue: ci
nc
+ 2- o
N / A2SiF6 = 2Na + SiF6
SiF 2-= SiF - + 2F-
6 4

SiF4 + 3H2O = H2SiO3 + 4HF

Silicato de
sodio
El silicato de sodio (silicato líquido, Metso o silicato de sodio perlas) tiene la fórmula
general Na2SiO3. Los silicatos líquidos ( “O” y de marca “N”) son líquidos claros,
gruesas, mientras que el polvo de silicato es un granular, la sustancia blanca. El silicato
de sodio es una mezcla de sales de sodio o de potasio. Los silicatos de sodio se utilizan
principalmente en la práctica de flotación mineral. El silicato de sodio generalmente se
compone de metasilicato (Na2SiO3), dimetasilicate (Na2Si2O5) y ortosilicato
(Na4SiO4). La composición química del silicato de sodio se puede expresar por la
fórmula general mNa2O nSiO2. La relación n / m se denomina el módulo de silicato de
sodio y es muy característico. Silicatos cuyo módulo varía desde 2,2 hasta 3,0 se utilizan
con frecuencia en la flotación de minerales. silicatos de sodio con módulo más bajo
formar una pulpa fuertemente alcalina y tienen débil efecto depresivo, mientras que el
módulo de silicatos de sodio insolubles en agua excede de 3,0. ortosilicato de sodio,
2Na2O · SiO2, contiene la cantidad máxima de Na2O, mientras que la cantidad de Na2O
disminuye de metasilicato, Na2O · SiO2, a disilicato de sodio, NaHSiO2 o Na2SiO5.
El proceso de disolución de silicato de sodio es muy complejo. El proceso de disolución se
inicia
con la disolución de Na2O en el que sólo se disuelve una pequeña cantidad de silicato y,
posterior- mente, el residual se hinchó gel de sílice se disuelve con sólo una pequeña
cantidad de la restante ing álcali. Por lo tanto, la disolución de silicato es en realidad
compuesto de hidratación del silicato de sodio con la formación de NaOH, seguido por
disolución de silicato de sodio y ciación disso-. Al final, el silicato residual se peptiza por
la solución fuertemente alcalina.
ortosilicato de sodio hidroliza en solución acuosa de acuerdo con la fórmula:

Na4SiO4 + H2O 2NaOH + Na2SiO3

disilicato de sodio es menos de monosilicate soluble en agua y por lo tanto hidroliza


menos.
La disociación hidrolítica es bastante fuerte con metasilicato de sodio:

Na2SiO3 + H2O = NaHSiO3 + NaOH

La concentración de OH- iones aumenta considerablemente con la dilución de silicato


de sodio. Por esta razón, el procedimiento para la preparación de silicato de sodio para
uso en la flotación debe ser estandarizado Por lo general, las concentraciones en el
intervalo de 2-5% son recomendables debido a estas concentraciones, la solución de
silicato de sodio es más estable.
Existe la mayor parte de la sílice en la solución acuosa de mono y disilicato en forma
coloidal. Sin embargo, las soluciones de tri- y tetrasilicates contienen complejos de mono
y Cates disili- con un exceso de sílice SiO2 o hidratada.
66 4. Reactivos
Modificación

El silicato de sodio es ampliamente utilizado en la flotación de minerales como


depresor, dispersante y agente de arrastre como con- de algunos iones solubles por
ejemplo, silicato de sodio interactúa con iones calcio en solución que forman silicato de
calcio casi insoluble [15]. Para minerales de tipo industrial y Sulfate- (barita), silicato de
sodio es generalmente parte del esquema reactivo. Cate sodio sili- se utiliza ampliamente
en la flotación de base-metal.
Las sales de los ácidos fosfóricos y polifósforo
Diferentes sales de ácidos fosfóricos y polifosfóricos se utilizan en la flotación. A partir
de esta familia bastante grande de reactivos, fosfato de sodio es la especie preferida.
fosfatos mono y odium dis- rara vez se utilizan.

(a) El fosfato trisódico, Na3correos4· 12H2O, es un blanco, sustancia cristalina ble


altamente solu- en agua. La neutralización de ácido fosfórico con carbonato de
sodio produce phate fosfatasa trisódico. El fosfato de disodio resultante se trata con
hidróxido de sodio para producir el fosfato trisódico como por la siguiente reacción:

N/ NaOH
H3correos4 A2CO3 N/ N / A3correos4
A2HPO4

Durante la deshidratación de ortofosfato de sodio, metafosfato y polifosfato se


producen. Metafosfato tiene los hombres generales fórmula (PO3) n, donde n = 3 o
4 (tri- y tetrametafosfato). Metafosfato tiene la característica estruc- tura ramificada
como se muestra a continuación:

O O
OOO PAG
O O O O
OPO POO PAG PAG
OP POO O O
O O
OO O O
PAG PAG
O O O
OPAG
O O
tetrametafosfato hexametafosfato
P O-4 PAG6O-6
4 12 18

Estos dos fosfatos son los reguladores más importantes. En solución, metafosfatos
tienen una reacción neutral y que son relativamente estables a temperatura
ambiente. A una temperatura vada ele-, alrededor de 60 ° C, se hidrolizan a
ortofosfato. En una solución alcalina, que se descomponen a polifosfatos.
(b) trimetafosfato de sodio, Na3[PAG3O9], Es el compuesto más estable de este grupo
de reactivos. La forma hidratada de trimetafosfato de sodio contiene 6 o 10
moléculas de agua de cristalización. La producción comercial se obtiene por
calentamiento de NaPO _3 a 525 ° C. hexametafosfato de sodio (SHMP) o vidrio
soluble de Na6PAG6O18 es básicamente
4.4 modificadores 67
orgánicos

la sal de ácido metafosfórico. SHMP es difícil de disolver. Mediante la mezcla de


SHMP durante 1-3 h, se puede obtener una solución de 8 -10%. El pH de esta
solución es aproximadamente 5. Debido a una reacción ácido débil, la SHMP
reacciona con cationes de metales bivalentes que forman Na2MeP6O18 o
Na4MeP6O18. En presencia de oxígeno, SHMP se descompone lentamente en
pirofosfato y ortofosfato.
polifosfatos
Estos reactivos tienen una fórmula general de los Hombres + 2PnO3n + 1 o MenPnO3n +
1, donde n puede estar entre 1 y 106. Las principales características de los reactivos de
este grupo son la carga 4negativa (3- PO) de iones y la conexión con un oxígeno puente.
Por ejemplo, tripolifosfato de sodio Ca5 [P3O10] tiene la siguiente configuración:

O O O
NaO PO P OP En un
En un En un En un

Representantes del grupo de polifosfato son:

(a) pirofosfato de sodio Na4PAG2O7, Obtenido por la degradación de fosfato disódico a


una temperatura de 350- 400 ° C.
(b) pirofosfato ácido de sodio Na2H2PAG2O7, Obtenido por la degradación de fosfato
monosódico a una temperatura de 225-250 ° C.
(c) fosfato de mono-amonio NH4H2correos4, Un compuesto cristalino con dad grav-
específica de 1,3. Comercialmente, NH4H2correos4 se produce haciendo reaccionar
ácido fosfórico con amoníaco seguido de centrifugación y secado.

Polifosfatos tienen un número de funciones en la práctica flotación de minerales,


algunos de los cuales incluyen:

• La precipitación de iones de metales pesados. Los polifosfatos se utilizan en la


flotación de minerales metálicos base- donde se requiere el control de los metales
pesados.
• Deprimente de sulfuros de hierro y minerales alcalinotérreos durante la flotación de
menas de cobre y molibdeno. Algunos de los compuestos de fosfato se utilizan como
depresores de la ganga durante la flotación pyrochlore y también durante la flotación
de phenacite y bertrandite.

4.4 modificadores orgánicos

Los modificadores orgánicos pueden clasificarse en dos grupos principales: polímeros


orgánicos y ácidos orgánicos. Los polímeros orgánicos son un grupo bastante grande de
compuestos orgánicos con estructuras complejas, algunas de las cuales todavía no han
sido clasificados. Ellos representan un grupo importante de modificadores usados en la
flotación de ambos sulfuro y no de sulfuro de minerales. Sólo unos pocos de los ácidos
orgánicos se utilizan en la flotación de minerales. Algunos de estos ácidos (es decir, ácido
láctico) son capaces de formar complejos de interiores solubles y por lo tanto podrían ser
clasificados como modificadores quelantes.
68 4. Reactivos
Modificación

4.4.1 Los polímeros orgánicos

Como se mencionó anteriormente, los polímeros orgánicos se pueden dividir en cuatro


grupos principales de acuerdo con el carácter de su grupo polar. Los representantes de
cada uno de estos cuatro grupos de polímeros se enumeran en la Tabla 4.4.
Sin embargo, los polímeros pueden someterse a muchas modificaciones, por lo que la
clasificación anterior sólo se puede aplicar sin apretar. Por ejemplo, almidones
modificados pueden asumir características ya sea no iónicos o catiónicos y por reacción
de quebracho con ciertas aminas del polímero pueden convertirse en anfótero.
El uso de polímeros orgánicos en la flotación de minerales está estrechamente
relacionada con la composición del polímero. Ciertos polímeros se pueden utilizar como
dispersantes, floculantes y depresores. Por el contrario, los almidones se pueden utilizar
como depresores pero algunos almidones de un mismo grupo no muestran ninguna
capacidad deprimente.
Una mezcla de polímeros orgánicos ha demostrado la mejora de la acción deprimente.
Un ejem- plo típico Agente G4 (una mezcla de quebracho, dextrina y tensioactivo) se ha
utilizado durante muchos años en el concentrador de Mount Isa Hilton para llevar a cabo
como un modificador. com- posición química y la estructura son propiedades muy
importantes.

Tabla 4.4

Lista de representantes de polímeros orgánicos de los cuatro grupos principales

Grupo Polímero grupo polar activa


No iónicos Almidones, -OH, = CO
dextrinas,
goma
arábiga,
derivados de tanino,
oxicelulosa, alcohol
polivinílico
Los polímeros amina de polivinilo, -NUEVA HAMPSHIRE2,
catiónicos poliamina sustituido = NH
ditiocarbamato.
Aminoácidos:
yþácido butírico -amino,
-alamine,
etileno diamina,
dietilen-triamina,
2- (2-hidroxietil) piperazin
Los polímeros aniónicos carboximetil celulosa, -COOH
ácidos algínicos, -ASI
-OSOQUE
3H 3H
gomas de
celulosa, las
gomas de guar,
poliacrilatos,
sulfonatos de lignina modificada
anfótero cola animal, Aniónicos + grupos
quebracho amina tratada catiónicos
4.4 modificadores 69
orgánicos

Química de los polímeros orgánicos más importante usada en la flotación de minerales


La química de los polímeros orgánicos es el más complejo de todos los reactivos
utilizados en la flotación. Ciertos polímeros tales como almidones, dextrinas o
modificaciones de sulfonatos de lignina y Quebracho son de composición química
definida. Por ejemplo, hay un total de 75 diferentes tipos de almidones y más de 120
dextrinas y muchos tienen estructuras químicas que son altamente cuestionables [16]. Sin
embargo, en el trabajo con polímeros es importante saber por lo menos la química
general del polímero particular y la manera en que se fabricó el polímero. La química
general de los polímeros más importantes se describe en la sección siguiente.
Los polímeros no iónicos
Los representantes de este grupo de polímeros más ampliamente utilizados en la flotación
son almidones, Trins Dex-, derivados de ácido tánico y oxicelulosa. almidón ordinario
consiste en gran parte de las unidades de nariz glucopyra- formados por A- (1- 4)
vínculos como se muestra en la Figura 4.3 y puede tener un peso molecular de hasta
150.000. La unidad de glucopiranosa consiste en dos fracciones principales, la fracción
insoluble, de amilosa, y la fracción soluble, amilopectina. En general, la amilopectina
tiene una estructura de punto ramificado y puede diferir de acuerdo con las fuentes de las
cuales se obtiene el almidón. Además, la relación de amilosa y amilopectina nunca es
constante. No es ni amilosa ni amilopectina que determina si el almidón es utilizable en la
flotación pero las diversas modificaciones introducidas durante la fabricación, accidental
o intencionalmente. Los terminales aldehídicos y alcohólicas en la estructura del almidón
son responsables de diversas modificaciones de almidones. Por ejemplo, el grado de
almidón oxidación [17] y el tipo de oxidante determina la funcionalidad del almidón.

CH2OH H H CH2OH H CH2OH H


H O
O O
H H H
OH H OH H OH H
O O O En
H OH H OH H OH

Figura 4.3 Las estructuras generales de almidón.

Las dextrinas son polisacáridos solubles en agua. Son productos intermedios


resultantes de la descomposición hidrolítica del almidón. Solubilidad en agua depende de
los parámetros del proceso tales como temperatura, tiempo de retención y la acidez. Los
cambios estructurales que tienen lugar son difíciles de determinar pero se sabe que las
dextrinas tienen una longitud de cadena más corta y moléculas ramificadas [18].
El derivado de ácido tánico más común ampliamente utilizado en flotación es
Quebracho. Los principales núcleos fenólicos presentes en Quebracho son resorcinol /
floroglucinol y catecol / pirogalol de la estructura mostrada en la Figura 4.4.

OH
HO O
OH donde n = 1 a 200 y
el peso molecular es
O de 200 a 50.000
OH
OH
norte
Figura 4.4 estructura de quebracho.
70 4. Reactivos
Modificación

Quebracho está disponible comercialmente en las tres formas siguientes: (a) estándar
de Quebracho, un extracto de agua caliente directamente del corazón de madera con pH
ajustado (qu- O), (b) sulfitado Quebracho, en el que se han introducido grupos ácido
sulfónico (Qu-S) y (c) aminado Quebracho (Qu-a), donde se introducen grupos amina a
Quebracho ordinaria, haciendo que la anfótero polímero (punto iso-eléctrico a pH 7).
Cada uno de estos tipos de Quebracho tiene un efecto depresivo diferente.
Oxicelulosa es el producto de reacción de alquil celulosa y óxido de etileno (Figura 4.5).

[DO6H7O2(OH)2OCH2CH2OH] n

Figura 4.5 oxicelulosa estructura.

La eficacia de oxicelulosa como depresor [19] depende del grado de catión esterifi- y
polimerización.
Los polímeros aniónicos
Los polímeros más ampliamente utilizados en la flotación de minerales de este grupo son
carboximetilo sulfonatos de celulosa, goma de celulosa y lignina. Poliacrilatos son el
grupo más reciente de poli- meros, que tienen una aplicación limitada. La
carboximetilcelulosa (Figura 4.6) se obtiene por reacción de ácido monocloroacético o
sus sales de sodio con celulosa alcalina.

H OH CH2OH
do do do O
O H H
OH H H
do do do do
H OH H
H O H
do O do do
CH2OCH2COONa H OCH2COONa

Figura 4.6 carboximetilcelulosa.

La carboximetilcelulosa se fabrica con pesos moleculares que varían de 50.000 a


800.000. Varias modificaciones son de interés para la flotación porque muestran buenas
propiedades deprimente para minerales de magnesio-cojinete altamente flotables. Estos
incluyen sales de sodio de éter de celulosa fenolftaleína (Figura 4.7) y ethanesulfo
celulosa (Figura 4.8).

COONa
CH2-OOC
HO
H
OH
OH
H
OH H norte

Figura 4.7 Fenolftaleína celulosa éter.


4.4 modificadores 71
orgánicos

CH2OCH2CH2ASI
QUE3Na H O
H
O
OH H H
H OH norte

Figura 4.8 estructura de la celulosa Ethanesulfo.

gomas de guar son derivados de almidón de maíz en el que grupos hidroxietilo han
sido chem- camente sustituido por un muy pequeño número de grupos hidroxilo (Figura
4.9). Hay una serie de estos productos disponibles, todos los cuales dependen del grado
de sustitución y el tipo de almidón usado.

CH2OH CH2OH
H O H H O H
H
O O O
OH H OH H

H OH H OCH2CH2OH

Figura 4.9 Estructura típica de goma guar.

ácido algínico son otro grupo de polímeros que no encontraron aplicación en sulfuro de
min- eral de flotación debido a la mala solubilidad y la composición inestable. Hay
informes, cómo- nunca, que el ácido algínico mostró excelente efecto depresivo sobre
minerales de calcio hidrófobos. La molécula de ácido polyalginic se muestra en la Figura
4.10.

COONa
H O
H
O ..... ....
H H H
OH OH norte

Figura 4.10 la estructura del ácido Polyalginic.

Otro polímero aniónico importante es sulfonato de lignina, que se utiliza como disper-
Sant, floculante y depresor. La lignina es un compuesto polifenólico amorfo derivado de
polimerización enzimática de tres monómeros fenilpropanoides mostrados en la Figura
4.11.
72 4. Reactivos
Modificación

CH-CHCH2OH CH-CHCH2OH CH-CHCH2OH

OCH3 CH3O OCH3

OH OH OH

a) alcohol p-cumaril segundo) alcohol conyferil c) sinapílico alcohol

Figura 4.11 Los monómeros de sulfonatos de lignina: (a) alcohol p-cumaril, (b) alcohol coniferílico
y (c) alcohol sinapílico.

C
C
C

CH2OH CH2OH
HC = O (o dieci
séis ch_O _ HC- O-
CH2OH)
CH3O CH HCOH
CH2OH
HC O OH
1 CH
15 12 OCH3
CH2OH HCOH
CH3O CH3O 11
CH3O
O CH
OH 14 OH
O
HCOH HOCH2 HOH2do CC CH
OCH3 H2do
HC O H O
CH2OH HC CH
2 HCOH
H2COH HO 9 CH CH2
HC
O CH 13 O
HCOH
OCH3 10
HC O
OCH3
8
HOCH2 O
3 HOH2C
CH3O
HC
OCH3 HC O
HC O
HC-OH

4 7
CH2OH H2COHCH3O
CH3O
O CH HC O
HCOH
C=O

5 6
CH3O
OH OH (o OC)

Figura 4.12 Modelo estructural de la lignina (forma corta).


4.4 modificadores 73
orgánicos

El proceso de biosíntesis, que consiste esencialmente en reacciones de acoplamiento de


radicales, a veces, seguido de adiciones de agua, conduce a la formación de polímeros
tridimensionales.
La fórmula estructural simple de sulfonato de lignina se muestra en la Figura 4.12.
En la práctica, hay alrededor de 60 diferentes tipos de ligninas de interés; estos son
ligninas con un peso molecular entre 15.000 y 100.000 y son libres de azúcar. El efecto
depresivo de una lignina específica puede mejorarse significativamente cuando la lignina
es tratada con un factant sur- [20].
ácidos acrílicos de peso molecular bajo y sus derivados son los polímeros más nuevos
utilizados en la flotación de sulfuro de mineral. Estos son principalmente sales de sodio
de ácido acrílico con una fórmula estructural se muestra en la Figura 4.13.

.....CH2 CH CH2 CH CH2 CH .....

COONa COONa COONa

Figura 4.13 estructura de acrilato de sodio.

El nuevo miembro del polímero de base acrílica es sintetizada por Cytec [21] con la
fórmula mostrada en la Figura 4.14.

[ CH2 - CH] [ CH2 - CH]


90

C=O C=O

NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE

CH2

NH (CH2)2CH3

Figura 4.14 Fórmula estructural del depresor polimérico ácido acrílico.

Este polímero se utilizó con éxito como depresor pirrotita durante cobre-níquel de
flotación a granel.
Los polímeros catiónicos
Los grupos más importantes de los polímeros catiónicos que se usan en la flotación de
minerales incluyen:

(a) Etilendiamina con la fórmula indicada en la Figura 4.15.

H2N - C2H4 - NH2

Figura 4.15 Etilendiamina.


74 4. Reactivos
Modificación

(b) Dietilentriamina (DETA; Figura 4.16)

H2N - C2H4 - NH - C2H4 - NH2


Figura 4.16 DETA.

(c) Las poliaminas sustituidos ditiocarbamato con la fórmula mostrada en la Figura 4.17.

R2 S

[R1 - N- R3 - NH- C - S] x- M

en la que R1 y R2 el amino grupo etilo y R3 grupo hidrocarburo

Figura 4.17 Poliamina ditiocarbamato sustituido

(d) Los aminoácidos tales como TH-alanina; NUEVA HAMPSHIRE2- (CH2)3-COOH


y ácido butírico y-amino; NUEVA HAMPSHIRE2- (CH2)2-COOH.
La aplicación de óxidos de amino como depresores para pirita también ha sido
investigado.

4.4.2 ácidos orgánicos - carboxilatos

Los ácidos orgánicos se han usado como depresores de la ganga durante la flotación de
minerales que contienen minerales oxídicos. Los ácidos orgánicos más ampliamente
utilizados se enumeran a continuación:

a) Ácido c) D-TartaricAcid
oxálico
COOH
HOCHCOOH
COOH
HOCHCOOH

b) Ácido cítrico
CH2COOH

HO do COOH

CH2COOH

Estos ácidos se han utilizado en las siguientes aplicaciones:

• Durante la flotación de niobio como sílice, depresor dolomita y como regulador del
pH (ácido oxálico).
4.5 Compuestos quelantes como modificadores / ganga 75
Depresores

• Durante la separación de niobio / zirconio de concentrado a granel como un depresor


de zirconio (oxálico, ácido cítrico)
• Durante la flotación de óxidos de tierras raras (bastnaesite, monacita) como depresor
de ganga (cítrico, ácido tartárico).

El ácido oxálico ha sido probado como un depresor pirrotita. Otros ácidos orgánicos,
que han demostrado buena acción deprimente de diferentes silicatos y aluminosilicatos,
pero no han sido probados industrialmente, se dan a continuación

 
 

 



 
 
 





Los ácidos orgánicos que contienen el grupo -OH en la molécula (es decir, cítrico,
tartárico y Mucic) son buenos dispersantes para algunos minerales oxídicos tales como
casiterita, Talite tan- y columbita [22]. ácido orgánico con grupos -OH también han
mostrado un buen efecto depresivo sobre sulfuros de hierro cuando se utiliza solo o en
combinación con sales de amonio [23].

4.5 qUELANTECOMPUESTOS como modificadores / depresores ganga

Algunos compuestos quelantes son capaces de una unión completa de los cationes
activantes en complejos interiores indisociable, hidratables. Tales reactivos quelantes son
capaces de deprimir algunos minerales de la ganga (es decir, silicatos y aluminosilicatos)
[24].
Se cree que estos quelatos reaccionan con los iones de pasta de solución (es decir,
calcio, hierro magnesita sium) y forman complejos no disociadas que impiden la
activación de los minerales. Su estructura debe encarnar dos clases de grupos funcionales
que resulta en un cierre del anillo quelato por reacción con un ion.
Tabla 4.5

Los compuestos orgánicos que forman complejos solubles interiores o


hidrófilas [24]
Compuesto orgánico quelato correspondiente Sal- Complejo Reactivo hidrófila
produciendo quelato (ejemplo) grupo grupo caracterí grupo o
soluble o hidrófobo formad formad stica de
or de or de agrupaci
ón
2 aminoetanol

H2 cadena de
HHH CCH carbono
N 2H ICONA corta (2 C)
HNCC OH HHH OH un grupo
ag NUE OH H2 OH
VA
hidroxilo
HA intacta
MP
SHI
RE2
Ácido sulfúrico

COOH jefe O

OH OH Fe O CCC
/3
HO3S S COOH OH OH OH ASI QUE3H

Ácido láctico
HC H
76
HC OH
HCH O cadena de
carbono
HC OH
corta, uno
do do hidroxilo
grupo intacto
COOH jefe O Fe COOH OH OH OH
/3

Modificación
4. Reactivos
Depresores
4.5 Compuestos quelantes como modificadores / ganga
acetato
Dilsonitroso H H
H H do do de carbono corta
do
cadena,
do d do do
d
NO O NO grupo
o
o carbonilo
Fe NO CO O NOH intacto
NO H
O NOH H

ácido COOH
quinolínico
doO E

norte N CC
COOH
ag O COOH OH COOH
COOH
norte
H O
guanilurea O

HN C norte do
H2N C norte do do norte do
NUEVA NUEVA
HAMPSHIRE2 HAMPSHIRE
NU
EVA
HAMPSHIRE
NH H O Ni NUEVA NUEVA HAMPSHIRE NU NUEVA
HAMPSHIRE2 NU EV HAMPSHIRE2
EVA HAMPSHIRE A NUEVA
HA HAMPSHIRE
MP
SHI
RE2

77
78 4. Reactivos
Modificación

Ejemplos típicos de compuestos orgánicos que forman com- plejos interiores solubles
o hidrófilos se muestran en la Tabla 4.5. El uso de estos reactivos como depresores no es
nuevo. Han sido examinados en una serie de estudios [25,26] con resultados positivos.
Por ejemplo, el ácido láctico mostró buen efecto depresivo sobre hornblenda, piroxeno y
biotita durante la flotación de hematita y ilmenita minerales. El uso de ácido quinolínico
durante la flotación de los resultados de hematita en la adsorción de quinolina en
hematites, lo que permite amina para adsorber selectivamente sobre la superficie
hematites.

Referencias

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Química en Mineral Processing, Vol. 12, 1992.
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referencias 79

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1985.
-5-
floculantes

5.1 INTRODUCCIÓN

Los polímeros de diferente composición química se utilizan en la industria de


procesamiento de minerales como floculantes, coagulantes y dispersantes. El número de
estos polímeros sigue creciendo y aplicaciones se han ampliado para incluir la floculación
selectiva, agentes anti-escalamiento y aglutinantes para el control del polvo. Todos estos
productos químicos son o bien polímeros orgánicos o sustancias inorgánicas. Debido a
compuestos poliméricos pueden variar en carga eléctrica, el peso molecular, la estructura
tridimensional y la hidrofobicidad, la gama de composiciones de polímeros funcionales
es prácticamente ilimitada.
Los polímeros utilizados en las aplicaciones anteriores se pueden definir ampliamente
como grandes moléculas compuestas de unidades de repetición. En el caso de polímeros
sintéticos de cadena larga, una unidad de monómero reactivo se polimeriza con la misma
u otras unidades monoméricas en un ion fash- secuencial resultando en hebras
moleculares. El número de unidades vinculadas puede variar en cualquier lugar desde
unos pocos a tantos como cientos de miles de personas. Este número refleja el peso
molecular del polímero.
Los polímeros usados en la floculación, coagulación y dispersión, son o bien polímeros
sintéticos (producidos a partir de poliacrilatos) o polímeros naturales (almidones, las
gomas de guar, etc.).

5.2 CLASIFICACIÓN de floculantes, coagulantesy


dispersantes

Los productos químicos utilizados para la floculación, coagulación y la dispersión se


pueden clasificar en dos grandes grupos: los reactivos inorgánicos y orgánicos. Una
clasificación diferente [1] se basa en la acción del floculante y se divide en las siguientes
categorías:

• Los polímeros con acción floculante


• Los polímeros con medidas de dispersión
• Los polímeros con acciones coagulantes.
81
82 5. Los
floculantes

5.2.1 floculantes inorgánicos

floculantes inorgánicos se utilizan en aplicaciones donde se requiere la fuente de carga


catiónica. floculantes inorgánicos típicos incluyen:

• Las sales de calcio; típicamente cal


• Las sales de aluminio; tales como sulfatos o alumbre de sodio
• Las sales de hierro tales como sulfato ferroso y cloruro férrico.

Las sales de aluminio han sido ampliamente utilizados en aplicaciones de tratamiento


de agua, así como en aquellas en las que se requiere la coagulación. sales de Ferro se
utilizan en aplicaciones donde se utiliza un pH bajo, a saber, en los procesos
hidrometalúrgicos.

5.2.2 floculantes orgánicos

floculantes orgánicos se pueden dividir en dos grupos principales [2]: floculantes naturales
y sintéticas.
floculantes naturales se derivan de fuentes naturales y tienen la fórmula general

CH2
do O
H H H
do do
O H H O
do do
H H n
o
Estos floculantes se pueden derivar de las gomas de guar, r almidón hidrolizado,
t
polisacáridos modificados y otros. El uso de estos floculantese es menos común para la
deshidratación, pero que son ampliamente utilizados para la floculación selectiva durante
el tratamiento de minerales de hierro y otros óxidos.
floculantes sintéticos se utilizan comúnmente en los circuitos de deshidratación. El
número y la variabilidad Eties de estos floculantes es muy grande. En principio, estos
floculantes se pueden dividir en tres clases distintas dependiendo de la carga del grupo
funcional.

Los polímeros no iónicos


Estos polímeros se derivan exclusivamente de acrilamidas por polimerización. El peso
ular molec- de estos polímeros varía de 1 a 15 millones. Una estructura típica de una
poliacrilamida no iónica es

CH2 CH CH C CH
norte doO CO
NH2 NH2 norte
5.2 Clasificación de floculantes, coagulantes y dispersantes 83

Otros polímeros no iónicos incluyen

CH2 CH OCH2 CH2


CN n
norte o
poliacrilonitrilos rt
e

y óxido de polietileno:

polielectrolitos
Los polielectrolitos, en función de su carga (es decir, positiva o negativa) pueden ser
aniónicos o catiónicos. Los representantes del grupo floculante aniónico son:
Copolímeros de acrilatos-acrilamidas:

CH2 CH CH2 CH
CO d o OO
NH2 Na
X y
norte

El componente y puede variar entre 10% y 30%.


Ejemplos son los de tipo separan
floculante: Separan NP10
Y = 10%
Separan NP20 Y = 20%
Separan NP30 Y = 30%

CH2 CH CH3
d o OO CH2 C
Na d o OO
norte
Na
norte
poliacrilatos polimetacrilatos

Aerofloc 548 y 552 floculantes pertenecen a este grupo.

H2C CH

CH2 CH
SO3H SO3H
norte norte
Poliestireno - ácido sulfónico Polivinilo - ácido sulfónico

Los ejemplos de floculantes de este grupo son polímeros naturales producidos a partir
de carboximetilcelulosa, Tylose CBR400 y metilcelulosa Tylose MH200, fabricado por
Clariant Chemicals (anteriormente Hoechst Chemicals).
84 5. Los
floculantes

polielectrolitos catiónicos están representadas por aminas de polietileno, aminas de


polivinilo y polivinil piridinas:

H
CH2 CH2 CH2 CH
N
HCl NH3Cl norte
norte aminas de polivinilo
aminas de polietileno

H2C CH

N Cl
R
norte
piridinas de polivinilo

Los productos de reacción de la poliacrilamida y aminas primarias son:

HO Cl
CC NH CH2 NH2
CH2 R
norte

Co-polímeros
Co-polímeros son un producto de reacción de ácido maleico y otros compuestos descritos
por Wadsworth et al. [3], e incluyen los siguientes:
Co-polímero de estireno y ácido maleico:

CH2 CH CH CH
do6H5CO2H CO2H n

Co-polímero de ácido acrílico y ácido maleico

CH2 CH CH CH
CO2H CO2H CO2H n

Co-polímero de vinil metil éter y ácido maleico

CH2 CH CH CH
OCH3 CO2H CO2H n
5.3 Aplicación General 85

5.3 APLICACIÓN GENERAL

Aplicación de los reactivos descritos en floculantes se pueden clasificar a grandes rasgos


en tres grupos principales. Estos incluyen floculantes, coagulantes y dispersantes. Tabla
5.1 enumera algunos de los polímeros más importantes que pertenecen a cada categoría.
floculantes poliméricos e inorgánicos se emplean en la industria de procesamiento de
mineral durante el tratamiento de sulfuros, óxidos y silicatos. Hoy en día, se utilizan cada
vez más en las plantas de tratamiento de agua y también en el tratamiento de residuos.
Coagulantes son productos químicos que reducen la carga repelente en sólidos, lo que
les permite chocan y se aglomeran. En el tratamiento de partículas muy finas, tales como
arcilla, hydrometal- residuo de lixiviación lurgical, etc., coagulantes se utilizan junto con
floculantes para mejorar las características tling Set-.
dispersantes en el procesamiento de mineral han encontrado una amplia gama de
aplicaciones. En flotación de menas que contienen arcilla, dispersantes se han encontrado
para mejorar los resultados metalúrgicos y

Tabla 5.1

Lista de los polímeros más importantes se presentan en tres

categorías Categoría
floculantes 1. poliacrilamidas
Química / polímero No iónicos
Clase
2. / Acrilato de sodio acrilamida co-polímeros aniónico
3. Sodio o amonio poliacrilatos aniónico
4. acrilamida DMAEMun o DMEAun quat co-polímeros catiónica
5. La acrilamida DADMAC co-polímeros catiónica
6. El óxido de polietileno No iónicos
7. Goma de guar -
8. almidón hidrolizado -
9. La acrilamida / sodio 2-amperios co-polímeros aniónico
(sulfonato)
10. Los polisacáridos modificados -
11. sales de Ferro -
coagulantes 1. poli DADMAC -
2. DADMAC / acrilamida co-polímeros -
3. polímeros de condensación / dimetilamina de -
epiclorhidrina
4. cloruro de aluminio poli -
5. reactivos de condensación / formaldehído de amina -
dispersantes 1. sales de sodio de ácido poliacrílico o de amonio Bajo peso molecular
2. Metacrilatos / acrílico co-polímeros Bajo peso molecular
3. Acrilato / 2-amperios co-polímeros Bajo peso molecular
4. sales de ácido y de sodio polimaleico Bajo peso molecular
5. Metacrilato / acrílico co-polímeros y sales Bajo peso molecular
un
Los homopolímeros de cloruro de dialil dimetil amonio con la fórmula general:

CH2 CH2
norte

norte
H3C CH3 Cl
86 5. Los
floculantes

reducir el consumo de reactivos. dispersantesse utilizan ampliamente en la floculación


selectiva. En el mantenimiento de la estabilidad de la suspensión y el control de
viscosidad de la suspensión, dispersantes juegan un papel impor- tante. Muchos reactivos
de regulación descritos en el Capítulo 3 también tienen un efecto dispersante.

Referencias

1. Mahoney, RP, y Roe, JW, Uso polímero en Mineral de beneficio, In (PS Mulukutta ed)
Reactivos para la mejor Metalurgia, MIPYME, 1994.
2. Blazy, P., Floculación y floculantes, Industrie-Mineral Metallurgie, París, Francia, 1973.
3. Wadsworth, HE, y Cutler, IB, floculación de suspensiones minerales con coprecipitated
polielectrolitos, Ingeniería de Minas, Vol.6, pp. 134-142, abril de 1956.
-6-
Resumen de los aspectos teóricos de
flotación

6.1 INTRODUCCIÓN

En el procesamiento de minerales, flotación se puede definir como una técnica utilizada


para la concentración y / o purificación de valor mineral, que se rige por las propiedades
interfaciales del sistema líquido-gas sólido y los cambios en estas propiedades mediante
adiciones de diversos reactivos en el sistema. La flotación no es de ninguna manera una
sustancia química, fisicoquímica o proceso físico; es una combinación de phenomenas
químicas, fisicoquímicas y físicas que rigen el sistema de flotación de tres fases. A pesar
del progreso espectacular en los últimos 90 años de la ciencia de minerales en la
comprensión del proceso de flotación, los fenómenos de flotación sigue siendo
impredecible. Por ejemplo, en la química, es posible predecir una reacción química y el
producto final se puede definir. En física, por ejemplo, el movimiento obedece a la ley de
la física, etc. En flotación de minerales, incluso si tenemos la tendencia a pensar que la
flotación se rige por la ley de los fenómenos de flotación, que es predecible, este hecho
no es cierto. Si existen leyes que rigen los fenómenos de flotación, que se pueden
predecir similares a las reacciones químicas o ley física, entonces sería posible crear un
sistema de flotación perfecta.
El progreso y logros obtenidos en la ciencia de minerales en los últimos 80 años es, sin
duda, un avance que hace que el desarrollo de un proceso de separación mucho más fácil,
a pesar de que el mecanismo involucrado en la flotación o no flotación con varios
reactivos aún no está completamente establecido. Se cree que un proceso de flotación es
principalmente el resultado de la tendencia de ciertas especies de superficie activa para
concentrarse en la interfase líquido-gas y la tendencia de algunas otras especies o
partículas de asociarse con o adsorber estas especies de superficie activa [1] . Las técnicas
basadas en la capacidad y la tendencia de las especies OU variabilidad asociar con los
diferentes reactivos son de flotación de iones para la separación de iones,
Cabe señalar que la flotación no se refiere a la alteración de la naturaleza química de la
fase sólida (partículas minerales), pero de alterar o modificar sus superficies [2]. En
teoría, partículas minerales recién expuestas poseen un cierto nivel de energía superficial.
En la práctica, esto puede o no ser el caso, debido a que su energía superficial, conocida
en términos científicos, no existe debido al hecho de que durante la molienda y la
minería, la energía superficial del mineral en partículas CAN no ser preservado y estas
superficies son alterados por cualquiera de oxidación o contaminación.

87
88 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

Por lo tanto, la acción del colector sobre superficies minerales u otros modificadores no
es la misma que la de los minerales puros utilizados en estudios científicos y el modo de
adsorción de, digamos, un colector en una superficie mineral es obviamente diferente. Es,
sin embargo, posible que las superficies de minerales específicos se pueden restaurar
mediante el uso de modificadores de superficie, que pueden restaurar la superficie
natural. Por lo tanto, modificadores y coleccionistas juegan un papel decisivo en la
flotación o no flotación de minerales particulares. Por desgracia, existen datos limitados
sobre la contribución de Fiers dificaciones a la acción colector sobre superficies
minerales. La excepción es sólo unos modificadores tales como modificadores de pH,
cianuros y sulfato de sodio.
Este capítulo resume aspectos teóricos de flotación. La intención es ayudar Deben
conocerse los principios básicos de la flotación desde el punto de vista práctico.

6.2 EL SISTEMA TRIFASICO y su importancia en FLOTATION

El sistema de tres fases (es decir, partículas de aire-agua) ha sido el objeto de numerosos
estudios desde los primeros días de la flotación. El fenómeno interfacial se considera que
desempeñan un papel decisivo en la flotación y representa el fundamento básico de la
teoría de la flotación. En realidad, el sistema trifásico es tan compleja que el examen
teórico de las leyes que rigen el sistema es meramente hipotética y se basa en muchas
aproximaciones.
Las interfaces de aguas minerales, minerales-aire y aire-agua se considera que poseen
una energía superfi- cie que juega un papel decisivo en la mayoría de los aspectos del
fenómeno de flotación. Debido a que los átomos e iones, que son parte de la superficie
del mineral, se someten a diferencias transformaciones ent debido a los cambios en el
entorno, lo mismo puede aplicarse a las fases acuosa y gaseosos. Se considera que las
partículas elementales, que pueden existir en la capa super- ficie, poseen una mayor
cantidad de energía que aquellos dentro de la fase en masa. Este exceso de energía se
conoce como energía superficial.
En principio, no hay evidencia de que la solubilidad de los minerales está relacionado
con la energía superficial. La energía superficial es también responsable de la adsorción y
no de adsorción de los reactivos en las fases interfaciales.

6.2.1 fase partícula Mineral

En la práctica, la fase de partícula mineral es el más complejo, no sólo porque se


compone de numerosos minerales diferentes, sino también como las partículas minerales
se someten a muchos cambios. Debido a esto, también pueden liberar diferentes iones y
cationes, que migran a la fase líquida, por lo que la fase líquida también compleja. En
teoría, la fase mineral representa un problema importante en explicaciones teóricas y
tratamiento de los procesos de flotación. En cualquier caso, el carácter superficie de una
partícula mineral juega un papel importante en su interacción con los reactivos. Es
importante mencionar algunas de las características de superficies minerales relacionados
con la interacción con reactivos.
La composición química de la superficie del mineral en el mineral natural nunca es el
mismo como se determina por la fórmula química del mineral particular. La partícula
mineral puede no ser liberado o puede contener inclusiones de otros minerales conocidos
88 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación
como partículas compuestas. Los defectos de partículas minerales (es decir, grietas) que
se producen durante la molienda o de forma natural en los cristales
6.2 El sistema trifásico y su Importancia en la flotación 89

son comunes. Las grietas en el cristal se cree que forman fuerzas de no equilibrio del mineral
particular.
Las propiedades fisicoquímicas de la superficie mineral de las mismas especies
minerales se consideran ser variable, lo que significa que la capa de adsorción del
reactivo sobre una superficie de este tipo también puede ser variable. Este fenómeno se
conoce como la heterogeneidad de la superficie del mineral. Se cree que la
heterogeneidad de la superficie del mineral afecta a la interacción con diferentes
reactivos. Numerosos intentos se han hecho [3] para clasifi- minerales Sify de acuerdo
con sus propiedades químicas y cristalográficas. En tal clasificación, los cristales se
diferencian de acuerdo a la presencia de enlaces atómicos o débiles inter fuertes inter-
moleculares. Gardner [4] ha modificado el método ción clasifi- anteriormente mediante el
uso de criterios que incluyen el intercambio de electrones por átomos o grupos y la
presencia de una carga en átomos o grupos vecinos.
Estas clasificaciones, aunque la intención de proporcionar una base científica para la
comprensión de los fenómenos de flotación; en realidad, las propiedades de los cristales y
los minerales no pueden clasificarse de acuerdo a las propiedades cristalográficas,
químicas o de flotación. Hay una serie de importantes problemas que no se pueden
incorporar en cualquiera de las clasificaciones, algunos de los cuales incluyen los
siguientes:

• Aunque durante cristales de Reducción del Tamaño de bajo rotura impacto a lo largo
de planos cristalográficos (es decir “planos de escisión”), que también se someten a
fracturas secundarias que definitivamente alteran propiedades de la superficie del
cristal, por lo que no existen las reglas básicas de fracturas de cristal en la realidad.

Tabla 6.1

Clasificación de los minerales por Gardner [5]


Los minerales del grupo representantes
1 Sulfuros de metales pesados y nativas Cobre, plomo, zinc, bismuto, antimonio
y el mercurio
2 No polares, minerales no metálicos Grafito, azufre, carbón y talco
3 minerales oxidados de metales pesados Carbonatos, sulfatos y silicatos de
cobre, plomo, zinc y otras sales
derivadas de
ácidos oxigenados
4 minerales de tipo sal polares que contienen scheelita, apatito, fluorita, calcita,
bornita, cationes de calcio, magnesio, bario magnesita, dolomita y celestina.
y estroncio
5 Los óxidos, silicatos y aluminosilicatos Sílice, circón, rutilo, ilmenita, hematites,
magnetita, feldespato, espodumeno,
mica, sericita, caolinita, turmalina, etc.
6 sales solubles de alquilo y metales de tierras alcalinas Silvita, langbeinita, cianita, etcétera
90 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

• Las propiedades de superficie del mismo cristal pueden variar considerablemente con
el origen de mación lucro. Por ejemplo, cristales de circón que se encuentran en
arenas minerales pesadas, sedimentarias y depósitos de roca dura todos tienen
diferentes propiedades de la superficie y estructura cristalina. Circón encontrado en
depósitos de roca dura no tiene una estructura cristalina distinta como el circón que se
encuentra en arenas minerales pesados. En consecuencia, la propiedad de flotación de
estas dos especies minerales de circonio es diferente. Hay numerosos ejemplos de
tales diferencias para muchos ALS mineralogía, incluyendo óxidos, silicatos y
sulfuros.
• Clasificación de los minerales de acuerdo con propiedades de flotación puede ser
considerada como la forma más generalizada de la clasificación, el mero hecho de,
por ejemplo, la flotabilidad de fides sul- con colectores xantato puede ser tan buena
como la flotabilidad de sales minerales polares con ácidos grasos.

En realidad, la fase de partícula mineral no es nunca una fase mineral, incluso en el


caso del mineral simple, tal como mineral de cobre pórfido. Es un sistema multi-mineral,
que se compone de una variedad de diferentes minerales con diferentes propiedades
químicas y de superficie cristalográficos. La interacción química de los iones de
diferentes minerales en la fase de partículas multi-mineral siempre se produce. Por
ejemplo, en el caso de minerales polimetálicos que contienen cobre y zinc, donde los
minerales de cobre se pueden oxidar o alterada, la esfalerita en su cara sur- puede
contener cationes de cobre representación flotables esfalerita en condiciones en las que se
hace flotar calcopirita. Aunque se muestra que, por ejemplo, pyrochlore se puede flotar
con colectores de ácidos grasos y oleato de sodio en la práctica real,
Durante la reducción de tamaño, la completa liberación de los minerales y los cristales
individuales puede no ser posible y, por lo tanto, las partículas compuestas existen
siempre en fase sólida. No siempre es el caso de que las propiedades de los minerales
dependen principalmente de su composición y estructura, pero las propiedades de los
minerales también son dependientes de las interacciones del sistema multi-mineral.
Aunque la teoría de la flotación ha proporcionado una comprensión de las propiedades de
la superficie mineral individuales, esto no es el caso para la mayoría de los sistemas de
minerales, donde las propiedades de superficie de los minerales individuales pueden
diferir propiedades significativas, especialmente químicas de superficies minerales [6].

6.2.2 Fase líquida

El líquido (es decir, agua) es la fase en la que la separación de minerales por flotación se
lleva a cabo. Todos los procesos clave son un archivo adjunto de minerales a las burbujas
de aire; las propiedades fisicoquímicas de la superficie de las partículas y los reactivos
empleados son de alguna manera relacionada con las propiedades del agua. La
comprensión de los líquidos y su estructura es mucho más avanzado que el de los sólidos
(es decir, partículas minerales). Las propiedades del agua, sin embargo, no han recibido
mucha atención en cualquier análisis del fenómeno de flotación y que rara vez se
menciona en los estudios de los fundamentos de flotación.
La estructura de las moléculas de agua en la teoría moderna de líquidos se diferencia
de las teorías anteriores, que se basan en la analogía entre líquidos y gases. La teoría
moderna se aproxima a la fase líquida a sólidos cristalinos a temperaturas cercanas a una
temperatura de cristalización. A la temperatura normal [7] y la presión, las moléculas de
90 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación
agua se embalan en tetraedros (Figura 6.1). A diferentes temperaturas, la estructura de los
cambios de agua.
6.2 El sistema trifásico y su importancia en la flotación 91

Figura 6.1 Estructura de agua [7].

Varias propiedades importantes de agua correspondiente a la flotación se dan a continuación.

La hidratación de los iones


La estructura pseudo-cristalina de agua se extiende sobre una pequeña distancia que
contiene un número bastante grande de moléculas que se consideran inestables y se
someten a constante de separación [8]. Este estado del agua sólo existe cuando el agua se
encuentra en estado puro. La presencia de iones en el agua conduce a la formación de
iones de agua condensada alrededor de iones extraños, que se conoce como la hidratación
de los iones. La formación de envolturas de hidratación significa que la energía de la
unión entre los dipolos de iones y del agua es mucho mayor que la atracción entre
dipolos. La energía de hidratación depende de la valencia de iones y otros factores tales
como tem- peratura, polaridades, etc. Desde el punto de vista de flotación, con el
aumento de la orientación y la estabilidad de los dipolos de agua, el agua pierde sus
propiedades solubilizantes. Al mismo tiempo, la difusión de iones en el agua polarizado
es más difícil; Por lo tanto, la acción de disolventes de agua está conectado con la
hidratación de los iones disueltos.

Solubilidad de minerales en el agua


La mayoría de los minerales en la fase de agua se someten a la disolución, la
transferencia de iones o cationes en solución. Se cree que, idealmente, la disolución se
produce cuando la energía de hidratación excede energía reticular. La solubilidad
determina, de hecho, la composición iónica del agua. También, se puede producir un
proceso inverso de la deposición de nuevo a la mineral cuando las moléculas de agua se
consumen para la formación de una capa hidratada que rodea los iones separados de la
superficie mineral. La velocidad de disolución de los iones depende de muchos factores,
algunos de los cuales incluyen la temperatura, el tamaño de partícula, la presión de vapor
en solución, la tensión superficial, etc.
El equilibrio iónico y de solubilidad son características importantes de soluciones para
una reacción química que suceda en agua. Se cree que una reacción química en solución
sólo es posible con la colisión de iones; moléculas se forman cuando las fuerzas de
cohesión entre los átomos exceden la fuerza de hidratación. Un requisito necesario para
una reacción química en solución es la eliminación de los iones de la solución en forma
de moléculas débilmente disociados tales como sustancias casi insolubles o precipitados.
Por lo tanto, para que la reacción transcurra en una dirección particular, la solubilidad
debe disminuir. Tales condiciones son normal- mente utilizado en la determinación de la
6.2 El sistema trifásico y su importancia en la flotación 91
posibilidad de interacción entre diversas superficies de reactivos y minerales.
92 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

Las impurezas en el agua


El agua utilizada en el procesamiento de mineral contiene una cantidad bastante grande
de impurezas. El agua en contacto con los minerales se disuelve iones y cationes. Incluso
la composición química del agua ural NAT es muy compleja y variable. Se cree que la
caracterís- tica de agua más importante es la dureza del agua. Dureza expresa la suma de
cationes multivalentes y por lo general se mide como miligramos equivalentes. En
particular, la dureza del agua es importante durante los ácidos grasos y de flotación
amina.
Cabe señalar que el efecto de las impurezas del agua en la flotación de un mineral en
particular es bastante difícil de determinar. En algunos casos cationes no afectará a la
flotabilidad, mientras que en otros casos tienen un efecto negativo. Se establece
positivamente de la práctica planta que la presencia de sustancias orgánicas y biológicas
en agua tiene un efecto negativo sobre la flotabilidad.

Gases disueltos
Tal vez los constituyentes más importantes de agua se disuelven gases. Estos no deben
mezclarse con las burbujas de aire, que se utilizan como portadores minerales hidrófobos.
Los gases en la pulpa de flotación desempeñan múltiples funciones durante el proceso de
flotación. Los gases pueden adsorber sobre las superficies minerales que causan la
oxidación, que a su vez afecta a la solubilidad de los minerales, y más importante, en
sulfuro de flotación de minerales regular flotabilidad de minerales.

6.2.3 La fase de aire

La fase de aire siempre se ha asociado con aireación de la pulpa de flotación y gases


disueltos. El propósito de aireación, sin embargo, no es crear burbujas de aire como
portador de minerales hidrófobos, sino más bien proporcionar suficiente oxígeno disuelto
necesario en algunos casos para lograr flotación diferencial. Burbujas o aire inyectado en
una máquina de flotación deben ser considerados como la fase de aire, cuyo único
propósito es proporcionar burbujas de aire en la que están unidos y transportados a la fase
de espuma minerales hidrófobos. Ha habido extensos estudios sobre el comportamiento
de las burbujas de aire en las pastas de flotación y los métodos por los que las partículas
se unen en las burbujas.

6.3 La teoría FLOTATION

El proceso de flotación se rige por un fenómeno complejo que ocurre en la superficie de


partículas minerales y las burbujas de aire formadas en la fase acuosa. Los datos de la
investigación sobre las pro- piedades de las interfaces generadas en los últimos 100 años
es la base de la presente teorıa de flotación. Tal vez la explicación más amplia del
fenómeno de superficie de flotación en la etapa inicial fue dado por Irving Langmuir
1919 [8], que se convirtió en la base de todo el trabajo de investigación llevado a cabo
desde entonces. Él escribió, “La tendencia de las partículas a adhieren a las burbujas de la
espuma se mide por el ángulo de contacto formado entre la superficie aceitosa de la
burbuja y la superficie contaminada del sólido. La acción tiva selec- por el cual las
sustancias, como galena,
6.3 La teoría de flotación 93

Setenta años más tarde, DW Fuerstenau [9] escribieron, “Una doble capa eléctrica es
un sistema en el que, por definición, existe una separación de carga eléctrica a una
interfase; es decir, una capa de carga positiva y una capa de carga negativa, con todo el
sistema de ser eléctricamente neutro. capas dobles pueden extenderse en una o ambas de
las fases en el sistema, un ejemplo de este último es de aceite-agua o semi-conductor
-sistema de agua."
Pese a sus avances en la ciencia de flotación de minerales desde 1920, hay desacuerdo
sustancial sobre el punto de vista de los fenómenos de superficie y la humectabilidad en
cualquier sistema de mineral. Para los profesionales de la ciencia de la ingeniería mineral,
sería conveniente definir varios términos en los cuales y, lo más importante, la adsorción
del reactivo se basa la teoría de flotación. Por otra parte, la hidrofobicidad se explica
también por diferentes fenómenos interfacial. Se cree que una de las propiedades más
importantes de las superficies minerales es las características eléctricas. Las propiedades
eléctricas de una superficie mineral están determinados por dos potenciales; a saber,
electroquímica y electrocinético. En la fase de agua, los iones de la superficie del mineral
interactúan con el agua u otros constituyentes presentes en el agua. Durante este proceso,
algunos de los iones se transfieren a la solución, lo que provoca cambios en el equilibrio
eléctrico en la superficie mineral haciendo que el electricista superficie mineral camente
cargada. Se cree que algunos de los iones transferidos en la solución se con- centra por la
acción de la carga de la superficie del mineral cerca de la superficie donde se produce la
separación espacial de la superficie. Esto se llama la doble capa eléctrica. La teoría de la
capa doble Trical elec- juega un papel muy importante en la adsorción de los reactivos en
el
superficie mineral.
Los cargos en la doble capa eléctrica se puede producir cuando los iones de las dos
capas SEP arate durante el movimiento de las partículas en el líquido. Cuando los iones
de la capa difusa se alejan de la superficie, la electroneutralidad de la superficie del
mineral se altera y las diferencias en el potencial surgen entre las partículas en
movimiento y el líquido. En la ciencia de flotación eral min-, esto se llama el potencial
electrocinético o potencial zeta. La medición del potencial zeta se utiliza para determinar
la acción de los colectores en la cara sur- mineral. La relación establecida entre
flotabilidad y los cambios en las formas potenciales Netic electroki- la base para
determinar la unión del reactivo en la superficie mineral. Según VI Klassen y VA
Macrousor, “Si la carga en la magnitud del potencial electrocinético no está acompañado
por la carga de su signo, entonces la acción de las preocupaciones de reactivos
únicamente la parte difusa externa de la doble capa eléctricamente cal. Sin embargo, si el
signo de los cambios potenciales, así, entonces el ion de los reactivos son el ion
determinante del potencial y puede penetrar en la capa interior de la doble capa eléctrica.”
Por último, las estructuras cristalinas de diferentes minerales son diferentes, así como
la estructura Tronic elec- de un átomo en la estructura, lo que significa diferentes tipos de
unión se produce en la doble capa eléctrica. Algunos de los tipos más importantes de la
unión incluyen los siguientes.
unión de iones. En general, se forma el enlace iónico entre un ion de carga positiva y
negativamente y actúa a través de una larga distancia, constituyendo fuerzas de largo
alcance. En la práctica, dependiendo de la estructura electrónica de un átomo en una
superficie mineral o fase líquida, o bien puede renunciar a sus electrones de valencia para
convertirse en un ión positivo o aceptar electrones de cualquier fuente disponible para
convertirse en un ion cargado negativamente. Por ejemplo, en un par aislado de los iones
de carga opuesta, la energía de la unión entre estos iones se puede expresar como
94 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

una suma de una atractiva o repulsiva una contribución de la energía potencial global de
acuerdo con las siguientes ecuaciones:

Z + Z- a E2
T iónica  2 +
e renorte
re
energía la
atractiv energía
a repulsi
va

donde Z y Z son los números de cargas positivas o negativas en los dos iones,
mi es la carga electrónica expresa como 1.602 × 10-19 C,
re la distancia entre los centros de los iones,
un la constante para el compuesto iónico dado y
norte depende de la configuración electrónica de los iones.
Cuando una partícula iónico se coloca en un líquido polar, la fuerza de atracción entre
los iones queda disminuida, que a su vez provoca una avería en la red cristalina que
producen las especies de soluto.
Unión covalente. El enlace covalente se forma a una distancia mucho más corta que el
enlace iónico y se produce siempre que los dos átomos se aproximan pueden compartir
uno o más pares de trones elec-, cada átomo contribuyendo un electrón de cada par.
Los cargos en los niveles de energía de los átomos que participan en la unión covalente
formado como resultado de compartir electrones pueden estar representados por
cualquiera de la teoría del enlace de valencia o el concepto de energía onancia res-. Se
cree que estos dos métodos de tratamiento de la unión covalente para representar
aproximaciones equivalentes; ninguno de ellos puede ser llamado correcta o incorrecta.
Sus dades util- dependen del grado de claridad de la representación de bonos y su
capacidad para predecir el comportamiento de las moléculas.
Enlaces de hidrógeno. El enlace de hidrógeno se produce cuando el hidrógeno está
unido a los elementos electronegativos (F, O, N, Cl) o grupos electronegativos tales como
-CCl3 y -CN. El enlace de hidrógeno se puede producir en gases, líquidos y también
sólidos. obras de puentes de hidrógeno
un papel importante en muchos fenómenos interfaciales tales como sistemas que implican
óxidos y sólidos oxidados, carbonatos, silicatos y agua. La fuerza de enlace de hidrógeno
es mucho más baja que la de la unión covalente. Es suficiente para proporcionar
interacciones estables. En ing estudio- enlace de hidrógeno, se utilizan de infrarrojos y
espectroscopía de Raman. En estudios científicos, la teoría orbital molecular y el enfoque
electrostática se han utilizado para explicar la formación de hidro- enlace gen. Cuando se
compara con la teoría de orbitales moleculares, el enfoque electrostática es mucho más
simple. Un enlace covalente entre hidrógeno y un átomo fuertemente electronegativo 'I'
es altamente polarizado, donde se crea una gran dipolo, que tiende a interactuar con
cualquier otro átomo electronegativo 'K' mediante la alineación de los extremos positivos
I®-H ·· ·· K® ···· dar, en efecto, una interacción dipolo-dipolo. El par solitario de
electrones juega un papel importante en la determinación de la fuerza y la dirección de
los enlaces de hidrógeno. En un número de casos, los enlaces de hidrógeno también
pueden tener un carácter covalente.
94 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

fuerzas de dispersión de London - der Waals interacción de Van. La agregación de


todas las moléculas no polares unidos covalentemente puede ocurrir dependiendo de la
temperatura y la presión. Tales resultados de agregación de la acción de las fuerzas de
dispersión. Información básica sobre estos
6.3 La teoría de flotación 95

fuerzas se obtienen a partir de las constantes a y b en el Van der Waals ecuación térmica
de estado de comportamiento molecular de los gases;
 
PAG + a (-b V) = RT

 V2


Esta ecuación da descripción cualitativa del comportamiento de los gases y líquidos


mediante la elección de A y B para baja presión y alta temperatura. No puede ser hecho
para adaptarse a los datos ex- perimental sobre cualquier amplia gama de P y T. El
término a / V 2 es una medida de las fuerzas inter-moleculares que causan la salida del
comportamiento ideal de los gases.
En todos los sistemas de varias fases, fuerzas de Van der Waals están presentes y
ejercen una gran influencia en las interacciones. Estas interacciones incluyen la adsorción
y la adhesión de los agregados poliatómicas, tales como moléculas o agregados (es decir,
partículas coloidales) no polares y polares. La estabilidad de dispersión coloidal, es, de
hecho, determinada por el equilibrio entre atractivos der Waals Van y las fuerzas de
repulsión entre la doble capa de carga eléctrica que rodea cada partícula coloidal. La
estabilidad de la espuma mineralizada en realidad depende de la balanza de estos dos
tipos de fuerzas (es decir, Van der Waals y eléctricas).
Unión metálica. La teoría del enlace de sólidos se forma para explicar sistemas de
flotación involv- ing la separación de fases metálicas tales como la flotación de oro
nativo, cobre nativo o cobre cemento.
Los metales tienen muchas propiedades físicas, diferentes de las de otros minerales.
Los más pronunciados los son de alta conductancia eléctrica, alta conductividad térmica y
alta resistencia y densidad. Estas propiedades se deben a la existencia de un tipo especial
de unión llamado enlace metálico, que no es ni enlace iónico ni covalente. La teoría
enlace metálico se basa en los niveles de energía de división y la existencia de zonas
especiales, prohibidos.
Cuando dos átomos se aproximan entre sí, cada estado de energía de los átomos se
divide en dos estados. Cuando un átomos se unen para formar un entramado de sólidos,
cada estado de energía de los átomos individuales se divide en una estados, algunos de
los cuales puede haber degenerado (es decir, tienen la misma energía).
Puesto que la división de los estados de energía se produce como resultado de una
superposición entre los bonos Tronic elec- de átomos de participantes, los electrones de
las capas internas que están completamente llenos no se superponen y no muestran
ninguna estructura de bonos. De hecho, la distancia entre celosía llamada constante n de
los átomos de sólidos metálicos juega un papel crítico en la determinación de las
diferencias entre las ondas de electrones y la desviación del espacio de la energía en
zonas convidados permitidas y para-.

6.3.1 Las características eléctricas de las interfaces, doble capa


eléctrica y el potencial zeta

La carga superficial en el establecimiento de las características eléctricas de las interfaces


como sólido-líquido, líquido-gas y líquido-líquido son bastante importante en la teoría de
la práctica de flotación. Cada vez que una nueva superficie sólida se forma en un entorno
gaseoso o líquido, por ejemplo, durante la molienda en seco o en húmedo, que ya sea se
6.3 La teoría de flotación 95
carga en el momento de rapto o recoge los cargos por subsiguiente adsorción de iones.
Recién molidas sólidos permanecen sin carga sólo si
96 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

la escisión rapte exclusivamente enlaces de Van der Waals, y cuando los puntos de la red
subyacentes están ocupados por moléculas unidas covalentemente y, además, si no hay
carga móvil en el sistema, tales como electrones, iones o dipolos.
Siempre que los electrones móviles están presentes la interfaz se carga. Las
excepciones son las condiciones específicas que dan lugar a la compensación mutua de
las cargas que resultan en una carga puntual cero (PI), que conduce a diferencias de
potencial eléctrico.
El potencial eléctrico en cualquier punto dado se define como la energía necesaria para
llevar la unidad de carga desde el infinito hasta un cierto punto. En un medio material
distinto al vacío, tal como la fase b, la energía necesaria para llevar la carga a través del
medio depende de la interacción entre el medio B y las partículas cargadas. Esta energía
trabajo se llama potencial electroquímico y se define
u u por Ua = Ua + Zae qa donde es el
producto químico n n

potencial y dona toda la interacción no electrostático de especies con el medio a. za


denota las cargas llevadas a cabo por un (Za es la valencia, E la carga electrónica unidad).
una se conoce como el potencial interior y es constante dentro de la fase A y representa el
trabajo realizado en el transporte de la unidad de carga a través de la interfaz compuesta
de una capa de dipolos.
El potencial de un interior es una suma de la llamada potencial exterior ya y el
potencial za superficie: a = ya + za. El potencial exterior ya representa el trabajo
realizado para llevar la unidad de carga desde el infinito hasta un punto situado justo
fuera de la interfaz.
La diferencia de potencial entre la superficie y la solución se obtiene el potencial total
de la capa doble. La representación esquemática de la doble capa y el potencial se
muestra en la Figura 6.2.
durante la formación de la interfaz de la reordenación de las especies se produce, lo que
resulta en el establecimiento de una capa de cargas que ha atraído una capa de cargas de
contador. Hay varios modelos de la distribución de las cargas. La primera vuelta se
originó en 1890 y 1913 por Gany y Chapman. Sugirieron que los cargos forman un
continuo difusa de iones en una

Figura 6.2 Representación esquemática de la capa doble y caída de potencial a través de la doble capa;
96 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación
(a) carga de la superficie, (b) la capa de Stern y (c) difusa de iones capa y el contador.
6.3 La teoría de flotación 97

dieléctrica sin estructura. En 1924, Stern modificó el modelo Gany-Chapman mediante la


sustitución de la cargas puntuales aproximación con iones de tamaño finito, que son
capaces de aproximarse a la superficie de los sólidos no más cerca de una distancia
mínima d. Más tarde, Stern combina el modelo de la capa difusa con la de un modelo de
Helmholtz compacto condensador-similares, que formó un nuevo modelo de Stern, que
consta de dos capas en serie y se llama un compuesto duplicó con capa ble o triple capa.
Además, Stern introdujo el concepto de adsorción específica de iones dentro de la
porción de Helmholtz de la doble capa compuesto a una þ distancia de la superficie
sólida. El área de estos iones adsorbidos sin hidratar (en la capa) se denomina el plano de
Helmholtz interior (PHI), mientras que la de la aproximación más cercana a la más
débilmente adsorbido iones hidratados en el área d se denomina plano Helmholtz exterior
(OHP).
De acuerdo con el carácter de los iones específicamente adsorbidos en el PHI y la
concentración de iones en la solución de electrolito, dos modificaciones de la capa de
compuesto de popa se pueden encontrar en adición a la mostrada en la Figura 6.3.
Estas dos modificaciones se muestran en la Figura 6.4. Se propone que la primera
modificación (a) para explicar la ocurrencia de inversión de carga dentro de la capa de
compuesto. El segundo modifica- ción (b) muestra la doble capa compuesto en solución
electrolítica concentrada cuando la capa difusa desaparece.
Dentro el espesor de la capa compacta, los posibles cambios de forma lineal desde el
potencial interno de la metálico fase $ m a algunos km nivel dado, que se determina por
el exceso qm carga en las proximidades de la capa compacta. El potencial dentro de la
capa difusa se uated eva- partir de la ecuación de Poisson y la aplicación de la ley
distribución exponencial de Boltzman

Figura 6.3Tres etapas de desarrollo de la doble capa: (a) Helmholtz-Perin capa compacta,
(b) Gany-Chapman capa difusa y (c) de la capa doble de popa
98 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

a la concentración de iones positivos y negativos dentro de la capa difusa. Estos son


relaciones relativamente complejas como se muestra en las siguientes ecuaciones:

(1) La pendiente de la función de potencial

reF  


= - 1 pecado h
 do 
2 
dx  2kT 

(2) Ecuación para la caída de potencial dentro de la capa difusa:



8X= tanh-1 [Zef (0) 4KT] exp -x 

ze ld

(3) Ecuación para el potencial en x = 0 (x = distancia de la superficie metálica):



8 (0) = senh-1 q 

Zmi  
2A 

(4) Ecuación para la carga q presente en cada lado de la interfaz de igual valor pero
signo opuesto:
8 (0)
q = 2 A senh 
2kT 

(5) Ecuación para el diferencial capacitancia C2:


do =
2 
kT  2kT

donde Co es la concentración de iones en el electrolito mayor, Z la valencia, E el cambio


unidad electrónica y n la constante dieléctrica.

Figura 6.4 Dos tipos de modificación de la capa de compuesto Stern.


6.3 La teoría de flotación 99

Los fenómenos electrocinéticos que implican la inter-relación entre los efectos


mecánicos y eléctricos de la interfaz de movimiento son ampliamente utilizados en
coloide y la superficie de la química. Estos datos electrocinética se expresan por lo
general en el potencial zeta. El potencial zeta se presenta en el plano de deslizamiento en
el que el líquido se ve obligado a moverse en relación con el sólido. Sólo los iones en la
capa difusa fuera del plano de deslizamiento están involucrados en el proceso
electrocinético. La medición del potencial zeta es una herramienta básica en el estudio de
diversos adsorciones de reactivos.

6.3.2 Las teorías de adsorción

Adsorción en términos generales se puede definir como un cambio en la composición


química de las fases en una interfaz, más comúnmente la acumulación de uno de los
componentes ya sea desde la solución o fase gaseosa. Este efecto se detecta como un
cambio en la concentración de ese compo- nente en la fase a granel. Por ejemplo, si un
componente de una solución se adsorbe, otros componentes de la solución muestran un
aparente aumento en la concentración y esto se denomina como negativamente adsorbido.
Hay diferentes casos de adsorción, algunos de los cuales son puramente de naturaleza
física y otros implican una reacción química, etc. En la ciencia de minerales, es muy
importante identificar los casos particulares de adsorción, que por desgracia no son
fáciles, porque las leyes de control son bastante diferente.
Algunas de las teorías de adsorción más importantes utilizados en la ciencia de
minerales se resumen a continuación.
fisisorción es el fenómeno que es impulsado por la reducción en la energía libre de la
superficie. Por ejemplo, la absorción de los vapores no reactivos por el carbón puede ser
considerado una reacción física. Otra clase de proceso de fisisorción puede ocurrir en la
superficie de la solución. Por ejemplo, el alcohol tiene una naturaleza para adsorber en la
superficie de una solución. La adsorción se confirma por una reducción significativa de la
tensión superficial y se verificó mediante el análisis de la espuma producida haciendo
pasar aire a través de la solución. Por lo tanto, era con- EXCLUYEN que la acumulación
de alcohol en la interfase aire-agua es puramente físico.
En 1878, Gibbs determina una relación termodinámica entre la cantidad de G
adsorciones, por unidad de área y la reducción de c tensión superficial. Esta reacción es
como sigue:

-cdac
GRAMO =
RTDC

GRAMO puede determinarse a partir ac. G es el exceso de masa de soluto por unidad de
área de la interfaz. La teoría de Gibbs se comprobó más tarde por el trabajo experimental.
Esta teoría se ha topado con difi cultades en los casos en que están involucrados los
electrolitos. Por ejemplo, las sales electrolíticas tales como NaCl pueden aumentar la
tensión superficial del agua. electrolitos orgánicos tales como jabones están muy
fuertemente adsorbidos positivamente, lo que resulta en una disminución de la tensión
superficial de manera significativa. Cabe señalar que, cuando se aplica la adsorción
física, la adsorción antes y después de la adsorción no se puede medir. La reducción, sin
embargo, puede ser deducida a partir de mediciones de la adsorción que emplea la forma
integrada Gibbs en una forma invertida, integrado.
6.3 La teoría de flotación 99

pag

Lo- dp RT = gd(Ln p)
o
100 6. Resumen de los aspectos teóricos de Flotación

A partir de esta ecuación, con la interfaz sólido-gas, la o, p que se conoce como


presión superficial del gas adsorbido. La adsorción puede ser evaluada a partir de la
medición de G, de los vapores de la presión o a la p.
En el procesamiento de minerales, la medición de la adsorción física de los gases se
utiliza para determinar el área de superficie específica de sólidos finamente divididos
tales como minerales porosos o arcilla.
Chemisorptions. En contraste con fisisorción, hay numerosos ejemplos de adsorciones
donde está implicada una reacción química. En la primera investigación por Langmuir
(1916), que había descubierto que varios gases se adhieren fuertemente para limpiar
superficies de metal. Del mismo modo, el oxígeno se lleva a cabo tan fuertemente por
tungsteno que sólo se puede quitar a alta temperatura. Muchos minerales de óxido
reaccionan con el agua; ejemplos son SiO2 y Fe2O3, que chemisorbs
el agua por el grupo de la superficie expuesta (es decir, de grupos SiOH y Feoh). En el caso
de minerales que son fuertemente soluble, que son capaces de reaccionar para precipitar
un producto menos soluble cuando está en contacto con un reactivo dado [10]. Como un
ejemplo, un colector de oleato de sodio puede reaccionar con calcita (CaCO3) para
precipitar el oleato de calcio con un producto de baja solubilidad. Se cree que la
absorción de iones oleato simplemente se rige por la acción de masas.
El fenómeno de quimisorción se utiliza para explicar la adsorción de ciertos reactivos
(es decir, carboxilatos) en su mayoría minerales de óxido tales como el sistema ácido
hematita-oleico pero no se limita a sulfuros. El sistema plomo-xantato también puede
implicar chemisorptions [11].
Los chemisorptions y co-adsorción física están relacionados de alguna manera. El co-
adsorción física se produce durante el cambio o aumento en la unión covalente formada
en la adsorción con respecto al enlace covalente en su mayoría en el compuesto
correspondiente. Un ejemplo es una corriente física co-adsorción con- de oleato de sodio
en la fluorita y barita descrito por Peck y Wadsworth [12], donde los chemisorptions se
produce en pH alcalino y co-adsorción a pH ácido y neutro.
La teoría electroquímica de adsorción se asocia con propiedades semiconductoras de
minerales y consiste en minerales de sulfuro. En el caso de minerales de sulfuro, el
modelo electroquímica implica oxígeno. Un ejemplo típico de modelo electroquímico
propuesto es el sistema de xantato-galena que implica las siguientes reacciones:

PAGbS + 2x- <PBX2 + S + 2e ° anódica


H O + 1 O + 2e= catódica
2OH-
2 2
2

En este modelo, el papel del oxígeno es para oxidar el ion sulfuro de celosía a azufre.
modelo electrostática de flotación. Este modelo es relevante para silicato y óxido de
minerales e implica reactivos que adsorben través de la interacción física y la función
como contra-iones en la capa doble. El fenómeno es estrictamente pH-relacionado, que
determina el signo de la superficie del mineral [13]. El ejemplo de la dependencia de la
flotación se puede encontrar en el trabajo experimental por Gaudin [14], en el que
estudiaron el comportamiento de flotación de geothite en presencia de dos colectores
aniónicos. Figura 6.5 muestra los resultados obtenidos.
El modelo electrostático se utiliza ampliamente para explicar la adsorción de los
colectores en óxidos y silicatos minerales utilizando reactivos catiónicos.
6.4 El ángulo de contacto y mojabilidad en Procesamiento de 101
Minerales

Figura 6.5 La dependencia de la flotación de geothite FeO (OH) sobre los cambios superficiales.
Las curvas superiores muestran el potencial zeta en función de pH a diferentes concentraciones de
NaCl, lo que indica PZC a ser 6,7. Las curvas inferiores son las recuperaciones de flotación en
solución / L 10-3 mol de cloruro de amonio dodecil (Iwasaky et al., 1960).

6.3.3 Química de los coloides y adsorción - la teoría Heminicelle

La teoría Heminicelle ha sido presentada por Gaudin y Fuerstenau [14]. Implica débiles
colectores de tipo de electrolito, tales como ácidos grasos y aminas diphatic primarios,
que se adsorben sobre superficies minerales como un precipitado. Estas moléculas
colectoras forman un precipitado coloidal, que posteriormente interactúa con superficies
minerales como un precipitado. El insoluble en los no iones de agua se emulsionan en el
sistema de flotación y sus propiedades de flotación resulta principalmente del hecho
anteriormente. Las propiedades de la debilidad de los colectores de tipo de electrolito en
las mismas condiciones pueden parecerse a los de cualquiera de los electrolitos fuertes o
no iónicos, que son responsables de heminicellation.

6.4 EL humectabilidad Y ÁNGULO DE CONTACTO EN procesamiento de


minerales

La humectabilidad interfacial en la ciencia de procesamiento de minerales se conoce


como hidrofilicidad y la hidrofobicidad. sólidos hidrófilos son completamente
humedecida por la fase acuosa a granel o solución acuosa. La hidrofobicidad es
mojabilidad parcial o incompleta de una fase sólida por la fase de agua. Humectante, por
lo tanto, significa la adhesión de una fase líquida a otro
102 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

fase (es decir, sólido o líquido) de manera que la cohesión de la fase de propagación
(humectante) se extiende. La humectabilidad de las superficies minerales en la fase
líquida se determina esencialmente por la hidratación de los minerales y las burbujas de
aire. La formación de capas hidratadas alrededor de iones, moléculas y superficies
minerales se asocia con características específicas de agua debido a su estructura de
dipolo y otras propiedades de sus moléculas. Se cree que el proceso de hidratación de la
superficie a ser determinado por el comportamiento de diferentes sustancias existentes en
el agua. Se debe recordar que hay dos tipos de hidratación: (a) hidratación de disolvente
por agua y (b) la hidratación química en la que el agua entra en la mayor parte de los
sólidos.
Klassen y Mocronsov [15] consideran la capa hidratada, su estructura y estabilidad a
ser dependiente de la naturaleza de los minerales, los reactivos y composición del agua y
otros factores que determinan las condiciones en las que se produce la flotación. El
proceso de hidratación afecta a la solubilidad de los minerales y los reactivos así como la
interacción entre los minerales y los reactivos, la unión de los minerales a las burbujas, la
coalescencia de las burbujas y la coagulación de partículas minerales.
La hidratación de las diferentes fases en presencia de reactivos produce una partícula
para adjuntar a una burbuja de aire. El perfil de unión con el sistema trifásico se conoce
como “ángulo” a través de la fase líquida. Este ángulo se supone que está directamente
relacionada con el ángulo de contacto establecido por el mismo líquido sobre una
superficie plana de los mismos sólidos.

6.4.1 relaciones entre ángulos de contacto y mojabilidad

Cabe señalar que el establecimiento de una relación entre mojabilidad de las partículas
minerales y su flotabilidad fue el escenario principal en el desarrollo de la teoría moderna
de la flotación. En este proceso, la humectabilidad y el ángulo de contacto jugaron un
papel importante. En las primeras etapas, Rehbinder y compañeros de trabajo establecen
la relación entre flotabilidad de los minerales y los cambios en la historia del ángulo de
contacto, que muestran que la humectabilidad de las superficies de minerales y el efecto
de la adsorción de los reactivos de flotación determina los principales aspectos
fisicoquímicas de todos los procesos de flotación [16].
Según Rehbinder, el fenómeno humectabilidad se produce en los límites separat- ing
fases de flotación a lo largo del perímetro de su contacto (es decir perímetro de
humectabilidad). Las fuerzas que actúan a lo largo de la fase de triple del perímetro de
humectación se denominan por las fuerzas de flotación Rehbinder como se muestra en la
Figura 6.6 [17]. Esta unión de una burbuja a un sólido es una parte de todos los libros de
texto de la teoría de la flotación desde 1930.

Figura 6.6 El ángulo de contacto por Rehbinder.


6.4 El ángulo de contacto y mojabilidad en Procesamiento de 103
Minerales

La ecuación Rehbinder para la determinación cuantitativa de magnitud de


humectabilidad se muestra en la siguiente ecuación:

o 5 / g-o 5 / l
V = cos
sl /gramo

La magnitud de V depende del signo de las fuerzas de flotación en la relación anterior,


y V describe la naturaleza molecular de la superficie de los sólidos con respecto a las
diferencias de la energía de superficie libre en el límite de la sólido-gas y las interfaces
sólido-líquido.
Anteriormente, se indicó que la humectación significa una adhesión de una fase líquida
a otra fase, tal como la cohesión de la difusión cuando se extiende la fase de
humectación.
Teóricamente, cuando la columna de líquido puro se separa por tracción directa para
formar dos superficies, la energía de la cohesión Wc de este líquido se convierte en
energía de superficie:

Baño = 29o

donde o = superficie específica de energía libre del líquido. Por lo tanto, si un líquido
tal contiene componentes de superficie activa, el trabajo de crear nuevas superficies es
igual a los cambios en la energía libre superficial:

Baño = 2 (9o+ ΜiGi) = 29

donde es la tensión superficial y ia constante.


En el caso de dos líquidos A y B, que son insolubles en el uno al otro y se extendió a
lo largo de la interfaz, la ley de Dupré define el trabajo de adhesión:

Baño = 9a+9b-9AB

Esta ecuación indica que dos nuevas tensiones superficiales a y b se crean, con una
pérdida de la ab tensiones interfaciales inicialmente existente. El trabajo realizado por
Kitchener [18] extendió este enfoque a la difusión de un líquido insoluble sobre otra fase
líquida o sólida, conocido como el “coeficiente de dispersión”, definida como S = Wa -
Wc> O.
La relevancia de la adhesión y cohesión está en que se utilizan para establecer las
fuerzas de superficie y el coeficiente de difusión para evaluar en consecuencia, la
diferencia de dos cantidades desconocidas de superficie. El coeficiente de dispersión, sin
embargo, se supone que es positiva o negativa, y un coeficiente de dispersión negativo
presunta y el trabajo de adhesión indi- cates líquido no humectante en un sólido.

6.4.2 Las interpretaciones de ángulo de contacto

En la etapa inicial de la teoría de la flotación, las condiciones que conducen a la formación


de un ángulo de contacto sobre un sólido plana a menudo se considera que es sinónimo de
6.4 El ángulo de contacto y mojabilidad en Procesamiento de 103
Minerales
colector
104 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

adsorción y de flotación condiciones. El primer libro de texto sobre la flotación por Wark
(1938) da una idea de la evidencia acerca de la importancia de los estudios de ángulo de
contacto en la investigación de flotación.
con frecuencia no se ha establecido extensos estudios realizados durante las últimas
cuatro décadas en el ángulo de contacto mediciones [19-22] conducir a la conclusión de
que el equilibrio en un sistema que implica ángulos de contacto. Hay una serie de
problemas que pueden influir en las mediciones del ángulo de contacto:

• La heterogeneidad de la superficie se opone a la superficie pulida, ideal en una


medición del ángulo de contacto y puede ser responsable de un cambio discontinuo en
el contorno del contacto de tres fases observada a menudo en el sistema real [23]. Para
los sistemas de flotación, la heterogeneidad de la superficie sólida y el desarrollo de
parches dispersos de zonas hidrófobas causadas por una superficie tal, hace que el
modelo de ángulo de contacto derivada de una superficie plana pulida muy poco
realista.
• En la práctica, los datos adjuntos de la burbuja partícula bajo agitación y aireación son
procesos dinámicos que no pueden analizarse basándose en el valor del ángulo de
contacto obtenido en equi- Librium [24]. En sus estudios, Leya y Poling [25]
concluyó que el ángulo de contacto es simplemente una indicación de la medida por la
que el sistema líquido-aire sólido dado utiliza la energía libre de las interfaces en el
sistema de la burbuja de deformación (Figura 6.7).

Figura 6.7 (a) La deformación de una burbuja en unión a una superficie plana rígida y la relación
entre los respectivos niveles de energía antes y después de la deformación y la fijación. (B) Fijación
de una burbuja a los sólidos sin la deformación de la interfaz aire-líquido [30].
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 105

A pesar del problema con esta interpretación de la medición del ángulo de contacto, el
ángulo de contacto se considera un parámetro de gran utilidad que refleja las
observaciones finales de Ralston [26]. En su interpretación de los ángulos de contacto
estáticos y dinámicos: “nuestra comprensión del ángulo de contacto es extensa, pero lejos
de ser completa, y como nuevos enfoques y técnicas se centran en los colectores, los
mecanismos de adsorción, efectos de reorientación de surfactante, la mejora de los
modelos de contacto dinámico ángulos y similares, amplios beneficios para procesa-
miento de minerales se anticipan “.

6.5 HIDROFOBICIDAD y mineralización BURBUJA

La flotación se refiere a menudo como un proceso portador en el que las burbujas de aire
funcionan como un portador de partículas minerales hidrófobos. Dado que las burbujas
sólo pueden diferenciar entre las partículas hidrófobas e hidrófilas, la separación selectiva
depende mucho de las diferencias en la hidrofobicidad entre las partículas minerales
separados. Los sistemas de flotación, sin embargo, no son de ninguna manera perfecta y
puede ser en la práctica considerado como un sistema impredecible a menudo conduce a
problemas de separación que no se pueden explicar fácilmente por cualquier teoría de la
flotación.
Desde el punto de vista práctico, la hidrofobicidad y la mineralización de burbujas tal
vez sean los dos factores más importantes en la flotación y gobiernan la cinética del
sistema y selec- tividad de flotación.
Como ninguna de las numerosas teorías de flotación, los aspectos de la hidrofobicidad
y la burbuja de la mineralización ha sido objeto de muchos estudios y diferentes
interpretaciones.

6.5.1 hidrofobicidad

La hidrofobicidad puede ser definida como el proceso de convertir selectivamente las


superficies de los minerales cular par- de una condición hidrófilo (siempre que el mineral
no es naturalmente hidrófoba) a una condición hidrófoba (repelente al agua), que crea una
condición para la fijación a las burbujas de aire . Esta conversión de la superficie del
mineral de hidrófilo a hidrófobo es diferente para diferentes grupos de minerales, por
ejemplo silicatos, óxidos, sulfuros, etc.
En el caso de minerales de silicato, fuerzas de dispersión, hidratación de los sitios no
polares y jugar ización iónico papeles críticos en la hidrofobicidad. En su trabajo con
silicatos, Laskowski y Kitchener han demostrado que los controles de hidratación de la
superficie hidrofobicidad; es decir, la hidrofobicidad surge de la excepcionalmente
grande de energía de cohesión de agua, que está influenciada exclusivamente por enlaces
de hidrógeno. La inestabilidad de las películas de agua de un espesor específico en los
sólidos hidrófobos se debe fundamentalmente a una deficiencia de hidrógeno Bond- ing
en estas películas, en comparación con el agua líquida.
Sin embargo, la conversión de superficies minerales de hidrófilo a hidrófobo mediante
el uso de colectores (es decir, aminas, sulfonatos, etc.) también se considera que es
debido a ción atrac- electrostática entre la cabeza polar del colector [27] y los sitios de la
superficie cargadas de la particu- minerales lar. Debido a las fuerzas electrostáticas no
son lo suficientemente fuertes para mantener la unión, que son asistidos por la interacción
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 105
de los colectores asociados. La naturaleza eléctrica de la interfaz de la solución tícu par-
es el resultado de cualquiera de disolución preferencial de iones de la red o el
106 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

hidrólisis de las especies de superficie, seguido por la disociación dependiente del pH de


los hidroxilos de superficie como por la siguiente reacción:

OH-
-M (H2O) +superficie
= + HO
= - MES-superficie 2
Minist superfi
cie
erio de
Salud

Los iones de la superficie se consideran (superficie) iones de potencial determinar


dónde H + y OH- son los iones correspondientes de los minerales de óxido.
Se cree que la hidrofobicidad de óxidos de ser influenciado, en gran medida, por la
naturaleza electroquímica de de la interfaz de la solución de óxido. Los iones de
hidrógeno e hidroxilo, cuando adsorbido en la superficie de óxido, juntos constituyen una
capa de hidratación polarizable con una estructura con enlaces de hidrógeno.
El comportamiento de la superficie de óxidos y silicatos es dependiente de pH
altamente. De acuerdo con esto, los siguientes tres tipos de comportamiento de la
superficie se pueden distinguir:

1. Ácido, Que es cuando el intervalo de pH está por encima de la ZPC. Hay poco o
nada de la disociación y las actividades de H+ y OH- en la capa de hidratación se
modifican significativamente debido a las interacciones de superficie de iones.
2. BASIC, Por lo general muestra un comportamiento inverso de los iones en solución.
3. anfótero, Generalmente se considera un compuesto de (1) y (2) con o sin adsorción
específica de aniones. adsorción específica de iones de óxidos puede afectar a la
Bicity hydropho- significativamente.

Finalmente, chemisorptions pueden ser responsables de la conversión de superficies


hidrófilas a hidrófobo. Tal caso es la adsorción de aminas y Na-oleato en hematita [28].
Los minerales de sulfuro se comportan de manera muy diferente de las de los silicatos
y óxidos y por lo tanto la hidrofobicidad se logra por diferentes interacciones. En primer
lugar, debe señalarse que hay un problema de la incertidumbre de si los minerales de
sulfuro son naturalmente hidrófobo o hidrófilo. Algunos minerales de sulfuro (es decir,
molibdeno, azufre elemental, reagar, etc.) son naturalmente hidrófobas. minerales de
sulfuro, en general, se consideran como inherentemente no flotables. Los últimos estudios
concernientes sin colector de flotación [29,30] señalaron fuertemente que la calcopirita y
galena son flotables sin el uso de un colector. Este fenómeno ha sido explicado por las
cargas químicas de la superficie del mineral, que están estrechamente relacionados con el
potencial electroquímico interfacial del sistema, lo que afecta en gran medida de la
naturaleza de la superficie mineral de sulfuro (es decir,
En la práctica real, durante el tratamiento de minerales metálicos polares contienen se
ha observado de cobre-zinc pirita y plomo-cobre-zinc, pirita-cobre-níquel-pirrotita, en un
número de casos que la flotabilidad de cobre-zinc-pirita o de cobre-níquel-pirrotita es la
misma con o sin el uso de un colector. Para los profesionales de procesamiento de
minerales, este fenómeno llamado “especie mineral previamente activados”, que casi no
explica el problema real asociado con la hidrofobicidad y la teoría moderna de flotación.
Lo que realmente se conoce de la práctica real es que el problema en tales casos se
encuentra en la conversión selectiva de las superficies hidrófobas a hidrófilas, no al revés.
Debería
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 107

por lo tanto, debe señalarse que todos los minerales de sulfuro en el sistema complejo
polimetálico pueden adquirir un cierto grado de hidrofobicidad de un modo u otro. Esto
puede ser influenciada por (a) variación composicional y textural de minerales de sulfuro,
(b) su origen de for- mación o (c) modificación de la superficie. Numerosos trabajos de
investigación llevados a cabo en diversos minerales descritos en los capítulos precedentes
señalar fuertemente que algunos minerales (es decir fíos copyrite, esfalerita) de diversos
orígenes tienen muy diferentes respuestas a la flotación. El “adquirido” hidrofobicidad de
los minerales de sulfuro también puede venir como resultado de la transformación
superficie mineral influenciado por cationes solubles junto con transición electrónica, que
pueden tener lugar en el proceso redox superficie. Sin embargo, cabe señalar que los
minerales de sulfuro no pueden formar enlaces de hidrógeno en las superficies a
diferencia de los minerales que contienen oxígeno y por lo tanto ellos no son fuertemente
hidrófilo. Debido a esto, cualquier cambio en las propiedades superficiales de los
minerales de sulfuro puede resultar en hidrofobicidad “adquirido”, lo que significa que
los minerales de sulfuro no pueden ser clasificados como hidrófilos o hidrófobos. La
hidrofobicidad del mineral de sulfuro fenómeno ha sido objeto de numerosos estudios y
como resultado hay numerosas interpretaciones.

• La hidrofobicidad influenciado por adsorción físico-químico. La adsorción físico-


químico propuesto por Mellgren [31] implica la oxidación de la superficie, lo que
provoca la formación de óxidos metálicos, carbonatos y sulfatos, donde después de
adiciones de colector, tales como xantato, el colector reacciona en una reacción de
intercambio iónico de metátesis. Estudios posteriores con xantatos han demostrado
que la reacción química que se produce implica xantatos metálicos.
• La hidrofobicidad influenciado por adsorción electroquímica. La base para la
adsorción cal electroquímica es oxígeno y el modelo en general considera que los
minerales de sulfuro son buenos conductores electrónicos e interactúan con los
colectores que implican reacción electroquímica de simultánea en la superficie del
mineral, donde el paso catódica por lo general implica la reacción del oxígeno:

O2 + 2H2O + 4e = 4OH-

Esto es seguido por un paso anódico, que implica la oxidación de o bien el colector o el
mineral [32].
• La hidrofobicidad influido por la formación de azufre elemental. La respuesta de los
minerales de sulfuro a la flotación sin el uso de colectores se informó por primera vez
en 1932. Sin embargo, estudios más amplios han llevado a cabo en 1970 y 1980
[33,34], indicando que flotabilidad de los minerales específicos se debe a una
superficie enriquecida azufre.

Finkelstein et al. han estudiado ampliamente la hidrofobicidad y la concentración ción


en la superficie mineral de azufre. Figura 6.8 muestra la dependencia de la recuperación
de flotación de la concentración de azufre en la superficie, lo que indica que no existe una
correlación entre la cantidad de azufre en la superficie y el grado de flotabilidad.
108 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

Figura 6.8 La dependencia de la recuperación de flotación de la concentración de azufre en la


superficie [33].

Esto ha sido explicado por el efecto de la oxidación hidrófoba de productos cuya pre-
sencia se verían favorecidos por las condiciones bajo las cuales se forma azufre.

6.5.2 mineralización de la burbuja

El mecanismo de la mineralización de burbujas y su transporte de la fase de espuma está


asociada con un gran número de factores físicos, mecánicos y químicos. Como se
discutió en la sección vious pre-, la primera y principal requisito previo es la
hidrofobicidad de la partícula. Es decir, la partícula debe hacerse hidrófobas que ser
capaz de adjuntar a la burbuja de aire. Los factores de iCal phys- que rigen la
mineralización son numerosas [35-37] y dependen en gran medida del tipo de aparato (es
decir, máquina de flotación). Esta es quizás la parte más controvertida asocia a los
mineralización de burbuja.
En general, hay dos principales teorías sobre la mineralización de la burbuja. Estos
incluyen (a) de colisión de partículas minerales hidrófobos con burbujas de aire, en el que
la partícula está unido a una burbuja de aire, y (b) la formación de burbujas de aire en las
partículas minerales como resultado de la precipitación de los gases de aire disuelto en el
agua conocida en la teoría de flotación moderna como flotación por gas disuelto.
El primer proceso ha sido ampliamente considerado una teoría principal de ización
burbuja de aire en minerales. El otro proceso propuesto en etapas tempranas del
desarrollo de flotación implicaba la precipitación inicial de pequeñas burbujas que luego
chocan con grandes burbujas de aire donde se produce cencia coales-.
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 109

En la interpretación de la cinética de mineralización de burbuja, dos grandes principios


deben distinguirse claramente:

• Principios teóricos, donde el estudio de la mineralización de la burbuja se llevó a cabo


bajo condiciones diferentes de los utilizados para las células industriales. Con esto
también llegó evaluación empírica de la mineralización de la burbuja.
• Principios que reflejan equipo industrial, es decir, células de flotación, donde la
burbuja minera- cinética lización son muy diferentes de los observados en un aparato
de Whelan-Brown, donde se filmó la colisión de las burbujas y las partículas [38].

La visión teórica de la mineralización de la burbuja se resume a continuación:


Los primeros estudios de Taggart [37] se basan en el trabajo con diferentes aparatos.
Se ha llegado a la conclusión de que las partículas así acondicionado deben chocar varias
veces con burbujas de aire antes de que ocurra archivo adjunto. Bogdanov et al. [39]
postularon que la concentración de los minerales flotantes aumenta con la disminución de
la profundidad de la pulpa. En todos estos estu- dios, se hizo hincapié en la importancia
del impacto de partículas con burbujas. Los estudios realizados por Wrobel [40]
demostraron que el impacto no juega ningún papel en la mineralización de la burbuja.
El mecanismo de coalescencia de la mineralización de la burbuja fue propuesto por
Klassen [41] donde está implicado el mecanismo intermedio de unión. Mediante este
mecanismo, las burbujas grandes que poseen suficiente balizamiento coalescen con
microburbujas presentes en la superficie del mineral y se unen a esas partículas mucho
más rápido que en la ausencia de micro-burbujas.
En la década de 1950, Mesheryakov [42] indicó en sus estudios sobre la activación de
ción flota- por la nucleación de burbujas de gas que la velocidad del proceso de unión de
partículas erales min- a micro-burbujas depende de la cantidad y la calidad de micro -
bubbles en la interfase sólido-líquido.
Schulze [41] postularon que el archivo adjunto se rige por los tres procesos siguientes

1. Enfoque de la partícula sólida a la interfaz líquido-gaseosa en la formación de una


película delgada entre los límites de fase.
2. Formación de tres-fase de contacto (TPC).
3. La rotura de la partícula de la interfaz de fluido.

Este proceso de tres etapas se ilustra en la Figura 6.9.


En la primera etapa, se forma una película delgada entre la superficie sólida y la
interfaz de fluido influido por las fuerzas de Waals electrostáticas y de Van der. Para
destruir la película, se requiere trabajo. Esta ruptura es el requisito previo para la
formación de TPC. El proceso de ruptura desempeña principalmente un papel de
regulación que es importante para la selectividad.
En la segunda etapa, se forma el TPC entre las fases líquida, sólida y gaseosa con con-
8i ángulo tacto. El TPC debe extenderse sobre la superficie sólida a una velocidad alta
para establecer un tícu par- en la interfaz de gas-líquido.
Las fuerzas que actúan sobre las partículas, tales como su peso en el campo
gravitatorio, la presión erostatic Het, flotabilidad, fuerza de tensión y fuerza de campo
turbulento en un impulsor de una máquina de flotación tienen que ser contraproducente
equilibrada por la fuerza capilar. Para una partícula a flotar,
110 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

Figura 6.9 Los tres procesos durante la unión de partículas a las burbujas de [41].

el trabajo requerido para romper la película de la frontera de fase debe ser mayor que su
energía cinética y potencial.
En la determinación de la energía superficial de las partículas sólidas en la interfaz
aire-líquido [43], la teoría de ángulo de contacto (es decir, fuerza capilar), la estabilidad
de la burbuja en la superficie mineral (Figura 6.10) se puede expresar por la siguiente
ecuación:

OZ ot
cos 8 = (6,1)
ol

donde 8 es el ángulo de contacto, OT las fuerzas en la interfase sólido-gas, oz las fuerzas


en la interfase sólido-líquido y o 9 las fuerzas en la interfase líquido-gas.
El AW energía necesaria para las burbujas de aire para desplazar el agua por unidad de
superficie puede ser expresada por la ecuación

AW=oz + O z -Antiguo Testamento (6,2)

A partir de las ecuaciones. (6.1) y (6.2), el trabajo requerido para la unión de burbujas de
aire a partícu- las sólidas se pueden expresar como

AW=o9 (1-cos 8) (6,3)

El AW relación es la medida de la unión de una burbuja de aire a las partícu- hidrófobos.


El desprendimiento de partículas de las burbujas de aire se puede producir si las fuerzas de
desprendimiento son
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 111

Figura 6.10 Representación gráfica de la unión de burbujas mineral.

mas grande que las fuerzas capilares. Para la determinación de las fuerzas capilares de una
burbuja de aire ción attach- a una superficie plana de minerales, Karbanov y Frimkin han
propuesto las siguientes relaciones:

METROun~ Gzsin8 = Vg9+ Ma2


(2O-HGC) (6,4)
4R

donde a es el diámetro de burbuja de aire, Gz la fuerza superficial (dinas / cm), el


ángulo de contacto, V el volumen de la burbuja de aire (cm3), g las fuerzas gravitatorias
(cm / seg2), c la gravedad CIFIC espe- de fase líquida, R el diámetro de burbuja de aire
(cm) y H la altura de la burbuja de aire.
Aunque esta ecuación describe el comportamiento de las partículas en la unión de bles
burbujeo de aire, que no da una buena correlación con los resultados experimentales.
Bogdanov et al han determinado la probabilidad de unión de partículas a las burbujas
de aire a través de la probabilidad de colisión de una partícula con una burbuja de aire Wi
y la probabilidad de W2 archivo adjunto.
La probabilidad de colisión de partículas con burbujas de aire se expresa como

( )
3qLd bd1
W isc ons in = - 2 - (6,5)
enf2 s
er e
donde q es la cantidad de aire en la celda de flotación por unidad de tiempo, L la
me
trayectoria de la burbuja de aire en la pulpa, d y D glos diámetros medios de partícula de la
da
burbuja y el aire, respectivamente, b1 y b2 los ucoeficientes de la tasa de caída y el
d
levantamiento de la partícula y V la zona de vetrabajon de la celda de flotación.
De la ecuación anterior, la probabilidad de
nércolisión
d es proporcional al volumen de aire
y la trayectoria de la burbuja en la celda deea
flotación.
o2
La probabilidad de la unión K se expresa como

K
W2 = (6,6)
Wyo
112 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

La visión práctica de la mineralización de la burbuja es muy diferente de la tulation


posi- teórico. Desde el nacimiento de la teoría de la mineralización de la burbuja, el
concepto de diseño de la célula ha cambiado y, en consecuencia, las características
hidrodinámicas se alteran dramáticamente en las células grandes. Algunas de las nuevas
características de las células de mayor tamaño son (a) el consumo de energía reducido por
unidad de volumen por tanto como 10 veces, (b) relación geométrica entre rotor / estator
y una célula modificada, (c) la disminución de aire por unidad de volumen de la célula y
(d) la altura de la pulpa desde la zona de ing mix- (es decir estator impulsor) se
incrementa seis veces en las células grandes de volumen. En comparación con las teorías
anteriores de la mineralización de la burbuja, la situación actual es muy diferente.
Recientemente, Laplante et al. [44] estudiaron el efecto de la tasa de flujo de aire sobre
la cinética de flota- ción. Llegaron a la conclusión de que cuando el caudal de aire
aumenta, el tamaño de los aumentos de burbujas de aire, lo que resulta en una
disminución de la flotabilidad. Por el contrario, Mahrota y sugirió que Carup flotabilidad
aumenta con aumento de la tasa de flujo de aire.
Los estudios realizados por Gorain et al [45] en la celda de flotación de 2,8 m3
industrial equipado con diferentes impulsores concluyó que ni la tasa de flujo de aire ni el
tipo de impulsor utilizado pueden estar relacionados con flotabilidad. En cambio, es el
área de flujo de superficie de la burbuja Sb en la célula que está bien correlacionada con
la tasa de flotación (Figura 6.11).
Suponiendo que las teorías de la mineralización burbuja discutidos anteriormente son
correctos, la dispersabilidad de las burbujas de aire junto con el diámetro de la burbuja
jugar un papel decisivo en la mineralización de partícula burbuja desde un punto de vista
práctico.
La mineralización de burbujas de aire es mucho más un proceso cinético, que se
expresa como la tasa de flotación.

6.5.3 Cinética de la mineralización de la burbuja

Como se discutió anteriormente, las teorías de la mineralización burbuja processare


empírica. Desde el punto de vista práctico, el proceso es muy complejo y por lo tanto la
empírica
112 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación
Figura 6.11 La variación en la constante con flujo zona de superficie de la burbuja durante cuatro
impulsores diferentes y diferentes condiciones de funcionamiento tasa de flotación.
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 113

concepto no se puede aplicar con precisión en la práctica real. Sin embargo, se cree que
una evaluación tasa Accu de la cinética de la mineralización de la burbuja puede ser
facilitada por los análisis estadísticos del proceso.
Varios aspectos de la evaluación estadística de la probabilidad de la mineralización de
la burbuja se presentan a continuación.
La probabilidad de la flotación de una partícula mineral dado puede ser determinado
por las probabilidades de los estados individuales. Estos estados incluyen

(a) interacción de partículas con reactivos,


(b) colisión con las burbujas y el apego a burbujas,
(c) acción de fuerzas de separación,
(d) condiciones y formación de flujo de aire,
(e) el proceso que ocurre en la capa de espuma, etc.

Tabla 6.2 muestra algunos de los factores más importantes implicados en la cinética de
la mineralización de la burbuja. El cálculo empírico de la probabilidad de la
mineralización de la burbuja se da en eq. (6.5).
Cabe señalar que se han hecho muchos intentos para describir matemáticamente la
cinética de mineralización de la burbuja, pero no hay una solución universal que incluye
la totalidad o la mayor parte del

Tabla 6.2

Los principales factores que determinan la probabilidad de la mineralización de burbuja [22]un

Número Probabilidad de interacciones


formación de burbujas
mineralizadas
1 densidad de la pulpa
2 Acción de fuerzas de separación
3 Procesos en capa de espuma
4 Estabilidad de unión
5 Forma de agregados minerales / burbuja
6 tamaño de las burbujas
7 La intensidad de la agitación de pulpa
8 climático pulpa
9 La gravedad específica de las partículas
10 Forma de las partículas
11 La hidratación de la superficie de partículas 6, 15, 14, 13
12 Naturaleza de la superficie de la partícula
13 La adsorción de gases de
14 reactivos adsorbidos
15 Presencia de limo
dieciséis La precipitación de la burbuja de la solución
17 Las cantidades de burbujas
18 El tiempo de residencia de burbujas en la pasta
19 La aireación de la pulpa 17, 18, 6
20 Probabilidad de colisión de las partículas con las 19, 7, 9
burbujas
21 Probabilidad de unión o colectores 22, 10, 11
22 Modos de colisión
unUna introducción de las teorías de flotación; Nedra de 1959.
114 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

las variables se ha encontrado, lo que conduce a la conclusión de que la descripción de la


cinética de mineralización de burbuja es puramente empírica. Desde el punto de vista de
la ciencia moderna mineral procesa- miento que implica el modelado del proceso de
flotación, la base empírica de que el proceso ha sido un obstáculo importante. En relación
con la cinética de mineralización de la burbuja, la velocidad y la intensidad de flotación
pueden describir mejor el fenómeno de flotación en el mundo real.

6.5.4 Tasa de flotación

La tasa de flotación se puede definir como una medida de la eficiencia de flotación


expresado por unidad de tiempo. La tasa de flotación representa la cantidad de partículas
flotaban con respecto al tiempo (d / dt). Sin embargo, existen varios problemas
relacionados con la tasa de flotación, algunos de los cuales incluyen (a) un método
experimental para determinar la tasa de flotación, (b) el efecto de las variables de
flotación y (C) ecuaciones que denotan la tasa de flotación. A pesar de estos, la tasa de
flotación es la fuente más fiable de describir la cinética de flotación. Hay numerosos
métodos por los que la cinética de flotación en determinada. Algunos de los modelos
cinéticos más destacados se enumeran en la Tabla 6.3.

Tabla 6.3

Descripción de los diferentes modelos


Autor Fórmula Descripción
corriente
Grudera, Kaclur, continua t) = C exp (-K
do modelo clásico. R es la
= KCN
modelo 1 (M1) o 1 recuperación del componente a
componente, dt veces t, Huevas de lo último
r = Roe (1-exp (-K1t)) la recuperación del
UN<K1segundo componente, K1 la
velocidad de primer orden
para compo- nente (min-1),
n-orden de reacción.
Klimpel, Huber 1 distribución rectangular de
Panu (Alcalde r = R (1  flotabilidad r es la recuperación
Panu),  œ -1
(84), modelo 2  -exp (-K2t))  en el tiempo t, huevas de la
(M2) mate”
K2t  “recuperación en última, K2
la tasa de const- hormiga
que representa el mayor
valor permitido de
distribución lar rectangu-
 K3 
Mayer andKlimpel r=  (1-exp (-K × t)) De primer orden cinética de dos etapas
(84), el modelo de - K3 3 modelo. Similar al modelo
3 (M3) descrito por Harris y
 K3 Rimmer [46.]. K3 es

- (1-exp (-K3t)) mucho mayor que K*3.
K×

 -
K 3 3 × K3 - Selección de un valor (5000)
UN.. 3 segundo<K 3 do
2 a ser
K-3
suficientemente
114 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

g ara el modelo
r
a
n
d
e

p
UN - concentración del componente en la pulpa parámetro solución.
segundo - concentración del componente en la espuma
do - componente recuperado
(Continuado)
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 115

Tabla 6.3 (Continuado)


Autor Fórmula Descripción
K3 - transferencia que describe constante de velocidad K3- gran = Roe (1-
exp-K3t) A partir de pulpa de espuma (min-1) tomado como un límite que
es el
K*3. - transferencia que describe constante de velocidad mismo que en M1.
(El sistema de espuma para concentrarse (min-1) que da cuenta de drenaje
K-3 - drenaje constante de velocidad que describe de la espuma a la
pulpa, pero a partir de espuma de pulpa (min-1) estaba descuidado)

Mayer y De primer orden reversible cinético


Klimpel, modelo asume
K4 Rœ
modelo 4 r= [1-eXP (K4+ K-4) t] flotabilidad constante
(M4) K+
K-4 de partículas. K4 >> K-4
K +4
UN </ donde K-4 es pequeño.
segu
ndo
> K-4
K-
K4 - constante de velocidad que describe la transformación K-4
de la pulpa a la vaporizador (min-1) Rœ[1-exp (-K4t)]
K-4- constante de velocidad que describe
espuma al drenaje
UN - concentración del componente de
tiempo t B - concentración del
componente en Forth
el tiempo t
Imaizumi reactor completamente mezclado modelo
e Inoue, W 1 tasa de término K5 es
1965, W0 =
(1 + Kt) N el denominador de
manera que su
modelo 5 (M5) unidades estarán en condiciones
reorganizado en el término recuperación cuando de vez en vez hora
norte = 1 inverso.
 1  Tenga en cuenta que para las pequeñas K es
r=Rœ 1-  el
 

Roe más importante


 1 + t / K5 parámetro.
W - peso del componente en la celda en el
tiempo t W0 - peso del componente en la
célula en el momento
t=0
K - constante de velocidad (min)
norte - número de células en serie

Meyer y K6 t Gas / sólido modelo de cinética de


Klimpel, r= adsorción. Importancia de este
modelo 6 (1 + modelo es que no lo hace
(M6) K6t)metro
K6 - constante de velocidad en el tiempo t tener la recuperación final
Rœ, en lugar incluye una
K6t parámetro que se aproxima
Limite t = 6t la recuperación final en el
<0 (1+K 6 t)me K momento de flotación
tro
razonable. (M tiene un
valor mayor que 1)
modelo de
Modelo 7 toro r KC
(M7), similar a = 1
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 115

r 1 + KC nuado)
M
e
j
o
r
a

d
e

g
a
s

m
o
d
e
l
o

d
e

a
d
s
o
r
c
i
ó
n

s
ó
l
i
d
o
.

M
6
es el
mismo
que el
Langmui

(
C
o
n
t
i
116 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

Tabla 6.3 (Continuado)


Autor Fórmula Descripción
r - densidad de adsorción modelo de adsorción cuando
rŒ - última desedensity adsrobtion metro = 1.
(Monocapa) La sustitución de la recuperación para
K - constante equilbrium adsorción densidad, tarifa para
do- concentración constante de equilibrio y
la hora de

r = Rœ  K7t 
concentración.
+ K7T
lim K 1 = 1 (Modelo 5
t 1 t s K5
= + 3 que)
r K7Rœ Rœ
1
( Kt)
5
1  1 1 1 r=Rœ
= + 1
R KRœ  1+ TS
7 t Rœ 4 K
lo que indica que forma
matemática de M5 y M7
es el mismo.
Árbitro, 1951, Rœ2K8 t De segundo orden modelo
modelo 8 r= cinético derivado de
(M8) 1+ Roek8t modelo de primer orden
suponiendo N = 2 y la
integración para obtener
la expresión de segundo
orden (idéntico al M5 y
M7). Roe se hace más
grande cuando se
aproxima a 1
Klimpel,  1  De segundo orden modelo cinético
1980, modelo r= ROE1- K ln (1 + K9 t) con rectangulares
9 t
(M9)  9  distribución de flotabilities.
 En cuanto a Modelo 2, este
modelo supone que los
 componentes de flotación se
distribuyen rectangular.

Kellsal,  -K -t la recuperación fraccional última

  10t 

modelo r = (1-f)1exp se supone que es 1. Fits


10 (M10)  
datos mejor que 1, 3, 4

 -Kt
+f
1-exp 105 
 

ps = Fracción del
componente de flotación
con constante de velocidad
116 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

lenta.
kt = constante de
velocidad rápida (min-1)
105 = constante de velocidad
lenta (min-1)
(Continuado)
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 117

Tabla 6.3 (Continuado)


Autor Fórmula Descripción
Jowett, 1974, r = (Rœ- $) (1-EXP-Kaaft) Para los parámetros de rápida y
lenta
modelo 11 (M11) + $ (1-exp (-k115x6)] compuestos flotante.
La confianza son mucho menos
discreta e introduce
diluido parámetro bruto
que completamente enmascarado
diferencias de prueba.

Eno-Dano El modelo cinético


Loche,  exp (K125-t) -exp (K124t parámetro
con flotabilidad de
Huber Panu, r= ROE -  proporcional
partículas al tamaño
(Ku124- Ku125) t
1976, modelo distribución
12 (M12) ku125 - constante de menor tamaño de la .
distribución del tamaño rectangular tasa
K124 - constante de tamaño superior de la
distribución del tamaño rectangular
condicional tasa.
Como puede verse a partir de estos datos, no es posible desarrollar un modelo
universal que describa el proceso de flotación en su conjunto. En los mini-modelos
mencionados, los autores han utilizado minerales simples (por ejemplo, minerales de
pórfido de cobre), que se correlacionan bien con los datos experimentales (por ejemplo,
modelos Klimpel). En el caso de minerales complejos, un modelo de este tipo no se
puede aplicar. En general, el enfoque en la selección del modelo sería la selección de
criterios basados en el proceso que tiene que ser descrito (efecto de reactivos, densidad de
pulpa, etc.). Algunos criterios sobre la metodología en la determinación de la tasa de
flotación se describen a continuación.
El ejemplo más simple de la cinética del proceso son la tasa TF / h, concentrar tc pro-
ducción / h), la recuperación por unidad de tiempo dado, etc. Como un ejemplo de cómo
utilizar estos criterios, vamos a examinar la flotabilidad de esfalerita como una función de
aireación suponiendo que la aireación tuvo un efecto positivo en la flotación de esfalerita.
Es de interés para analizar la cinética de flotación de esfalerita con y sin aireación. Estos
resultados se representan en la figura 6.12, lo que indica que con la aireación, la flotación
de zinc mejora en la fase inicial (es decir, primera 4 min) y también produce una
selectividad mejorada. En la práctica, a partir de este ejemplo, puede ser posible aumentar
la velocidad de descarga de espuma, lo que resultaría en la mejora del rendimiento global
del circuito.

km log (1-nm)
L= -
Kg log (1-ng)

En la evaluación de la cinética de flotación, a dos pasos son seguidos generalmente. En


el primer paso, a partir de datos experimentales, la recuperación frente al tiempo t se
representa en incrementos , y en la segunda etapa, la tasa de flotación se determina
usando una de las fórmulas. La fórmula cinética más simple es la denominada reacción
química de primer orden.
dt
dn
=K(1-n)
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 117

(6,7)
118 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

Figura 6.12 cinética de flotación de esfalerita en una flotación mayor zinc-pirita. Las curvas 1 y 4
con aireación, 2 y 3 sin aireación. Las curvas 1 y 3 experimental, 2 y 4 calculan.

donde n es la recuperación, t el tiempo y K la constante de velocidad.


Suponiendo que en t = 0, n = 0:

n (t) = 1-e-Kt o 1-n=e-Kt (6,8)


Cabe señalar que no se puede suponer que los datos experimentales se ajustan a la
curva teóricamente cal. Por ejemplo, la curva az y puede ser similar a la curva 1 - e-Kt, en
el que la curva de n (t) satisfarían la primera orden. Esto corresponde a flotabilidad de
fracciones flotantes lentas donde aumento de recuperación por unidad de tiempo es
pequeña. Dando diferentes valores para K, es posible instalar varias curvas que satisfarían
eq. (6.8) y el mejor ajuste de los datos experimentales de que represen- envió la constante
cinética. Este método se considera que es inexacta. Una forma más sencilla y precisa es la
representación lineal de la constante cinética. El eq. (6.8) en forma logarítmica es el
siguiente: 1
ln (1-n) = - Kt o En  = (6,9)
Kt

1-n 
Esta ecuación satisface la primera orden en coordenadas y representa la línea de fuerza. La
tangente del ángulo de la pendiente es la constante cinética. Expresando eq. (6.7) en forma
logarítmica:
log dn = k + log (1-n) log
dt (6,10)
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 119

donde las coordenadas de la curva también debe ser una curva lineal a partir del cual la
constante cinética puede determinarse gráficamente. El método gráfico de la
determinación de la constante cinética no es exacta y puede ser utilizado sólo para dar
una idea de la cinética de un proceso. Para una determinación más exacta de la constante
cinética, se utiliza un método estadístico y por lo general representa los errores
experimentales, como se muestra en el ejemplo siguiente:
Suponiendo que o (R) es el error experimental para la recuperación entonces la
recuperación corregido sería E (c) = E ± o (R) incluyendo la recuperación corregido en la
ecuación de primer orden, la constante cinética se determina a partir de las siguientes
relaciones:

K = 1 ln En 10 1
= lg para IN10 = 2,3026
1
t 1- E t 1- E(do)

mi mi 2 
1+ 3 faetr revisión de esta ecuación
t 
K=

 o  
1  2 + o 2

AK = mi o + Eo (1 + 5) + o (MI E + 1)
+ 3 
t 
 +to 2 
 

mi 2o + Eo (1 + o) + O + O (2 = O (E2 + E 1)
+ o4/ 3) t 2

Si, por ejemplo, t = 0,05 durante 6 min de flotación a una recuperación de E = 0,9,
entonces K = 0,03 o K = 0,00225 con un error relativo de 3-5%.
Este método sería suficiente para el caso simple estudio (es decir, mineral de cobre
simple). En casos más complejos (mineral), la flotabilidad de minerales no siempre es
uniforme; así el cálculo de la constante de velocidad de uso de recuperación para
intervalos cortos de tiempo por lo general da las constantes de velocidad más altas y
durante intervalos más largos la constante de velocidad es menor. Para evitar este
problema, se utiliza el método de mínimos cuadrados. Por ejemplo,

Y=A (6,11)

Y=a+ (6,12)

En eq. 6.11,
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 119

y = Ln 1
1- E ;a=K

En eq. 6,12, y = log (de / dt); a = log k, x = log (1 - E).


120 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

Tabla 6.4

cálculo constante cinética usando método de mínimos


cuadrados
tic miyo% y TixYi Ti2 a mi-a Ex
%
10 13.1 0,143 1.430 100 0,089 0.9148 8.5
20 21.1 0,237 4.760 400 0,178 0.8369 16.3
40 37.5 0,469 17.586 1600 0,356 0.7005 30.0
60 50.4 0,700 54.00 3600 0,534 0.5862 41.4
100 68.0 1.138 113.80 10000 0,890 0.4106 58.9
160 81.5 1.685 269,60 25600 1,424 0.2407 75.9
200 84.4 1.865 371.120 40000 1.780 0.1686 83.0
260 85.2 1,908 496.080 67600 2,314 0.0989 90.1
E1328.38E1.48.90a = K = (1328.35 / 148.900 =
0,0089)
Para eq. 6,11, para n experimentos,

norte

Z=  (ya-a1) 2
r= 1

norte
dz
Delaware Σ1
Calculador - a 0 el tiempo de flotación:
r= 1
mi (Ya - ati) = 0

De esta ecuación, a se calcula como


Ni-
E
un = 1

no EiY
rte

i2
yo-11

A partir del ejemplo utilizando datos de flotación de cobre, el cálculo de la constante


cinética se muestra en la Tabla 6.4. Los datos se aproximan a la curva de

mi(T) = 1-exp (-00089E)

Usando el método de mínimos cuadrados, eq. (6.12) se convierte en:

1 norte
un = (Xi Yi-)
n t= 1
o
r de los datos experimentales a menudo no lo
En realidad, curvas cinéticas derivados
t
hacen los valores de ajuste calculados a partir de la ecuación de primer orden. Esto puede
e
ser debido a un número de factores, incluidas las diferencias en flotabilidad. Aquí es
donde los diferentes modelos cinéticos entran en juego. El siguiente ejemplo de
desarrollo el ajuste del modelo ilustra el proceso de desarrollo del modelo para dar una
idea acerca de
6.5 La hidrofobicidad y Bubble mineralización 121

cómo varios modelos de la tabla 6.3 se derivan y lo que significan. En la mayoría de los
desarrollos modelo, se supone que hay un valor máximo para la recuperación Emax tal que

et E =máx(1 - E-KT) (6,13)

Si el tiempo de flotación es suficientemente largo, entonces se puede suponer que


Emax es igual a la recuperación alcanzado en el experimento. Sobre esta base, el cálculo
constante de velocidad se deriva de las siguientes relaciones:

1 1
e-KT = 1- de la que KE t = ln
mi
máx E A-
máx

De eq. (6,13), la expresión para constante cinética es

Z = Yi- a (1-ei)
2
 n
o  lt

r
yo=t 1
 e

Si Yi = E (Ti) y un E =máx, B = K; entonces

norte

 Yyo- un(1-e-lti )
yo-1
(1- MI-BTI ) = 0

norte

 Yi- un(1-e-lti )
yo-1
Corbata
-BTI = 0

El método más simple pero menos precisa de determinar Emax es un método gráfico
donde durante el experimento dos valores de recuperación se determinan en dos intervalos de
tiempo:

mi(TR) y E (TR - 1) = Er-1 representando A = tr - tr - 1

De eq. (6.13),
er -1 = Emáx (1-e-Ktr-1)
er E =máx (1-e-K (tr-1A))

Sustituyendo Emáx - Er - 1 y Emáx - Er en la siguiente ecuación:

mimáx - Er -1 = e-KA
o
mimáx - Er
122 6. Resumen de los aspectos teóricos de flotación

La ecuación anterior es una función lineal de Er - 1 = a + Ber. Para definir esta


relación, los datos experimentales pueden ser aproximadas para obtener una curva que
está cerca de Emax. En el tiempo de flotación relativamente largo, siempre se supone que
la recuperación es máximo, por tanto, Er y Er - 1 son iguales a la máxima. La
determinación gráfica de Emax implica la determinación de la curva intercepta de Er - 1
(Er) y la curva de Er - 1 = Er. Al incluir el valor gráfica de Emax en eq. (6.13), la
constante cinética se calcula. La precisión de este método depende de la precisión de las
curvas y el ángulo de interceptación. Para ángulos más pequeños de intercepción, el error
es grande.

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-7-
Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

7.1 INTRODUCCIÓN

El mecanismo de adsorción de colectores de flotación en las superficies minerales es un


fenómeno muy complejo. Incluso con enfoque científico de hoy para el procesamiento de
minerales, aún quedan aspectos no resueltos con respecto a la adsorción del colector. Esto
puede ser ilustrado mejor por medio de algunos pasajes de investigadores que
contribuyen.
En la adsorción de xantato: “A pesar de la gran cantidad de estudios que se han dedicado
a la reacción entre minerales de sulfuro y los colectores de xantato, todavía no se sabe,
que de los productos de reacción son responsables de la prestación de los minerales
hidrófobos” [1].
En la adsorción de almidón: “El mecanismo de adsorción de los polisacáridos de tipo
almidón en min- superficies erales no se conocen bien. Mientras que los enlaces de
hidrógeno se considera el mecanismo de adsorción primaria para el almidón, se propuso
unión hidrófoba para la adsorción de dextrina”[2].
En interfaces coloidales: “A pesar de muchos estudios recientes sobre los fenómenos
humectantes algunos problemas funda- mental de químicos superficiales quedan por
resolver para una correcta comprensión de las interacciones loidal COL- y en particular
del mecanismo del proceso de flotación por espuma para beneficio de los minerales” [3].
En el papel del oxígeno en la adsorción de xantato: “El papel del oxígeno en la adsorción
de xantato ha sido objeto de controversia considerable en los últimos años. Algunos
investigadores han indicado que la presencia de oxígeno es absolutamente necesario para
la adsorción de xantato en fides Sul-, mientras que otros han encontrado que la presencia
de cantidades de oxígeno a la mono-capa de cober- tura a ser perjudicial para xantato de
adsorción”[4].
Los investigadores que se ocupan de los fundamentos de la adsorción del reactivo
pueden argumentar sobre estos temas bastante razón. En situaciones prácticas, hay
muchos factores que contribuyen.
Por ejemplo, en una pulpa de flotación, un número bastante grande de especies xantato
puede ser ent PRESION en diferentes proporciones tales como el ion xantato, ácido
xántico, dixantogeno, monothiocar- Bonate de iones, y disulfuro de carbono. Debido a la
gran variedad de especies presentes en cualquier sistema de xantato de flotación, es muy
poco probable que sólo un único mecanismo de adsorción es implicado. Por lo tanto,
todos los mecanismos propuestos en varios estudios pueden ser correctos para las
condiciones especí- espe-.
125
126 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

Ya sea o no de oxígeno está implicado en la adsorción de xantato, su presencia en el


tratamiento de minerales de sulfuro complejos es muy importante. Esto se ha demostrado
en la práctica muchas veces.
¿Por qué es el mecanismo de almidón y dextrina de adsorción en superficies minerales
no paró sub? La respuesta simple es la falta de comprensión de la química de los
almidones y dextrinas. En 220 referencias publicadas en el uso de polímeros en la
flotación desde la década de 1980,
es decir, almidones y dextrinas, sólo dos papeles han descrito los almidones y dextrinas
dispo- capaz en el mercado hoy en día, las diferentes composiciones químicas y el efecto
de las ods met de fabricación.
A pesar de estas dificultades, el conocimiento generado en estos estudios es
extremadamente ayuda- ful en el diseño de esquemas de reactivos para resolver
problemas metalúrgicos difíciles. La importancia del mecanismo de adsorción no puede
ser juzgado como bueno o malo o si un Nomenon tales Phe- se entiende o no. El
mecanismo propuesto puede servir como punto de partida para la selección de reactivos y
podría conducir a una mejor utilización de los diversos reactivos en el procesamiento eral
min-. Los capítulos subsiguientes sobre el fenómeno de adsorción reactivo están
dispuestos en una manera de ayudar en la selección de esquemas de reactivos específicos
en lugar de sub pie el fenómeno de adsorción. En realidad, hay muchos fenómenos que
simplemente no se pueden explicar, como se muestra en este ejemplo muy inusual.
En 1995, se llevó a cabo un estudio de planta piloto en el mineral perovskita (es decir,
de calcio de titanio mineralogía ALS) utilizando un éster fosfórico modificado como
colector de director. Durante la cam- paña planta piloto, las cantidades de concentrado se
produjeron y se almacenan en bidones de plástico fuera del edificio expuesto a veranos
calientes e inviernos fríos. Cuatro años después, se tomó una muestra, repulped y
sorprendentemente el concentrado era flotables. Prácticamente todos perovskita se
flotaron. ¿Qué tipo de mecanismo de adsorción está implicada la inutilidad la
hidrofobicidad después de cuatro años de almacenamiento? La ciencia moderna no puede
explicar este fenómeno y el cliente todavía está en busca de una solución para desorber el
colector antes de que salga al tratamiento hidrometalúrgico.

7.2 TÉCNICAS utilizadas en los estudios

Hay un número bastante grande de las técnicas utilizadas para estudiar la adsorción de
reactivos sobre superficies minerales. En la mayoría de estos estudios, se utilizan las
superficies minerales pulido o mezclas sintéticas de minerales. La razón de esto es
bastante obvio. Minerales que se producen en los minerales naturales complicarían estos
estudios mediante la introducción de cualquiera de las superficies minerales
contaminados o una superficie con defectos hereditarios en la estructura cristalina.
Las técnicas electroquímicas son utilizadas más ampliamente, de forma individual o
junto con otras técnicas. Tabla 7.1 enumera algunas técnicas aplicadas al estudio de
fenómenos de adsorción.
Ventajas y desventajas de estas técnicas se han discutido extensamente [5-8]. La
preferencia de utilizar una técnica específica parece ser a discreción de los investigadores
que utilizan estas técnicas.
El campo de aplicación de técnicas electroquímicas es bastante grande. Tabla 7.2
contiene una lista de aplicaciones de las técnicas electroquímicas empleadas
específicamente en la flotación de sulfuro de mineral. Estas técnicas combinadas con los
126 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
que se enumeran en la Tabla 7.1 representan flotación
las técnicas básicas para el estudio de la
adsorción de los reactivos, la caracterización de superficies minerales y fenómenos
interfaciales. Cabe señalar que algunas de estas técnicas electroquímicas se puede aplicar
directamente en las plantas de operación como una herramienta en la optimización de los
esquemas de reactivos.
7.2 Las técnicas utilizadas en los 127
estudios

Tabla 7.1

Las técnicas experimentales para los estudios en el procesamiento de mineral

Tareas técnicas Tipo de información


Caracterización 1. Microscopía electrónica Observación visual.
de la superficie 2. polarización catódica Indicar grietas y defectos cristalinos
3. adsorción de gas indicar grietas y microporos en la
superficie
4. difracción de energía de la estructura atómica de superficie
electrones
(LEED)
5. espectroscopia de electrones Los análisis químicos de superficie
(ESCA)
Superficie / 1. Reacción superficie (indirecto, concentración Collector, interacciones
solución
Interacción métodos analíticos, pH, AA, O2 (Xantato, oxígeno, etc).
electrodos, electrodos específicos)
2. Calorimetría Calor de reacción
3. Infrarrojo espectroscopia Extracción Y los análisis de los productos de superficie
4. difracción de electrones Orientación de las especies adsorbidas
5. Electrón espectroscopia (ESCA) Estado de oxidación de la
superficie y de electrones de espín
resonancia (ESR)
6. Micro autorradiografía La presencia de iones extraños en mineral
superficie
7. Las técnicas electroquímicas Véase la Tabla 7.2.
8. potencial zeta Adsorción comportamiento de las especies
Superficie humectabilidad 1. Contacto de
medición de ángulos humectabilidad de la
superficie y la hidrofobicidad 2. burbuja cautiva + goniómetro
humectabilidad de la superficie
3. flotación tubo Halimond humectabilidad de la superficie
Partículas / burbuja 1. Cinematográficos Adjunto archivo de partícula a burbujear
Interacción comportamiento 2. fotografía de alta velocidad
de pequeñas partículas en la estabilización o
romper la película de líquido entre
burbujas de aire.

Tabla 7-2

Las técnicas electroquímicas usadas en sulfuro de flotación de minerales

Las técnicas electroquímicas otras técnicas Tipo de información


potenciales de descanso
(A) Galena electrodo / solución de
xantato - modelo electroquímica de adsorción
(b) Varios mineral de sulfuro.
No reactivo - orden relativo de oxidación
(c) electrodo de platino / pulpa de flotación - ORP de solución
(d) Varios sulfuro / xantato
soluciones - Correlación con el
producto de oxidación
Eh termodinámico-pH diagrama
Cálculo de los diagramas termodinámicos - Predicción de los dominios de
estabilidad de en el presente de reactivos de flotación flotación / no flotación
7.2 Las técnicas utilizadas en los 127
estudios (Continuado)
128 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

Tabla 7-2 (Continuado)

Las técnicas electroquímicas otras técnicas Tipo de información

Polarización
(a) polarización de estado estacionario - La oxidación de xantato en el
electrodo mineral
(b) polarización de estado estacionario Reflexión Identificación de espectroscopia
de productos superficie,
difracción de rayos X
(c) polarización de estado estacionario UV espectroscopia Identificación de solución especies
(d) voltametría potenciodinámica - Sulfuro de reacción colector mineral
(e) voltametría potenciodinámica Contacto ángulo El ángulo de contacto en función de potencial
(f) voltametría potenciodinámica voltaje de la foto superficie indirecta caracterización
(g) voltametría potenciodinámica FTIR espectroscopia Identificación de superficie especies
(h) voltametría potenciodinámica XPS Identificación de superficie especies
(i) la polarización galvanostática Contacto ángulo Superficie hidrofobicidad

métodos transitorios
(a) cronoamperometría - Mecanismo de adsorción xantato
(b) galvanostático intermitente - La información indirecta de la
polarización superficie productos
(c) capacitancia interfacial - La capacitancia en función
de los potenciales
(d) C.A.impedancia - Impedancia en función del potencial

7.3 REQUISITOS para la adsorción COLECTOR

Los libros de texto para el procesamiento de minerales describen el criterio de


humectación parcial de la superficie hidrófoba como “una resistencia de desplazamiento
de la superficie del adsorbato en la línea de contacto entre las tres fases, sólidos-líquido-
gas”. Esto significa que los reactivos que convertir un hidrófila a una superficie hidrófoba
debe ser adsorbido y se convierten en relativamente inmovilizado. Esta inmovilización
aumenta la capacidad de resistir el movimiento de la uid liq- a lo largo del plano de corte
adyacente al sólido, sin desplazamiento, evitando así la humectación pleta com- de los
sólidos. Se cree que el concepto de inmovilización relativa de las moléculas de colector
procede en diferentes etapas, que se muestra en la Figura 7.1 [9]. Sólo los Estados dentro
de los niveles de energía intermedios, por ejemplo, dentro de la gama F, puede ser
apropiado para los propósitos de flotación. A adsorción muy fuerte, estado quimisorbida
de 8 ÷ O, puede conducir a un debilitamiento excesivo o incluso una rotura de los enlaces
residuales entre el sitio de adsorción y el sólido. Algunas especies que son adsorbidos
físicamente y dentro del intervalo 0,8 x s 8 S 1 pueden ser demasiado débiles para
soportar las fuerzas externas impuestas durante la fijación a las burbujas. En vista de las
grandes diferencias en las propiedades de los diferentes reactivos, las condiciones que
conducen a la adsorción son diferentes. En general, para lograr de adsorción varios
requisitos las condiciones que conducen a la adsorción son diferentes. En general, para
lograr de adsorción varios requisitos las condiciones que conducen a la adsorción son
diferentes. En general, para lograr de adsorción varios requisitos
debe cumplirse. Éstas incluyen:

(a) inmovilización relativa de la especie de colector.


(b) Desarrollo de carácter hidrófobo suficiente para soportar los efectos mecánicos y
128 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación
dinámicos del sistema de flotación en particular.
7.3 Requisitos para el colector de adsorción 129

repulsión
Energía potencial

re
 =1
 =0.8
 =0.2
atracción

La adsorción física
=00.0
F

quimisorción

Figura 7.1Representación esquemática de la gama de energías de adsorción sobre quimisorción y


adsorción ical phys- de tensioactivos propicias para la flotación.

(c) La selección de un sistema de colector-modificador que permita el control de la


selectividad adecuada.
(d) Adecuado elección de un sistema colector-vaporizador que proporcionaría la
cinética de separación satisfactoria de separación que debe alcanzarse.

En las plantas de operación, no es posible comprobar en el modo de adsorción de un


colector sobre una superficie mineral o saber la interacción de un gran número de
colectores, modificadores y espumantes. Sin embargo, es posible explotar el
conocimiento general de la adsorción de colector para desarrollar un esquema de reactivo
eficaz para la separación selectiva de sulfuro de diferente y minerales no de sulfuro. Esto
se logra mediante una combinación de conocimiento práctico y teórico de la acción de los
reactivos. Esto se puede demostrar a través de los siguientes ejemplos.

1. El conocimiento teórico obtenido a partir de la investigación sobre los colectores


catiónicos de cadena larga [9-11] proporcionó una base para la flotación secuencial
difícil de K feldespato de Na feldespato, dos minerales con casi la misma
flotabilidad. ¿Cómo? Se ha establecido que si CF.3 y CF2 grupos de colectores
fluoroquímicos son sustituidos por CH3 y CH2 grupos, no es un ácido efecto de
refuerzo de grupos aniónicos y un debilitamiento de base en grupos catiónicos. En
la separación de K feldespato y feldespato Na, esto puede ser muy ventajoso ya que
bajo alta concentración de sales (es decir, NaCl y KCl) en la pulpa, el colector con
grupos aniónicos reforzadas sería adsorber selectivamente un feldespato K y se
consigue la flotación selectiva.
2. En la flotación de sulfuro masiva minerales de Cu-Pb-Zn, donde se hace flotar la
mayor concentrado de Cu-Pb y posteriormente separada por medio de, por ejemplo,
un método de depresión del colector, el mecanismo de adsorción de xantatos se
puede utilizar ventajosamente para la desorción de colector de galena. Por ejemplo,
cuando cobre-plomo se hace flotar en condiciones ligeramente ácidas, se forma
ácido xántica (ROCSSH), que se puede eliminar eficazmente de la superficie de
galena en presencia de una dextrina específica que permite la flotación secuencial.
130 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

3. El conocimiento acumulado en el sistema pentlandita-pirrotita-pirita se utiliza ahora


con ventaja para presionar eficazmente hexagonal y pirrotita monoclínica. Estos son
algunos ejemplos de las muchas donde aspectos teóricos de adsorciones reactivo
puede formar la base para el diseño de un esquema reactivo para cualquier mineral
particular.

7.4 MECANISMO DE sulfhidrilo ADSORCION COLECTOR

7.4.1 Propiedades de los colectores sulfhidrilo en solución

La representación de los colectores sulfhidrilo que se ha estudiado extensivamente son


xantatos, aunque ditiocarbamatos, mercaptanos (tioles) y ditiofosfatos son igualmente
importantes.

xantatos
xantatos de alquilo con cadenas hidrocarbonadas cortas son fácilmente solubles en agua y
el bilidad solu- disminuye con el aumento de la longitud de la cadena. Tabla 7.3 muestra
los productos de solubilidad de sales de metales pesados. La estabilidad de los xantatos
en soluciones acuosas bajo diferentes condi- ciones ha sido el objeto de numerosas
investigaciones. Un gran número de especies de xantato se pudo identificar en la pulpa de
flotación que incluye ion xantato (ROCS2), monoth- iocarbonate (ROCOS-), ácido
xántica (ROCS2H), disulfuro de carbono (CS2), y dixantogeno (ROCS2S2COR).
De las numerosas reacciones que describen el proceso de descomposición, hay seis
reacciones que son relevantes para el sistema de flotación. Estos son:

Reacción 1 - La hidrólisis de ion xantato:

K1
K ++ROCS- + HO: K ++ OH- + H (Ácido xántica)
ROCS
2 2 2
K2

Tabla 7.3

productos de solubilidad de xantatos de metales pesados [12]

xantogeno Zn Discos Hg au ag Cu
compactos
Etilo 4,9 × 10-9 2,6 × 10-14 1,7 × 10-38 6.0 × 10-30 5,0 × 10-19 5.2 × 10-20
propilo 3,4 × 10-10 - 1.1 × 10-39 - 1,4 × 10-19 -
Butilo 3,7 × 10-11 2,10 × 10- 1,2 × 10-40 4,8 × 10-31 3,6 × 10-20 4,7 × 10-21
dieciséis

Amilo 1,55 × 10-12 8,50 × 10-19 - 1,0 × 10-31 1,5 × 10-20 -


hexilo 1,25 × 10-13 9,40 × 10-20 - 3,5 × 10-32 2.4 × 10-21 -
heptilo 1,35 × 10-14 9.20 × 10-22 - 1,0 × 10-32 - -
octil 1.50 × 10- 7.20 - - 1,4 × 10-22 8,8 × 10-24
dieciséis

Iso-propil 2.20 × 10-10 - - - 1,0 × 10-19 -


Iso-butilo 2,75 × 10-11 - - - 1,6 × 10-20 -
130 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

Iso-amilo 3.10 × 10-12 1,6 × 10-17 1,0 × 10-41 - 5,4-10-21 -


7.4 Mecanismo de sulfhidrilo Collector Adsorción 131

Reacción 2 - La descomposición de ácido xantic:

K3

ROCS2H ROH + CS2

Reacción 3 - la descomposición hidrolítica:

6ROCS2 13H2O 6ROH 1 CO2-


3
13CS2 12CS2-
3

Reacción 4 - Oxidación a dixantogeno:

(un) 2ROCS-:
(ROCS)
(segundo) + 22e 2 2 + 2OH

2ROCS- + 1 O + HO: (ROCS)


2
2 2 2 2 2

Reacción 5 - Oxidación a monothiocarbonate:

S 1 O
o
Rjefe  2
O2 Rjefe  S
S S

Reacción 6 - Oxidación a perxanthate:

S S
Rjefe  H2O2 Rjefe  H2O
S ASI QUE

Las reacciones 1 y 2 son las principales reacciones de descomposición en solución ácida [13], donde
K1, K2 y K3 son las constantes de velocidad de la descomposición.
Reacción 3 se produce en las pastas altamente alcalinas, en virtud del cual la condición
de las reacciones de descomposición producen productos estables [14]. Para la flotación,
la importancia se coloca en las reacciones que se producen en una región de pH entre 6 y
12, tales como la Reacción 4 [15]. La oxidación de iones de xantato se puede lograr por
una serie de productos químicos oxidantes [16] que incluye oxígeno (Reacción 5) y
peróxido de hidrógeno (Reacción 6) [17].

ditiocarbamatos
Estos colectores se utilizan ampliamente en la flotación de base de metal, solo o en
combinación con xantatos. Ellos son más selectivos que los xantatos, especialmente hacia
sulfuros de hierro. Con la excepción de los metales alcalinos y alcalino-térreos, todas las
demás sales metálicas de ditiocarbamato son
132 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

insoluble. Se cree que la estabilidad de ditiocarbamato en soluciones de diversos pH es


similar a la de xantato. En solución ácida, ditiocarbamato descompone en amina y CS2,
siguiendo una velocidad de reacción de primer orden.
ditiofosfatos
Ditiofosfatos son los coleccionistas más utilizados después de xantatos. Se utilizan solos
o en combinación con xantatos para prácticamente todos los sulfuros, metales preciosos y
minerales del grupo del platino. Al igual que con los xantatos, ditiofosfatos forman
ditiofosfatos metálicos [18]. Las soluciones acuosas de Mn2 +, Fe2 +, Co2 +, Zn2 + y
Ga3 + no forman precipitados con iones dietil ditiofosfato. Tabla 7.4 muestra los
productos de solubilidad de algunos fosfatos ditio-. Dialquil ácidos ditiofosfórico son
ácidos más fuertes que el xantato (con PK ~
0) y no se descomponen en una solución ácida. Los ditiofosfatos de metales pesados se
disuelven en agua mucho más fácilmente que los xantatos correspondientes (comparación
en las Tablas 7.3 y 7.4).

7.4.2 mecanismo de adsorción

Hay varios mecanismos implicados en la adsorción de los colectores sulfhidrilo en


superficies erales min-. Estos incluyen quimisorción en sitios de iones metálicos sobre
una superficie y la adsorción física. Estos se aceptan los mecanismos de adsorción. La
cuestión más problemática para los investigadores sigue siendo el papel del oxígeno en la
adsorción y el papel de xantato de metal o ditiofosfato metálico.
adsorción de colector en ausencia de oxígeno fue estudiada por varios investigadores
[19223] con las siguientes conclusiones:

• La adsorción de diversas xantatos en esfalerita como una función del pH se muestra


en la Figura 7.2, lo que indica que la adsorción no es posible por encima de pH 6,6
con xantato de heptilo y por encima de pH 7,4 con xantato de octilo. El mecanismo de
adsorción parece ser quimisorción. En tal sistema, la cobertura monocapa se produce
en el 1,6 × 10-5mol xan- thate por gramo de esfalerita.

Tabla 7.4

productos de solubilidad de algunos ditiofosfatos de alquilo y arilo [12]

fosfatos
ditio- Pb Discos Zn ag Cu Ti
compactos
Metilo 5 × 10-11 - - 4,2 × 10- 8 × 10- -
dieciséis dieciséis

Etilo 7,5 × 10-12 1,5 × 10-10 1,5 × 10-2 1,2 × 10- 1,4 × 10- 1,2 × 10-5
dieciséis dieciséis

propilo 6.0 × 10-14 4,0 × 10-11 - - - -


Butilo 6,1 × 10- 3,8 × 10-13 - 5,0 × 10-19 2,2 × 10-18 -
dieciséis

Yo asi- 4,2 × 10-18 - 1,0-10-8 4,0 × 10-20 - -


amilo
- -11 -19
Fenilo 6,8 × 10 1,5 × 10 - 7,4 × 10 - -
dieciséis

O-Cresyl 1,8 × 10-17 1,5 × 10-13 - 3,8 × 10-19 7 × 10-18 3.1 × 10-9
132 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
PAG-Cresyl 7,7 × 10-18 6,8 × 10-14 - flotación5,0 × 10-20 2,0 × 10-19 2,9 × 10-10
7.4 Mecanismo de sulfhidrilo Collector Adsorción 133

densidad de adsorción (mol /


-4
4 1x10 mol / LC
-4 12
1x10 mol / LC
-4 10
3 1x10 mol / LC
8
-4
2 1x10 mol / LC
7
GX106)

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Figura 7.2 densidad de adsorción de varios xantatos en esfalerita como una función del pH en
ausencia virtual de oxígeno (Fuerstenau y Mishra).

• En el caso de la pirita, la adsorción de xantatos de cadena corta no se produce por


encima de pH 8 en ausencia de oxígeno y de adsorción está por debajo de la cobertura
monocapa. chemisorbs xantato de pirita en estas condiciones. Se ha postulado que en
la ausencia de oxígeno en el sistema, la forma oxidada de xantato, dixantogeno,
cuando se añade en cantidades suficientes puede cumplir la función de la adsorción
inicial en la superficie. adsorción física es entonces posible en esta capa. Esto
significa que en la ausencia de oxígeno, el mecanismo de adsorción implica
quimisorción y co-adsorción física.
• La adsorción de xantato en presencia de oxígeno se explica como sigue. Xanthates
reaccionan con muchos iones metálicos y desde xantatos de metal o dixanthogens son
necesarios para establecer la hidrofobicidad, se requiere oxígeno para proporcionar
los iones metálicos para la formación de xantato de metal. Los iones metálicos se
forman por reacción con oxígeno en la presencia de un aceptor de electrones
adecuado. En otros términos, el oxígeno permite una carga trans- fer a tener lugar en
la superficie de sulfuro. A lo largo de esta línea, se ha establecido que como resultado
de la oxidación de la superficie de sulfuro, la superficie se vuelve hidrófobo y el
mineral puede ser flotante sin colector. Este estado hidrófobo de minerales
(calcopirita, esfalerita) puede ser generado por cualquiera de una combinación
apropiada de átomos de M-S-S en la superficie o por la formación de azufre elemental
polimerizado en la superficie mineral.
• A partir de los estudios de adsorción pertinentes realizadas en la adsorción de xantato
en superficies minerales, se puede concluir que en el caso de quimisorción de xantato
en superficies minerales, puede o puede no ser necesaria de oxígeno. Esto
probablemente depende del tipo de las especies disponibles (es decir, xantato iónico o
dixantogeno no ionizada) y el tipo de minerales fide Sul-. Para establecer el grado
requerido de hidrofobicidad en la superficie hidrófila inicialmente, se requiere un
nivel de oxidación definido siempre una especie de xantato iónico está presente.
¿Cómo se ve desde un punto de vista práctico? Un buen ejemplo sería el de flotación
mayor de cobre-plomo a partir de un mineral de sulfuro masiva con xantatos, seguido
de la separación selectiva. En la práctica, la flotación a granel se realiza generalmente
en un alcalino o ligeramente circuito de ácido (es decir, pH 6.8 a 10.8). La separación
de cobre a partir de plomo se lleva a cabo a menudo en un pH ácido (3.5 a 4.5) en
presencia de depresor galena. La descomposición de ácido xántica tiene lugar a este
pH. En la pasta alcalina, metal
134 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

0.2

0.1
MeX
mih [V vs
SHE] ETX
0
n-PRX

n-Bux
n-AMX
-0.1
-3 -2 -1
log [x]

Figura 7.3potenciales redox de las parejas alquilo xantato-dialquil dixantogeno para metil- a
nortexantatos amilo [22].

xantato es responsable de la hidrofobicidad, mientras que en el intervalo de pH ácido


el xantato de metal no existe, pero calcopirita es todavía flotable. Lo que esto significa
es que el comportamiento de flotación de ciertos minerales de diferentes minerales no
se ajusta a una sola teoría adsorciones.
• La teoría electroquímica de adsorción implica la oxidación electroquímica de los
colectores de tiol a dímeros (es decir, dixantogeno) en la superficie de ciertos
minerales de sulfuro. Esta oxidación se explica como sigue. En solución un mineral se
desarrolla una diferencia de potencial, que se llama “descanso potencial”. Durante la
oxidación xantato, sino que también crea un potencial reversible (es decir, de
Reacción 4, Sección 7.4.1). Cuando el potencial de reposo es mayor que el potencial
reversible (es decir Nernst potencial), la oxidación de xantato a dixantogeno se
produce. Dixantogeno se ha encontrado en las diversas superficies minerales con el
resto potencial mayor que 0,13 V. Cuando el potencial de reposo es catódica o menor
que el potencial reversible (es decir, xantato / dixantogeno), no se puede producir la
oxidación de xantato de metal, y luego xantato de metal es adsorbido en la superficie
de sulfuro.2formación (en el caso de galena
flotación) o por encima del potencial reversible para la oxidación de iones de xantato a dixan-
thogen como se muestra en la Figura 7.3.

7.4.3 superficie mineral de sulfuro en condiciones de flotación

De las discusiones anteriores (Sección 7.4.2), es evidente que la adsorción de colector en


las superficies minerales es o bien una reacción química o el resultado de la oxidación
electroquímica del colector en las superficies minerales.
En la práctica real, la fase sólida se suele representar por un sistema multi-mineral y en
la fase líquida, además de colector, diferentes modificadores están presentes. En una tem
tales sis-, la adsorción de colector en la superficie mineral puede ser alterada
significativamente, lo que
7.4 Mecanismo de sulfhidrilo Collector Adsorción 135

en realidad es el objetivo de la flotación selectiva de minerales individuales. Tal


alteración no se puede determinar con un alto grado de certeza, pero la consideración de
la flotación de sulfuros en términos de adsorción puede proporcionar un medio para
explorar formas en las que la flotación puede ser modificado para lograr flotación
secuencial de minerales individuales. Por lo tanto, es apropiado para resumir los
resultados de las condiciones de las superficies de sulfuro en las que determinados
minerales son flotable.

Galena
En presencia de xantato (es decir, 1 × 10-5 mol / L), galena es flotable en un intervalo de
pH entre 2 y 10. En condiciones de galena de flotación, xantato está presente en las dos
formas siguientes [24]: (a) xantato quimisorbida en la cobertura de monocapa y (b)
conducir xan- thate adsorbida en cobertura multi-capa. Se cree que el multi-capa de
xantato de plomo para ser mantenidos juntos por Van der Waals unión de cadenas de
hidrocarburo de la xantato. La cobertura del colector en galena (es decir xantato) como
una función del potencial fue extensamente estudiada ([25,26]. Se determinó que el
potencial dependencia de flotación es una función de la modalidad de tratamiento previo
del mineral tal como se muestra en la Figura 7.4. La curva de trazo marcado como actual
es un voltamograma para galena en una solución de xantato de etilo y exhibe un pico
anódico a ~ 0 V como resultado de quimisorción xantato. Por tanto, es evi- dent que
galena flota en una región quimisorción (es decir, curva de trazo continuo). En el caso
cuando galena se muele bajo condiciones oxidantes, la flotación se produce a una
potencial (curva es decir discontinua) mucho más bajo.
Para una especie cargada, tales como el ion xantato a ChemiSorb sin transferencia de
carga, un ion de carga similar debe ser reemplazado en la superficie. Los iones hidroxilo
se pueden adsorber en las condiciones anteriores y podrían sustituirse fácilmente por
iones de xantato en un medio ligeramente básico. En el caso de un sistema de deficiencia
de oxígeno, solamente una monocapa de xantato

100 100
Recupera
90 80
ción
80 60
Recuperación en primera

Densidad actual [A /

70 Corrien 40
60 te 20
50 Corrien 0
minutos (%)

40 te -20
Recupera
30 -40
ción
cm2]

20 -60
10 -80
0 -100
500 300 100 0 100 300 500
mipt (MV)

Preparado en condiciones reductoras


..... Preparado en condiciones oxidantes

Figura 7.4 de corriente anódica y la respuesta de flotación de galena como una función del potencial
en presencia de xantato de etilo después de la preparación en oxidante y entornos reductores [26].
136 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

la cobertura está presente en la galena. Cuando el sistema se expone al aire, una edad
cubierta- multi-capa se produce lo que puede atribuirse a las tres secuencias siguientes
[27]:

1. La oxidación de una superficie de sulfuro en tiosulfato, en presencia de oxígeno:


galena se subven- oxi- a sulfato según la siguiente ecuación:

PbS (s) + 2O2(G): PbSO4 (s), K = 10,126

2. Un reemplazo de metátesis de tiosulfato de superficie y sulfato de carbonato, de


acuerdo con la siguiente reacción:

PbSO4 (s) + CO2:


3 PbCO3 (s) + SO2-
4

3. reemplazo de metátesis de carbonato de plomo, sulfato o tiosulfato por xantato.

Por lo tanto, la adsorción de xantato en galena se produce en dos etapas: la primera


etapa una quimisorción de un ion xantato en cada ion superficie de plomo, durante el cual
el intercambio de xantato para el ion hidroxilo se lleva a cabo, y en la segunda etapa, la
adsorción de mayor precipitó etil xantato de plomo formado por reemplazo de metátesis
de azufre oxi- especies generación, así como carbonato en la superficie.

calcosina
En cuanto a galena, también se cree adsorción xantato en calcocita a ser un proceso de
dos etapas. En primer lugar en la presencia de una especie de xantato insolubles, una capa
quimisorbida se forma seguida por la formación de varias capas de xantato cuproso. Se
encontró que la formación de xantato cuproso para producir [28] mediante dos reacciones
diferentes, incluyendo la oxidación anódica directa y el intercambio de iones. La segunda
reacción se produce a través de la oxidación de la superficie de un mineral para formar
una especie tales como hidróxido de cobre que puede reaccionar cuando se añade thate
xan-. experimentos de intercambio de iones [29] utilizando un sistema de amilo xantato
calcocita mostraron que aproximadamente la mitad de los iones intercambiados la
adsorción xantato son hidroxilo y el resto es principalmente carbonato y algunos sulfato
(Tabla 7.5). La equivalencia entre adsorbido xantato y aniones liberado no está tan cerca
como la del sistema de galena-xantato. En el caso en el que se tiene en cuenta una gran
cantidad de xantato insoluble, la cantidad de adsorbida xantato es cercana a la de la
cantidad de aniones emitidos a la solución.
En el sistema de ditiofosfato-calcocita, se ha demostrado [30] que dietilditiofosfato de
cobre se forma en la superficie de calcocita, lo que indica una reacción ción chemisorp-.

esfalerita
adsorción xantato en esfalerita activado parece ser similar a la de calcocita. En presencia
de oxígeno, xantato de zinc puede también ser formado. Ha habido evidencia [31] que en
presencia de oxígeno, una especie de ácido débil de colector sulfhidrilo está
quimisorbido.
7.4 Mecanismo de sulfhidrilo Collector Adsorción 137

Tabla 7.5

Efecto de la molienda sobre la formación de los productos de calcocita: 50 g calcocita trató con
10 ml de xantato de potasio n-amilo [29]
Tiempo de molienda (h)
Sustanciaun 1.25 2.50 5.0
Producto lixiviado de superficie (mg)
xantato cuproso 1670 1524 1224
Los compuestos A, A1, B 0 171 246
Compuesto C 0 0 177
Producto en filtrado
(mmol)
OH- 5.30 3.43 3.48
CO2-3 2.39 3.86 3.95
ASI4 QUE2- 0.51 0.65 0.93
La reducción de los iones 0.00 0.18 0.16
residual X- 1.77 0.30 0.00
aniones totales 9.97 8.41 8.52
catión potasio 9.73 8.49 6.63
pH 11.8 12.0 12.0
un
Cuproso xantato - Cu2[SC (S) OC5H11]2; compuesto A - Cu2S · Cu2[SC (S) OC5H11]2; compuesto A1-
Cu2S · Cu2[SC (O) OC5H11]2; compuestoB - 2Cu2S · Cu2[SC (S) OC5H11]2; compuestoC - 3 Cu2S · Cu2[SC (S)
OC5H11]2.
Pirita
En el caso de la pirita, la especie dixantogeno son responsables de su salida a bolsa.
Dixantogeno en una superficie de pirita se forma por oxidación de xantato junto con
reducción catódica del oxígeno adsorbido [32] como por la reacción de

2x-: X2 + 2e anódico
1
O (anuncios) + H O + 2e: catódica,
2OH-
2 2 2

donde X- es xantato y X2 dixantogeno.


Debido a que los sulfuros son conductores eléctricos, la reacción global por ser escrito como sigue:

1
2x- + O (anuncios) + + 2OH
HO: X
2 2 2 2

En tal caso, la flotación de la pirita sólo es posible a un pH inferior 11 con thates xan-
de cadena corta. Sin embargo, se ha encontrado que la flotación de la pirita es posible en
el valor potencial por encima del valor reversible para la formación de dixantogeno. Se
postula que en esta región, la entidad hidrófoba es una especie de xantato de hierro.
Debido a la oxidación anódica de la pirita al óxido de hierro [33] que se presenta en
solución acuosa, óxido de hierro se puede formar en la pirita se expone al aire. El
intercambio de iones a continuación, podría tener lugar entre el óxido y xantato sin
7.4 Mecanismo de sulfhidrilo Collector Adsorción 137

ninguna adicional
138 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

intercambio de carga. La presencia de xantato hidroxi hierro ha sugerido [34] para dar
cuenta de la aparición de monothiocarbonate en el sistema de pirita-xantato.

calcopirita
La calcopirita es altamente flotable con xantato en una región de pH entre 2 y 12 [35].
Debido a esto, se cree que tanto la oxidación electroquímica de xantato a dixan- thogen
así como una quimisorción de xantato de calcopirita es responsable de flotación. Esto es
porque el dixantogeno no es estable por encima de pH 11,0.

7.5 MECANISMO de la adsorción de los colectores de NO-tio

7.5.1 Propiedades de los colectores no tiol en solución

Oxhydryl: colectores (véase el capítulo 3) incluyen carboxilatos, sulfonatos y los destinos


de alquilo sul-. Estos colectores tienen una cadena de carbono mucho más tiempo que los
colectores tiol, C10-C18 (tioles C4-C12). La cadena de carbono larga de estos colectores
hace insoluble en solución acuosa.
Carboxilatos (es decir, ácidos grasos) disociarse en aniones carboxilato cargados
negativamente como por la ecuación

RCOOH: H ++ RCOO-

Tabla 2.2 (Capítulo 2) muestra la solubilidad de diversos ácidos grasos. La solubilidad


de los ácidos grasos que contienen dobles enlaces en sus cadenas de hidrocarburo, tales
como ácido oleico, es mayor que los de las variedades saturados, tales como ácido
esteárico. Debido a que el doble enlace es polar, las moléculas de agua polares son
atraídas a ellos. Cabe señalar, sin embargo, que la solubilidad de carboxilatos aumenta en
gran medida cuando están en una forma fied saponi-.
Sulfonatos y sulfatos de alquilo poseen un alto grado de solubilidad en agua, como se
muestra a continuación:

• Hexadecil sulfato - 9 × 10-4prostituta


• tetradecilsulfato - 1 × 10-1prostituta
• Dodecil sulfato - 5 mol / L

Se cree que las especies disueltas es RSO -,4 puesto que los sulfatos de alquilo son
esencialmente sales de ácidos fuertes. Los tres grupos de colectores de carboxilato se
forman micelas. valores ción micella- críticos para diversas longitudes de cadena se
enumeran en la Tabla 7.6.
Los colectores oxhydryl son capaces de formar sales de colector de metal polivalente.
La solubilidad de estas sales es una función de las varias características del colector
incluyendo el componente inorgánico de la molécula de colector y la longitud de cadena
de hidrocarburo. productos de solubilidad de carboxilatos de calcio y sulfonatos de calcio
se enumeran en la Tabla 7.7.
7.5 Mecanismo de Adsorción de Non-tio Colectores 139

Tabla 7.6

concentración micelar crítica de los diversos colectores oxhydryl como una función de longitud de la cadena [36]

concentración micelar (mol / L)


Longitud de la
cadena carboxilato sulfonato sulfato de
alquilo
do12 2,6 × 10-2 9.8 × 10-3 8.2 × 10-3
do14 6,9 × 10-3 2,5 × 10-3 2,0 × 10-3
dodieciséis 2,1 × 10-3 7,0 × 10-4 2,1 × 10-4
do18 1,8 × 10-3 7,5 × 10-4 3,0 × 10-4

Tabla 7.7

productos de solubilidad de carboxilatos de calcio y sulfonatos de [37]

Producto de
Átomos de carbón solubilidad
en la molécula Ca (RCOO)2 Ca (RSO3)2
-7
8 2,69 × 10 -
10 3.80 × 10-10 8,51 × 10-9
12 7,94 × 10-13 4,68 × 10-11
14 1.100 × 10-15 2,88 × 10-14
dieciséis 3.80 × 10-18 1,58 × 10-
dieciséis

cationes disueltos pueden complejo con colectores oxhydryl líder a precipitación,


especialmente en la presencia de minerales parcialmente solubles (por ejemplo, calcita,
dolomita). Cuando la concentración de iones en solución es lo suficientemente alta para
superar el producto de solubilidad del jabón, que se traduce en ción precipita- del colector
y la posible adsorción en la superficie. En estas condiciones, la adsorción de colector es
no específica. El tipo de iones presentes en solución sería determinar las interacciones en
el sistema.
colectores catiónicos (es decir, aminas) ionizar en solución acuosa como sigue:

RNUEVA HAMPSHIRE
3 2 (Aq) + H 2 O : RNH
++ OH-

En un sistema saturado,

RNUEVA HAMPSHIRE2 (S): RNH2 (Aq)

Las aminas primarias, secundarias y terciarias son bases débiles, mientras que las
aminas cuaternarias son bases fuertes. Las aminas cuaternarias están completamente
ionizados a todos los valores de pH, mientras zación ioni- de aminas primarias,
secundarias y terciarias es muy dependiente del pH. Cabe señalar que, dependiendo del
pH, el predominio de ciertas especies puede ser representado por el diagrama de la
concentración logarítmica muestra en la Figura 7.5.
140 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

-2

-4 CT RNH2(S) C -C
TS
RNH 3+
cs
logaritmo de la
concentración

Ec. (1.3)
-6

RNH2(Aq
-8
) RNH2(S)

pHs
-10
4 5 8 10 12 14
pH

Figura 7.5 diagrama de concentración logarítmica para 1 × 10 -4mol / L dodecil amina total
de [38].

La dependencia de la solubilidad en el pH se demuestra claramente en la figura. En estos


pHs por encima de, la concentración de RNH2 (aq) es constante, CS a una temperatura
dada. En tal caso, el equilibrio es

log [RNH
3 +] = 14-pK - pH + log s (7,1)
C

lo que da una línea recta de pendiente -1 en la parcela. La línea (7.1) corta el eje de abscisas
pHs en el punto donde la concentración de RNH +3 es sólo igual a las diferencias entre
la concentración total de amina añadido originalmente, CT y la solubilidad CS. El pH
crítico se da entonces como

pHs = 14- pK + log log Cs (CT -CS) (7,2)

dónde doT es la concentración total de amina en cualquiera de las formas


3 RNH
2 +, 2 (S).
RNH y RNH
A un pH muy alto, la ionización se suprime completamente, de modo que [RNH
+ 3] ÷ O y

(7,3)
RNUEVA HAMPSHIRE2 (S) = CT -DOS

Cuando el pH es inferior a pHs, RNH2 (S) = 0, por lo que las otras concentraciones se rigen por

log [RNH3 +] - log [RH]


2 = 14- pK - pH (7,4)

y [RNH3 +] + [RNH]
2 =T (7,5)
C
7.5 Mecanismo de Adsorción de Non-tio Colectores 141

Las soluciones de las ecuaciones. (7.4) y (7.5) no produce líneas rectas en el gráfico, pero
forman un ensamblaje en línea recta a un pH muy bajo,

[RNH +]
3 = CT
(7,6)

log [RNH2] = PH + pK -14-log


y (7,7)
CT

que es una línea recta de pendiente 1, que corta los pHs de abscisas a una concentración
doSdoT/ (CT - CS). Se obtiene un punto particularmente significativo cuando el pH = 14 - pK; entonces,

log ([RNH3+] / [RNH])


2 =0

y [RNH +]
3 = [RNH]
2

RNH +3 = 0.5CT

En este caso, el 50% de la amina se ioniza. El diagrama de la concentración de registro


para diversas aminas se muestra en la Figura 7.6.

Figura 7.6 diagrama de concentración de registro por 4 × 10 -4solución mol de C12 cadena. aminas
primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias. especies sólidos estaban presentes, pero no se
muestran [39].
142 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

Hay dos características de los colectores catiónicos que son importantes para el
fenómeno de adsorción. Estos son la concentración micelar crítica (CMC) en el punto
KRAFT. Las micelas son agregados de iones de colector de tamaño coloidal que se
forman por Van der Waals entre las cadenas de hidrocarburos del colector. Se forman
debido a que la cadena de hidrocarburo es no iónico en la naturaleza y una
incompatibilidad mutua entre las moléculas de agua polares y cadena de hidrocarburo no
polar existe. Cuando se alcanza una cierta concentración de iones Lector COL- en
solución, se le llama concentración micelar crítica (CMC). Hay un límite para el número
de iones de colector que puede estar contenida dentro de una micela debido a la repulsión
electrostática entre las cabezas cargadas. Las sales inorgánicas, que producen iones de
carga opuesta, o moléculas orgánicas naturales, tales como alcoholes de cadena larga,
puede reducir la fuerza de repulsión entre las cabezas cargadas y por lo tanto disminuir la
CMC. El CMC es ent Dependiendo de varios factores, incluyendo:

• El número de grupos iónicos en la molécula colector. La CMC se hace más grande


con la sustitución del átomo de hidrógeno por un grupo iónico.
• Si la sustancia de superficie activa contiene dos cadenas de hidrocarburos grandes, la
segunda cadena puede bajar la CMC. Este es el caso de los bromuros de amonio
cuaternario.
• La presencia de un doble enlace en la cadena de un colector puede resultar en un
aumento de la CMC por varias veces.
• Para los colectores, tales como N-alquil aminas que son bases débiles, la CMC debe
ser un ción fun- de pH.

El punto KRAFT es otra característica importante del colector en solución a ciertas


temperaturas. Figura 7.7 muestra la relación entre la solubilidad, la CMC y la temperatura
para una sal típica tensioactivo.
La importancia de la CMC en la flotación se refiere a la manera en que la sustancia
activa factant un sur- de cadena larga se adsorbe en la superficie del mineral. Sin
embargo, las concentraciones de colectores catiónicos, usados en la práctica real, son
sustancialmente por debajo de su CMC.
El punto KRAFT para coleccionistas iónicos puede influir en el modo de adsorción.
Por debajo del punto KRAFT, micelas estables no se forman y la adsorción de colector es
diferente.

Figura 7.7 diagrama de fases para una sal de tensioactivo cerca del punto KRAFT.
7.5 Mecanismo de Adsorción de Non-tio Colectores 143

A una temperatura por encima del punto, micelas Kraft y también hemimicelles deberían
formar, dando por resultado una película de líquido con movilidad sustancial sobre
superficies minerales.

7.5.2 mecanismo de adsorción de tensioactivos

En la adsorción de los colectores no tiol en las superficies minerales, tres mecanismos


están involucrados. Estas son (1) quimisorción, (2) adsorción específica en la capa interna
sin transferencia de carga y (3) de adsorción electrostática sobre una red de contra-iones
complejos lateralmente unidos.

La quimisorción seguido por co-adsorción física


Se han propuesto agentes tensioactivos tales como ácidos grasos, sulfatos de alquilo,
aminas y alquilo hidroxamato [40-42] para adsorber por medio de interacciones químicas
sobre una variedad de minerales. También, se han propuesto la formación de enlaces de
hidrógeno entre la superficie del mineral y tensioactivos que contienen grupos hidroxilo,
fenólicos, carboxílicos y aminas.
Además, se encontró una concurrente física co-adsorción de Na-oleato de fluorita y
barita que se produzca a un pH alcalino [43] mientras que la co-adsorción de ácido oleico
se produce a pH ácido y neutro. En un sistema tal, existe una fuerte dependencia del tipo
de los aniones inorgánicos sólido-combinados como se muestra en la Figura 7.8. Los
aniones añadidos parecen competir en su adsorción con el ion oleato en un grado
diferente en las superficies de fluorita y en las 4 superficies de barita; los aniones
constituyentes enrejado, F- y SO 2- respectivamente, menor es la proporción de oleato de
quimiosorbida en un grado mucho mayor que otros aniones.
de sodio quimiosorbida, [1]
Fracción de la superficie con oleato

0,0625 M NaCl

0,0625 M Na2ASI QUE 4

0,0625 M NaF

Fracción de la superficie con oleato de


sodio adsorbido, [2]

Figura 7.8 El efecto de diferentes sales inorgánicas presentes en concentración 0,0625 M en la


proporción relativa de quimiosorbida y especies oleato físicamente co-adsorbidos a pH 9.5 [43].
144 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

Es posible que la adsorción física de ácido carboxílico no ionizado puede ser respon-
sable para un aumento de la hidrofobicidad global de la capa adsorbida. Sin embargo, un
examen físico co-adsorción de un exceso de especies carboxílicos ionizados debe, en
general, tener un efecto negativo en la hidrofobización. Si la especie, que se
quimiosorbida, forma una monocapa difusa que cubre la superficie, a continuación, las
especies de adsorción físicamente pueden asociar con una molécula de pre-adsorbido, ya
sea en el modo paralelo, como grupo hidrocarburo interactuar por fuerzas de Van der
Waals o en un modo invertido, donde los hidrocarburos representativos interactúan entre
sí. Esto puede ocurrir en un caso en el que el grupo polar de la especie físicamente co-
adsorbidos es repelido electrostáticamente desde el sitio que de otro modo ocupar. Si
continúa la adsorción, la monocapa difusa de la especie quimisorbidas se hace más
condensada; en consecuencia, en solución, en approach- CMC ing se alcanza el régimen
de restricción del modo invertido de adsorción independientemente del modo inicial de
co-adsorción. La segunda capa se adsorbe a través de enlaces de Van der Waals en los
grupos CH3 terminales de la cadena de hidrocarburo respectivo y los grupos polares están
en la dirección opuesta.
Desde el punto de vista práctico, para el tensioactivo para adsorber por quimisorción,
debe formar complejos de iones. La solubilidad de estos complejos depende del número
de grupos CH3 de la cadena de colector; Por lo tanto, la longitud de la quimisorción
influencias de la cadena de hidrocarburo. Incluso con el uso de nuevas técnicas, no hay
medios disponibles para deter- minar los arreglos de las moléculas adsorbidas en las
interfaces.

adsorción específica de colectores ionizadas en el PHI


Variosestudios [44,45] del potencial zeta de cuarzo, goethita, etc., en presencia de
electrolitos Ganic inor-, así como en la presencia de agentes tensioactivos, han
demostrado una correlación directa entre el potencial zeta y la adsorción de opuestamente
tensioactivos cargados. Esto se demuestra en la Figura 7.9.
Esto indica que la adsorción de base del colector es electrostática y consiste en la
forma ionizada de colector.
Cuando las fuerzas electrostáticas juegan un papel importante en el proceso de
adsorción, la presencia de iones inertes pueden influir en la adsorción debido a la
competencia entre los diferentes contraiones para la superficie. Colectores con cadenas de
alquilo más largas son capaces de cruzar la barrera electrostática y, en el caso de la
flotación, en una región de potencial zeta positivo.
La adsorción en el PHI siempre precede quimisorción cuando la transferencia de carga
no tiene lugar, lo que puede indicar que el sistema o bien no posee suficiente energía de
activación o no posee aceptores o donantes apropiadas en las condi- ciones dadas. La
evidencia de la adsorción en el PHI en algunos óxidos de metal - los sistemas colectores
ionizado, se proporciona en la literatura [46,47].

interacción eléctrica
En solución acuosa, la mayoría de las partículas sólidas poseen un cierto grado de carga
de la superficie que pueden ser dependientes de o bien el pH o la composición química de
la solución. Estas cargas pueden estar formados de la disolución preferencial o hidrólisis
de grupos de superficie, y la adsorción tiva selec- de iones determinantes potenciales. La
carga superficial, por lo tanto, resulta en un potencial electroquímico cerca de la
144 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación
superficie sólida. El colector de carga opuesta puede entonces
7.5 Mecanismo de Adsorción de Non-tio Colectores 145

Figura 7.9 La dependencia de la recuperación de flotación de goetita en el potencial zeta de la


interfaz uid solid2liq- y la carga de grupo polar de colector: concentración de NaCl 1,024, 1,023 y
1,022 molar. Se obtuvieron curvas de recuperación para el cloruro de 1.023 M dodecil amonio
(RNH3Cl), dodecil sulfato de sodio (RSO4Na) y sulfonato de dodecil de sodio (RSO3Na).

adsorber sobre tales superficies minerales, que se denominan interacción eléctrica. Se


cree que la interacción eléctrica entre el adsorbato y el sustrato es uno de los principales
fac- tores que influyen en el proceso de adsorción. La interacción electrostática por lo
general incluye términos coulombianas y dipolares. El término surge dipolo del
intercambio entre tensioactivo y agua dipolos sobre la adsorción de agente tensioactivo
sobre la superficie del mineral. Para el término culómbica, el ion de colector y la
superficie del mineral deben exhibir signos opuestos para promover la adsorción.
En varios estudios del sistema óxido-tensioactivo [48,49], se ha concluido que la
interacción colombic juega un papel dominante en el proceso de adsorción. Sin embargo,
en otros estudios [50] Se ha postulado que los cargos electrocinéticos son muy pequeñas
(es decir, 0,1% de los cargos totales), por lo tanto el efecto del potencial electrocinético
en la adsorción de surfactante es muy pequeño también.
Además, el caso de la interacción electrostática parece ser una excepción y no la regla
para la adsorción de tensioactivo. Varios sistemas parecen responder a la teoría de la
adsorción electrostáticas.
146 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

interacción cadena lateral


Casi todas las isotermas de adsorción de derivados de trabajo experimental son de la
forma que se muestra en la figura 7.10, y se caracterizan por varias regiones. A baja
concentración, los incrementos de adsorción linealmente con la concentración en la zona
I. La adsorción en esta región se atribuye a intercambio de iones entre el tensioactivo y
otros iones en la capa doble. En ciertos colector concentraciones un fuerte aumento de la
pendiente de los resultados de adsorción, que parece ser caracterıstica a muchos sistemas
de colector-minerales. En realidad, esto significa que el aumento de la cobertura de
superfi- cie aumenta la afinidad del colector para adsorber más. Por lo general, la
adsorción en la región II está acompañada por un fuerte aumento en el potencial
electrocinético.
La interacción de la cadena lateral entre el colector pre-adsorbido y otras especies de
surfactantes también puede influir en el grado general de hidrofobicidad. Esta asociación
se extiende el grado de carácter hidrófobo por enlaces laterales a lo largo de la superficie
sin contribu- ing un grado igual de cambio a los bonos de adsorción con el sólido en la
dirección perpen- dicular a la superficie sólida.

La adsorción de tensioactivos no iónicos


Se sabe que los colectores de flotación, tales como ácidos grasos y aminas alifáticas de
cadena larga en virtud de cierto pH son tensioactivos no iónicos en la naturaleza. La
isoterma de adsorción de tors colec- no iónicos es reversible con generalmente pequeña
histéresis. Debido a esto, se cree que los colectores no iónicos son adsorbidos físicamente
en vez de químicamente a excepción de posibles enlaces de hidrógeno con los grupos
hidroxilo en la superficie. La mayoría de los colectores no iónicos con- tienen grupos
polares que pueden formar enlaces de hidrógeno con hidroxilos superficiales haciendo
que la superficie hidrófoba.

III
zeropointofcharge

-4
log mol / gadsorbed

II
-5

monocapa
-6 Aumento rápido de
flotación
y
o
-7
-5 -4 -3 -2 -1
log concentración de equilibrio molar

Figura 7.10 isoterma de adsorción para la adsorción de iones de dodecilpiridinio en yoduro de plata
en suspensión en solución 1,024 M KI [51].
7.5 Mecanismo de Adsorción de Non-tio Colectores 147

En general, la afinidad de los tensioactivos no iónicos para la mayoría de los minerales


es menor que la del colector iónica porque la energía de unión entre las especies
hidrófilas y el sólido es débil. En el caso de minerales con baja polaridad, la adsorción
puede resultar principalmente de la interacción entre la superficie y las especies
hidrófobas del tensioactivo. La cantidad mamá maxi- adsorbida depende de la fuerza de
interacción entre la superficie y el grupo polar del tensioactivo. Hay tres tipos de
interacciones de los grupos polares. Estos son:

• Débiles cabeza polarinteracción -Superficie, donde las moléculas de colector adsorben


acostado sobre la superficie sólida hasta que la superficie se satura. En un caso donde
la con- centración colector está cerca de la CMC, la adsorción aumenta con las
moléculas adsorbidas ori- entado perpendicular a la superficie y la cabeza polar que
apunta hacia la solución a granel.
• cabeza polar Intermediointeracción -Superficie es similar a una interacción débil
superficie polar. Cuando una superficie sólida se satura con una monocapa de
tensioactivo, la interacción de la cabeza polar con la superficie es demasiado para
permitir la orientación y por lo tanto para permitir la adsorción de moléculas
adicionales con la cabeza polar orientado hacia la solución a granel. La interacción
cabeza-superficie polar, sin embargo, no es suficientemente fuerte para dis- lugar la
cadena de hidrocarburo de la superficie y monocapa de moléculas orientadas
verticalmente.
• cabeza polar Stronginteracción -Superficie se refiere a un aumento progresivo de la
adsorción de moléculas orientadas verticalmente con aumento de la concentración de
colector, en cuyo caso las cabezas polares interactúan con la superficie. En este caso
particular, la formación de una doble capa de moléculas adsorbidas es posible de
modo que la cantidad máxima de lector COL- adsorbido es mucho mayor que la de
los dos primeros casos.

7.5.3 Algunos de los factores que afectan a la adsorción de tensioactivo


y su importancia para la flotación

Muchos minerales de óxido y silicato tienen un comportamiento de flotación similar bajo


un conjunto de condiciones (por ejemplo, pH, concentración de colector, etc.). La
química de la superficie de un gran número de óxidos y silicatos también es similar. En la
flotación de base-metal, muy a menudo se requieren adiciones de colector y de pH
modificadores para lograr buena flotación de un mineral particular. Este no es el caso con
la separación de los sistemas de óxido de silicato complejos, donde se requieren
esquemas de reactivos mucho más complejas. Por otra parte, en el caso de muchos
minerales de óxidos y silicatos, hay un número de diferentes métodos por los que la
separación se puede lograr. Por ejemplo, hay cerca de cuatro diferentes métodos por los
cuales minerales de titanio se pueden recuperar de los minerales de ganga asociados. En
el caso de hematita y óxidos de hierro, seis procedimientos de separación diferentes se
han desarrollado. La adsorción de colector para cada sistema de separación puede ser
diferente a lo largo con las condiciones utilizadas. Varios parámetros importantes que
afectan a la adsorción de los colectores se discuten en esta sección.
Los complejos contraión polimerizadas y adsorción de colector en estos complejos es
muy importante para la flotación selectiva de minerales que implican agentes
tensioactivos. El mecanismo implica la polimerización de iones complejos cargados de
7.5 Mecanismo de Adsorción de Non-tio Colectores 147
forma opuesta por enlaces de hidrógeno para formar una red de sitios de adsorción. Se ha
demostrado [52] que las condiciones bajo dicha interacción se correlacionan bien con la
flotación de minerales, que puede liberar iones necesaria
148 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

para los complejantes contraiones. Los complejos iónicos de polimerización establecidos


en la interfase sólido-líquido son totalmente nuevas sustancias solidificadas. Esta nueva
sustancia puede REPRESENTA una capa tridimensional de los complejos unidos
formados con la capa original Gouy-Chapman de sólidos o puede ser una película de dos
dimensiones formada en el OHP original (como se discutió anteriormente). Cabe señalar
que la presencia de los colectores no es de ninguna manera un requisito previo para la
formación de la red solidificada de complejos polimerizados. Bajo ciertas condiciones
(enlace de hidrógeno), una red polimerizada de tales complejos puede ser creada
independientemente de la presencia o ausencia de los colectores en la fase de solución. La
adsorción de los colectores que resultan de una red de este tipo es por lo general electiva
uns- menos algún tipo de regulación química está presente para controlar la formación de
tales complejos. Por esta razón, la pulpa de pre-tratamiento, eliminación de lodo, etc.
puede ser esencial antes que las sumas de los colectores.
La longitud de cadena de hidrocarburo de un colector es bastante importante, ya que
controla la interacción del colector con moléculas de agua; por lo que la longitud de la
cadena de colector tiene un efecto pronunciado pro- en la adsorción del colector en
particular en las interfaces con el agua sólido y aire de agua. Junto con CMC, la longitud
de cadena colector es una parte importante del desarrollo esquema reactivo para la
separación de la participación de los colectores no tiol.
La formación molécula neutra está relacionada con el pH y la hidrólisis de un colector.
Algunos minerales (es decir, silicatos) se vuelven más hidrófobo cuando ciertos iones
colector hidrolizan, ya que el pH se vuelve alcalino. Por ejemplo, las sales de aminas
primarias se hidrolizan en solu- ción alcalina para producir aminas de acuerdo con la
siguiente reacción:

RNUEVA HAMPSHIRE
3 2 (Aq) + H 2 O : RNH
++ OH-

En un determinado pH, las aminas neutras alcanzan un punto donde no pueden


adsorber solo. El importante papel de una molécula de amina neutral es en realidad para
aumentar el ángulo de contacto a un máximo a un cierto pH.
Otra forma de crear moléculas neutras en el sistema de flotación es la adición de
espumantes [53].
En términos prácticos, en la flotación de usar este fenómeno, es posible eliminar
selectivamente de cuarzo de minerales de titanio (es decir, rutilo, ilmenita) por flotación
de cuarzo inversa a un pH entre 10,5 y 11,5 usando amina (C18 + almidón). Este es uno
de los muchos ejemplos en los que tal separación se produce en la práctica real.
iones inorgánicos juegan un papel muy importante en cualquier sistema de separación
con lectores COL- no tiol. iones inorgánicos pueden causar depresión o la activación de
los minerales.

(a) En el proceso de la depresión, los iones multivalentes pagan similar al colector.


Debido a que los iones de colector funcionan como contra-iones en la capa doble, su
densidad de adsorción depende de la competencia con otros contra-iones en
solución. Por lo tanto, la presencia de grandes cantidades de sales disueltas puede
inhibir la flotación de un mineral particular. Por ejemplo, la concentración de 0,03
mol / L de los resultados de NaCl en la depresión de goetita utilizando una sal de
amina cuaternaria como colector [54]. Este fenómeno también se puede utilizar para
148 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
la separación selectiva de minerales deflotación
litio de feldespatos utilizando cuaternario
7.5 Mecanismo de Adsorción de Non-tio Colectores 149

aminas. Por ejemplo, petalita se puede flotar selectivamente de una mezcla de Na y


K feldespatos en presencia de una mezcla de NaCl + KCl hasta 0,8 mol / L y una sal
de amonio nary quater- como colector.
Se cree que a baja concentración colector, iones inorgánicos deprimen de flotación a
través de la competencia iónica para los sitios en la doble capa; pero a elevada con-
centración colector o en CMC, el potencial de adsorción específica es alta debido a
la asociación en la superficie. iones inorgánicos tienen poco efecto en la flotación.
(b) El proceso de activación con iones inorgánicos consiste en la adsorción de iones
inorgánicos sobre superficies minerales y funcionan como un enlace entre la
superficie y el colector, que están cargados de manera similar. Esto se conoce como
la activación de flotación. Por ejemplo, a un pH muy bajo (es decir, 1-2), controlada
por ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o ácido fluorhídrico, tanto rutilo y responder
ilmenita bien en flotación cuando se utiliza un colector de éster de ácido fosfórico
modificado, mientras que a un pH superior (es decir, 4-6) selectividad se pierde por
completo.

Independientemente del tipo de colector, en el fenómeno de adsorción hay dos factores


muy críticos implicados en la flotación de óxidos, silicatos y carbonatos. Estos son la
presencia de lodos ultra-finas y las propiedades de superficie de los minerales.
En cualquier sistema de flotación que implica tensioactivos, la presencia de lodos
puede ya sea completa- mente inhibir la flotación de minerales particulares o causar la
adsorción no específica del lector COL- en superficies minerales resultantes en la
flotación no selectiva. Normalmente, lodos pueden ser retirados de la instalación de
flotación, pero no completamente, y por lo tanto limos están siempre presentes en el
sistema en algún grado. No existen datos disponibles en la literatura que proporcionan
información sobre el modo de adsorción colector cuando limos están presentes en el
sistema. Desde un punto de vista práctico, el efecto nocivo de limo puede ser controlada
de varias maneras, incluyendo el uso de agentes quelantes específicos, y el uso de un
dispersante (es decir, por lo general polímeros).
El efecto de estos productos químicos se discute en los capítulos precedentes, pero
debe señalarse que el futuro del desarrollo de un sistema de separación efectiva no reside
en la comprensión de la química de la superficie, pero en la comprensión de la
interacción no fenómeno de mucho más complejo sistemas tales como lodos y la
interacción superficie en entornos plex más com-.
Las propiedades de superficie de los minerales a partir de minerales naturales
compuestas de sistemas multi-minerales son sustancialmente diferentes de los sistemas
utilizados en los estudios de adsorción de tensioactivos. A menudo es el caso de que la
estructura cristalina contiene defectos, la superficie está cubierta por iones multivalentes
o limos ultra-finas o alterada por la intemperie u otros cambios mineralógicos. Existen
varias posibilidades para mejorar la adsorción de los colectores sobre tales superficies,
algunos de los cuales incluyen el pretratamiento de pulpa con ácido o álcalis y el uso de
surfactantes modificados.
El efecto del pretratamiento de pulpa se discute en los siguientes capítulos. El uso de
colectores ficados mo- tuvo un efecto significativo sobre la flotación de minerales
específicos a partir de minerales muy complejos. Se encontró que estas modificaciones
colectores (decir, ácidos grasos) para proporcionar una excelente tividad selección y la
alta recuperación para muchos óxidos y silicatos.
Tal vez estudios más detallados de tales modificaciones colector puede proporcionar
información valiosa para el diseño de esquemas de reactivos más eficaces.
150 7. Mecanismo de adsorción de colectores de
flotación

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