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TERMODINÁMICA
Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier parte se llama sustancia
pura.
El agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de carbono, por ejemplo, son sustancias puras.
Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o compuesto
químico. Una mezcla de varios de éstos también puede ser una sustancia pura siempre y
cuando la mezcla sea homogénea. El aire, por ejemplo, es una mezcla de varios gases,
pero con frecuencia se considera como una sustancia pura porque tiene una composición
química uniforme. Sin embargo, la mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura, ya
que el aceite no es soluble en agua, por lo que se acumula en la superficie y se forman dos
regiones químicamente distintas.
Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura se sigue considerando una sustancia
pura siempre que la composición química de las fases sea la misma. Una mezcla de hielo
y agua líquida, por ejemplo, es una sustancia pura porque ambas fases tienen la misma
composición química. No obstante, una mezcla de aire líquido con otro gaseoso, no
compone una sustancia pura debido a que la composición del aire líquido es distinta de la
del gaseoso y por lo tanto la mezcla ya no es químicamente homogénea. Esto se debe a
que los diversos componentes del aire tienen distintas temperaturas de condensación a una
presión especificada.
Por experiencia se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A temperatura y
presión ambiental el cobre es un sólido, el mercurio un líquido y el nitrógeno un gas, pero
en condiciones distintas, cada uno podría aparecer en fases diferentes. Aunque son tres
las principales —sólida, líquida y gaseosa—, una sustancia puede tener varias fases dentro
de la principal, cada una con distinta estructura molecular. Por ejemplo, el carbono existe
como grafito o diamante en la fase sólida, el helio tiene dos fases líquidas y el hierro tres
fases sólidas.
Al estudiar dos fases o cambios de fase es muy útil comprender los fenómenos moleculares
de cada fase. A continuación se explica de manera breve las transformaciones de fase.
FIGURA 1
Las moléculas en un sólido se mantienen
en sus posiciones por medio de grandes
fuerzas intermoleculares similares a
resortes.
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Las moléculas en un sólido están dispuestas en un patrón tridimensional (red) que se repite
por todo el sólido (Fig. 1). A causa de las pequeñas distancias intermoleculares existentes
en un sólido, las fuerzas de atracción entre las moléculas (fuerza de cohesión) son grandes
y las mantienen en posiciones fijas. Estas fuerzas de atracción entre moléculas se vuelven
de repulsión a medida que la distancia intermolecular se aproxima a cero, lo cual evita que
las moléculas se apilen unas sobre otras. Aunque las moléculas en un sólido permanecen
en una posición relativamente fija, oscilan de manera continua respecto a sus posiciones
de equilibrio. La velocidad de las moléculas durante estas oscilaciones depende de la
temperatura: cuando ésta es muy alta, la velocidad (y en consecuencia la cantidad de
movimiento) alcanza un punto donde las fuerzas intermoleculares disminuyen de forma
parcial y en el que grupos de moléculas se apartan (Fig. 2). Éste es el comienzo del proceso
de fusión.
En la fase gaseosa, las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden molecular,
se mueven al azar con colisiones continuas entre sí y contra las paredes del recipiente que
las contiene. Sus fuerzas moleculares son muy pequeñas, particularmente a bajas
densidades, y las colisiones son el único modo de interacción entre las moléculas. En la
fase gaseosa las moléculas tienen un nivel de energía considerablemente mayor que en la
líquida o la sólida; por lo tanto, para que un gas se condense o congele debe liberar antes
una gran cantidad de su energía.
FIGURA 2
Disposición de los átomos en diferentes fases: a) las moléculas están en posiciones relativamente fijas en un sólido, b)
grupos de moléculas se apartan entre sí en la fase líquida y c) las moléculas se mueven al azar en la fase gaseosa.
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La experiencia muestra que las distintas sustancias al cambiar de una fase a otra,
muestran comportamientos semejantes, pudiéndose así establecer normas generales que
describen estos procesos. Fusión y solidificación corresponden a procesos inversos que
ocurren bajo condiciones iguales que son:
4. Si la presión a la cual está sometida una sustancia aumenta será necesaria una mayor
temperatura para que el proceso de fusión o solidificación ocurra. Así, para el hielo de
las cumbres más altas del planeta, donde la presión atmosférica es menor, la
temperatura de fusión es menor, por lo tanto a 0°C se encontrará en esto líquido.
Vaporización
El cambio de fase de líquida a gaseosa se puede producir de dos maneras por evaporación
y por ebullición
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1) Mientras más alta sea la temperatura de un líquido mayor será la rapidez con que se
evapore. Esto se debe a que cuando aumenta la temperatura de una masa líquida, la
energía cinética media de sus moléculas también aumenta, y por lo tanto, habrá un
mayor número de moléculas capaces de escapar a través de la superficie libre del líquido.
3) Cuando se produce este cambio de fase, algunas moléculas del vapor, que quedan cerca de
la superficie del líquido en su constante movimiento, vuelven a incorporarse a la masa
líquida. De esta manera, si el número de moléculas en estado de vapor y cercanas a la
superficie, fuera muy grande, la rapidez de evaporación sería pequeña, pues muchas
moléculas volverían a la fase líquida. Por este motivo, en un día húmedo (o sea, uno en que
hay gran cantidad de vapor de agua en la atmósfera) una ropa mojada tarda más en
secarse. Por otra parte, si quitamos el vapor del líquido que se va formando cerca de la
superficie aumenta la rapidez de evaporación.
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4. Si la presión a la cual está sometida una sustancia aumenta será necesaria una mayor
temperatura para que el proceso de ebullición se realice, ya que una presión más
elevada dificulta la vaporización. Este hecho se emplea en las ollas de presión. En una
olla abierta, como la presión es de 1 atm el agua entra en ebullición a 100°C, y su
temperatura no sobrepasa este valor, en una olla de presión, los vapores formados que
no pueden escapar, oprimen la superficie del agua, y la presión total puede llegar a casi 2
atm, en estas condiciones el agua
Punto de ebullición del agua a diversas altitudes
sólo entrará en ebullición alrededor de
los 120°C, haciendo que los Altitud Presión Punto de ebullición
alimentos se cuezan más de prisa. (m) (cm Hg) (°C)
Naturalmente, una disminución en la 0 76 100
presión produce un descenso en la 500 72 98
temperatura de ebullición. 1000 67 97
1500 64 95
La condensación es el proceso inverso 2000 60 93
de la ebullición, sucede al “quitarle calor 2500 56 92
a los gases”. 9000 24 70
Sublimación.
Si se ubica una bola de naftalina 1en el interior de un armario, se observa que pasa de sólido
a gas sin antes pasar por la fase líquida, es decir, se produce la sublimación de la naftalina.
Este hecho también se produce con el CO2 sólido, y por ello se le denomina comúnmente
"hielo seco". Aunque sean pocas las sustancias que se subliman en las condiciones
ambientes, este fenómeno puede producirse con cualquier sustancia y ello depende de la
temperatura y de la presión a la que esté sometida
Las líneas que aparecen en el diagrama de fases y que lo dividen en las regiones S, L y V,
corresponden a los valores de p y T a los cuales podemos encontrar la sustancia en equilibrio
1
La naftalina (nombre no comercial: naftaleno; fórmula química: C10H8) es un sólido blanco que se
volatiliza fácilmente y se produce naturalmente cuando se queman combustibles. También se llama
alquitrán blanco y se ha usado comúnmente en bolas y escamas para ahuyentar las polillas.
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ADAPTADO DE:
Alvarenga, B., & Máximo, A. (2001). Física General. Mexico, Mexico: Oxford.
Hugh D. Young, R. A. (2009). Física Universitaroa (Vol. 1). Mexico: Person Educación.
Yunus Cengel, M. B. (1998). Termodinámica (Vol. 1). Bogotá: McGRAW - Hill.