QUIMICA ORGANICA

Prof. Raúl Quijada, Teresa Velilla

CARBOHIDRATOS o HIDRATOS DE CARBONO

Los carbohidratos o hidratos de carbono son compuestos de fórmula molecular Cn(H2O)m .

Son polihidroxialdehídos (aldosas) o polihidroxicetonas (cetosas). También se denominan
azúcares.

Clasificación:

a) Según su complejidad
monosacáridos
disacáridos: la hidrólisis del compuesto da 2 monosacáridos
oligosacáridos: la hidrólisis del compuesto da entre 2 y 10 monosacáridos
polisacáridos: la hidrólisis del compuesto da más de 10 monosacáridos
b) Según su tamaño:
tetrosa: azúcar con 4 átomos de carbono
pentosa: azúcar con 5 átomos de carbono
hexosa: azúcar con 6 átomos de carbono
etc.
c) Según el grupo funcional orgánico que contengan
aldosas: contienen grupo aldehído (o el hemiacetal o acetal equivalente)
cetosas: contienen grupo cetona (o el hemiacetal o acetal equivalente)

Designación L y D de monosacáridos

Referencia: Gliceraldehído CH2OHCHOHCHO

D-Gliceraldehído L—Gliceraldehído

Veamos la Glucosa, que es una aldohexosa:

 D-(+)-glucosa L-(-)-glucosa

Se comienza numerando los carbonos por el grupo carbonilo. La glucosa tiene 4 átomos de
carbono quirales. Se ubica el carbono quiral con el número más alto. Si el sustituyente OH
se encuentra a la derecha, la configuración es D.

La glucosa en su forma lineal, se encuentra en equilibrio con un compuesto cíclico, que es

un hemiacetal llamado glucopiranosa; éste se forma cuando se une el C5 y el C1 mediante
un átomo de O, pivoteando sobre el C4. Se forma entonces un anillo de seis miembros, que
se dibuja como un hexágono plano por simplicidad, aunque su conformación estable es la
silla.
Al ciclarse la estructura, se genera un nuevo estereocentro en el carbono C1, que se
denomina carbono anomérico.
Los isómeros α y β se denominan anómeros (difieren sólo en la estructura del C1).

[α]=112º [α]=19º
Recordar:

Notar que en la α-D-(+)-glucosa, el OH en el carbono anomérico es trans respecto al grupo

CH2OH. En la β-D-(+)-glucosa, en cambio, el OH en el carbono anomérico es cis respecto
al grupo CH2OH. Ambas formas tienen rotación óptica específica positiva (son levógiras,
(+)).

Mutorrotación

Una solución acuosa de glucosa presenta una rotación óptica específica de 52.7º, debido a
que el anillo se abre y se genera un equilibrio entre la forma abierta y las formas cíclicas α
y β.

Reacciones de oxidación de monosacáridos

Cuando se oxida el grupo aldehído de una aldosa, a un grupo ácido carboxílico, se forma un
ácido aldónico (ecuación 1). Si se oxida los dos grupos extremos de una aldosa, el
producto es un ácido aldárico (ecuación 2).
En un ácido aldárico, los extremos de la cadena son idénticos, y se pueden generar planos
de simetría. Así, ribosa, xilosa, alosa y galactosa, que son quirales, dan ácidos aldáricos
aquirales.
una aldosa un ácido aldónico

Oxidación suave
1.

un ácido aldárico
Oxidación fuerte
2.
Forma cíclica de los monosacáridos

Disacáridos

Están formados por dos monosacáridos, A y B en los siguientes diagramas. El enlace

glicosídico está en azul. Este enlace puede ser α o β. Las enzimas suelen ser selectivas para
degradar enlaces, ya sea α o β; por ejemplo, la alfa-glicosidasa degrada la maltosa a
glucosa, pero no la celobiosa.
En celobiosa y maltosa, el enlace entre anillos glucopiranósidos se relaiza entre el carbono
anomérico en el anillo A y el grupo hidroxilo del carbono 4 en el anillo B.
El carbono anomérico en el anillo B queda libre. Celobiosa y maltosa pueden formar
anómeros alfa o beta (en el diagrama se muestra la beta).

Celobiosa: 4-O-β-D-Glucopiranosil-D-glucosa (se muestra el anómero. Dos unidades de

glucosa, unidas por enlace β -glicosídico.
Lactosa: 4-O-β -D-galactopiranosil-D-glucosa (se ha dibujado el anómero β).

Sacarosa: α-D-glucopiranosil-β-D-fructofuranósido (β -D-fructofuranosil-α-D-

glucopiranósido)

Maltosa: 4-O-α-D-Glucopiranosil-D-glucosa (se muestra al anómero β). Dos unidades de

glucosa unidas mediante un enlace α-glicosídico ente C1 y C4.
 La D-glucosa está contenida en la familia de aldosas D:

Como ejercicio, dibuje la familia L, partiendo del L-gliceraldehído.