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Alexander Santamaría

UNIDAD 5: ANALISIS GRAVIMETRICO

Es un tipo de análisis en el cual la medida final es el peso de una sustancia de


composición química definida que se relaciona directa o indirectamente con la cantidad
de analito presente en la muestra.

El análisis gravimétrico puede ser:

1) Por precipitación: En este caso el analito se separa en forma de precipitados de


baja solubilidad.
a) Método directo: Aquí solo se analiza un componente de la muestra
precipitándolo como un compuesto de baja solubilidad.
b) Método Indirecto: En este se analiza simultáneamente más de dos
componentes de la muestra precipitándolos como una mezcla luego mediante
reacciones características, se van separando entre sí.

2) Por Volatilización: En este caso se determinan los componentes de una muestra


y también pueden ser:
a) Método directo: se determina la diferencia en peso entre la muestra inicial y
la muestra final de calentar a 105-110ºC hasta peso constante.
b) Método indirecto: Se determina la diferencia en peso entre la muestra
inicial y la muestra final después de realizar un tratamiento térmico (puede
ser una calcinación) hasta peso constante.

Cálculos gravimétricos.

En todo análisis gravimétrico debe tenerse en cuenta el peso inicial de la muestra y el


peso de la sustancia obtenida al final del análisis (precipitado o un calcinado) el cual
esta relacionado directamente con el analito.
Los resultados del análisis se reportan en %P/P.

Masa ⋅del ⋅analito


%(P/P) Analito = x100
Masa ⋅ dela ⋅ muestra

Masa del analito = [masa de la muestra pesada al final del proceso x FG]

Donde FG: Factor químico o gravimétrico.


µ a
FG = analito *

µ Final b

µanalito = masa molar del analito o sustancia buscada


µfinal = masa molar de la sustancia pesada al final del análisis

a y b: coeficientes estequiométricos del átomo enlazante en la sustancia pesada y en la


sustancia buscada o analito.(átomo común o que relaciona una sustancia con la otra).
Cuando no existe átomo común o enlazante entre la sustancia buscada y la pesada al
final del proceso, es necesario seguir la transformación hasta encontrar el factor
gravimétrico.
Alexander Santamaría

Ejemplo: exprese el factor gravimétrico entre la sustancia pesada y buscada descritas en


la tabla

Sustancia Sustancia Átomo Relación Factor gravimétrico


buscada pesada enlazante
µ Fe 2
a) Fe Fe2O3 Fe Directa FG = *
µ Fe O 1
2 3

µ Fe O 2
b) Fe3O4 Fe2O3 Fe Directa FG = *
3 4

µ Fe O 3
2 3

c) K3PO4 CoO4 No existe Indirecta µ K PO 2


3 4
FG = *
µCoO 3 4

d) (P4H2)3 PbMoO4 No existe Indirecta µ( P H )


4
1
2 3
FG = *
µ PbMoO 144
4

e) Cr3Si2 AgCl No existe Indirecta µ Cr Si 13 2


FG = *
µ AgCl 6

Nota: El factor gravimétrico para los que tienen relación indirecta se debe calcular a
través de una transformación química.

En c) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformación

K3PO4 → K+ → K2Co(NO2)6 → CoO4

Intermedios de la transformación
µK + 2 µ K Co ( NO ) 1 µ K PO 2
* 2 2 6
*
FG = µ K PO 1 → FG = 3 4
*
3 4
* * *
µK + 3 µ K Co ( NO )
2 2 6
1 µCoO 4
1 µCoO 4
3

En d) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformación.


(P4H2)3 → ( NH4)3P(MoO10)4 → MoO 2−4 → PbMoO4

µ( P H ) 1 µ ( NH ) P ( Mo O ) 1 µ MoO −2 1 µ( P H ) 1
4 2 3 4 3 3 10 4 4 → FG = *
FG = * * * * *

µ ( NH ) P ( Mo O ) 12 µ −2 12 µ 1 4 2 3 144
µ
4 3 3 10 4 MoO4 PbMoO4 PbMoO4

En e) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformación


Alexander Santamaría

Cr3Si 2 → H 2 CrO 4 → Ag 2 CrO 3 → Ag + → AgCl


Alexander Santamaría

µ Cr Si 1 µ 1 µ 1 µ + 1 µ Cr Si 1
FG = 3 2
* * H CrO
2 4
* * Ag 2CrO 3
* * Ag * → FG = 3 2
*

µ H CrO 3 µ Ag CrO 1 µ + 2 µ AgCl 1 µ AgCl 6


2 4 2 3 Ag

Ejercicio: una muestra de 0.4103 g del compuesto puro KIOx se redujo a KI y el yoduro
se precipito como AgI(s) usando AgNO3. El peso final del AgI precipitado fue 0.4488g.
Determinar el valor de X.
g KIOx = g KIOx→AgI
µ KIO ⎛ 1 ⎞
* X

0.4103g KIOx=0.4488 g AgI* ⎜ ⎟


µ AgI ⎝ 1 ⎠
0.4488(39.10 + 126.9 + 16.0 X )
0.4103 =
(107.9 + 126.9)

96.34 = 17.55+56.95+7.20X

21.84
X= =3
7.20

KIO3

Ejercicio
Una muestra de 0.8112 g de feldespato se disolvió en medio ácido, luego el P se separó
en forma de un precipitado amarillo el cual se redisolvio y se transformo en
NH4MgPO4, el cual por calcinación produjo Mg2P2O7 que peso 0.2550 g. calcular el %
P/P de P2O5 en la muestra

P→ NH4MgPO4→ Mg2P2O7→ P2O5

µP O ⎛ 100 ⎞
%(P/P) P2O5 = 0.2550 g Mg2P2O7*
2 5 *⎜ ⎟
µP O2 7
⎝ 0.8112 ⎠
%(P/P) P2O5 =0.2550g
1 molMg 2 P2 O 7 1molP 1molP O µP O 100

2 5
*Mg2P2O7* * * * 2 5
*
µ
Mg 2 P2 O 7 1molMg 2 P2 O7 2molP 1molP2 O5 0.8112g

Ejercicio:
Alexander Santamaría

En el análisis de una muestra de feldespato de 0.7537 g se obtuvo 0.2200 g de Na y de


K. Estas sales se disolvieron en una mezcla alcohol-agua y se trató con ácido
hexacloroplatínico(H2PtCl6) produciendo un precipitado de hexacloroplatinato de
potasio K2PtCl6, el cual se quemó en una atmosfera de hidrógeno generando 0.0953g de
Pt, calcular el % (P/P) de K2O y Na2O en la muestra.
gNa +gK = 0.2200g Indirecto.

µK PtCl ⎛1⎞ µK ⎛2⎞


*
2 6
*

µ Pt ⎝ 1 ⎠ µ KPtCl6 ⎝ 1 ⎠
gK = 0.0953 Pt* ⎜ ⎟* ⎜ ⎟
39
gK =0.0953* *2
196

39
gNa = 0.22-0.0953* *2
196

39 µ K O ⎛ 1 ⎞ 100
µK * ⎝ 2 ⎠ *
2

%K2O= (0.0953* * 2 )gK* ⎜ ⎟


µN O
196 39 2 0.7537 100

⎛1⎞
%Na2O = (0.22-0.0953* * 2 )gNa* *⎜ ⎟* = 32.6%
196 µ Na ⎝ 2 ⎠ 0.7537

Simple:
µK PtCl ⎛1⎞ µ 1 100
* 2
*⎜ ⎟*⎜ ⎟ = 6.06%
K O

%(P/P) K2O =0.0953Pt* ⎜ ⎟* ⎛ ⎞ ⎛ ⎞

µ Pt ⎝ 1 ⎠ µK PtCl ⎝ 1 ⎠ ⎝ 0.7537 ⎠
2 6

Análisis por volatilización: 2 6

En este caso se determina los componentes volátiles de una muestra.


Cuando es por el método directo se tiene en cuenta la humedad relativa.

Condiciones iníciales son:


Alexander Santamaría

mi = masa inicial de la muestra.


Hi = masa de humedad inicial.
Ai = masa de los constituyentes de la muestra.
H % H i mi
% Hi = i *100 Hi = (1)
mi 100

Ai % Ai mi
% Ai = *100 Ai = (2)
mi 100

Mf = masa final de la muestra.


Hf = masa de humedad final.
Af = masa de los constituyentes finales de la muestra.
Alexander Santamaría

Hf %H f m f
% Hf = *100 Hf = (3)
mf 100

Af % Af m f
% Af = *100 Af = (4)
mf 100

Cuando A no cambia durante el proceso


Ai = Af

% Ai mi % A f m f
=
100 100

% Ai m f
= (5)
% A f mi

Pero mf =mi - Hv
=mi- (Hi – Hf)
% H i mi % H f m f
mf =mi-( - )
100 100

100%mf =100% mi- %Himi + %Hfmf

mf (100% -%Hf) = mi (100% - %Hi)

mf 100 −% H i
= (6)
mi 100 − % H f

(6) en (3)
% Ai 100 −%H i
=
% A f 100 − %H f

⎛ 100 − %H i ⎞
%A = %A ⎜ ⎟
i f ⎜ ⎟
⎝ 100 − %H f ⎠

Método indirecto, A cambia durante el proceso.

Af = Ki*Ai
Donde Ki es un factor gravimétrico que transformaAi en Af.
% Ai mi = % A f m f

K i % Ai mi
%Af =
mf
Alexander Santamaría

% Ai mf
= (1)
% Af K i mi

mf =mi- Hv -(Ai-Af)

mf =mi- Hv -Av
=mi- (Hi- Hf) -(Ai- Af)
⎛ %H i mi % H f m f ⎞ ⎛ % Ai mi % A f m f ⎞
-
=mi- ⎜ − ⎟ ⎜ − ⎟
⎝ 100 100 ⎠ ⎝ 100 100 ⎠

Multiplico por 100%

100%mf =100% mi- %Himi + %Hfmf -%Aimi+ %Afmf


100%mf - %Hfmf - %Afmf =100% mi- %Himi -%Aimi

mf (100% - %Hf - %Af) = mi (100% - %Hi -%Ai)

% Ai 100% −%H i −% Ai
=
% Af K i (100% − %H f − % A f )

Ejercicio:
Una muestra de cal se analiza como sigue CaCO3 = 86.98%, MgCO3=3.18%, Fe2O3
=3.10%, Al2O3 =0.87%, SiO2 =5.27%, H2O =0.30%. El análisis del material calcinado
no muestra agua pero si un 1.30% de CO2. Calcular el %P/P de los óxidos en la
muestra.
Alexander Santamaría

Condiciones iníciales, Base de calculo=100 cal.

µ CaO ⎛ 1 ⎞
g CaO(i) = 86.98 g CaCO3* *⎜ ⎟
µ CaCO ⎝ 1 ⎠
3

56g CaO
=86.98 g CaCO 3* = 48.70g
100g CaCO3

µ MgO ⎛ 1 ⎞
g MgO(i) = 3.18 g MgCO3* *⎜ ⎟
µ MgCO ⎝ 1 ⎠
3

40 g MgO
=3.18 g MgCO3* = 1.51g
84g MgCO3

g Fe2O3(i) =3.10g
g Al2O3(i) = 0.87g
g SiO2(i) = 5.27g

Hi = 0.30 + gCO2
Humedad
Total, proviene MgCO3 y CaCO3

µ CO ⎛1⎞
2
*
g CO2(MgCO3) = 3.18 g MgCO3* ⎜ ⎟
µ MgCO ⎝1⎠
3
44g CO ⎛1⎞
2
* =
=3.18 g MgCO3* ⎜ ⎟ 1.67 g
84

1
MgCO3 ⎝ ⎠
44g CO2
g CO 2(CaCO 3) = 86.98 g CaCO 3* = 38.27
100g CaCO3

g CO2 total =38.27+1.67 =39.94 g


Hi =0.30 +39.94 =40.24 g
Alexander Santamaría

Condiciones finales (después de calcinar)


Alexander Santamaría

Hf =1.30 g corresponde solo al CO2,no hay agua.

⎛ 100 − 1.30 ⎞
%CaO(f) = %CaO(i)* ⎜ ⎟
⎝ 100 − 40.24 ⎠

⎛ 100 − 1.30 ⎞
%MgO(f) = %MgO(i)* ⎜ ⎟
⎝ 100 − 40.24 ⎠

⎛ 100 − 1.30 ⎞
%Fe 2O3(f) = % Fe 2O 3(i)* ⎜ ⎟
⎝ 100 − 40.24 ⎠

⎛ 100 − 1.30 ⎞
%Al 2O3(f) = % Al 2O 3(i)* ⎜ ⎟
⎝ 100 − 40.24 ⎠

⎛ 100 − 1.30 ⎞
%SiO 2(f) = %SiO 2(i)* ⎜ ⎟
⎝ 100 − 40.24 ⎠

BC 100 g de muestra.

g CaO = 24.72 g
MgO = 11.93 g
FeO = 10.39
g SiO2 = 53.01

Si suponemos que la formula del silicato es:

(CaO)x (MgO)y(FeO)z(SiO2)m

Debemos calcular la mínima relación en moles de los compuestos para hallar x,y,z,m.

1molCaO 0.441
ηCaO= 24.72 g CaO* = =3= x
56.08gCaO 0.145

1molMgO 0.296
ηMgO= 11.93 g MgO* = =2= y
40.3gCaO 0.145

1molFeO 0.145
ηFeO= 10.39 g FeO* = =1= z
71.85gCaO 0.145

1molSiO2 0.882
ηSiO 2 = 53.01 g SiO 2* = =6=m
60.08gSiO2 0.145

(CaO)3 (MgO)2(FeO)(SiO2)6 = Ca3Mg2 FeSi6 O18→ Fórmula Empírica.