GENERALIDADES.

La FISICOQUIMICA, es una ciencia fáctica (de hechos reales), que se encarga de estudiar los fenómenos que ocurren en la esencia misma de la
materia, para ello hace uso del método científico.

El estudio de la fisicoquímica se puede realizar desde dos puntos de vista:

 MACRO (A nivel global ó a gran escala, a través de las variables presión, temperatura, composición, etc.).
 MICRO (A nivel molecular o atómico, a través de variables microscópicas, como por ejemplo, masa, velocidad, energía cinética)
Para cumplir con los objetivos del texto, nosotros nos vamos a orientar al estudio desde el punto de vista macroscópico, no sin dejar de
lado algunas aplicaciones a nivel microscópico, como por ejemplo la deducción de la Teoría Cinética Molecular de los Gases.

1.1. TERMINOS BASICOS:

SISTEMA:
Es una parte específica del universo que escogemos para una consideración termodinámica, el cual está encerrado por límites específicos.
Un sistema es así cualquier combinación de materia que nosotros deseamos estudiar. Los límites de un sistema son muy importantes para
poder determinar si hay paso de materia o energía, desde el sistema hacia afuera o desde los alrededores hacia el sistema, entendiéndose
por entorno o alrededores, el resto del universo que puede o no estar en relación con el sistema en estudio.

Las fronteras o límites de un sistema, pueden ser: reales e imaginarias, también pueden ser rígidos o no rígidos (elásticos o no elásticos).
También pueden ser permeables o impermeables. Permeables, cuando dejan pasar ciertas sustancias; impermeables, cuando no dejan
pasar nada. Finalmente, si las paredes que rodean al sistema son térmicamente conductoras se dice que la paredes son Diatérmicas, si no,
se dice que sus paredes son adiabáticas (no permiten el paso del calor).

TIPOS DE SISTEMA.

De acuerdo a como interactúa con su entorno lo podemos clasificar en:

- ABIERTO: Cuando puede haber transferencia de materia entre el sistema y su medio ambiente.
- CERRADO: Cuando no hay transferencia de materia entre el sistema y su medio ambiente, pero si puede existir transferencia de energía.
- AISLADO: Cuando no hay transferencia de masa ni de energía entre el sistema y su entorno.

Una segunda clasificación se puede dar de acuerdo al número de fases presentes:

- HOMOGÉNEO: si hay presencia de una sola fase.
- HETEROGÉNEO: más de un fase presente.

Cuando un sistema queda definido a través de sus propiedades se dice que se encuentra en un estado. Si alguna de estas propiedades o
variables sufre alguna pequeña alteración, se dice que ha ocurrido un cambio de estado. Las propiedades o variables macroscópicas que
van a definir el estado de un sistema son: la presión (P), temperatura (T) y volumen (V), si se trata de una sustancia pura; y además de las
anteriores, la composición si se trata de una mezcla de sustancias.

Las variables que definen a un sistema pueden clasificarse en dos grupos: a aquellas que dependen del tamaño o masa del sistema se les
denomina propiedades extensivas y aquellas que son independientes de la masa y del tamaño del sistema se les conoce como
propiedades intensivas. Como ejemplo tenemos, a la masa (m), volumen (V), energía interna (U), etc. representan a las propiedades
extensivas, mientras que la presión, temperatura, densidad (𝜌), etc. representan a las propiedades intensivas.
Cuando las variables intensivas de un sistema tienen el mismo valor en todos sus puntos, el sistema es homogéneo. En un sistema
heterogéneo hay tantas fases como zonas homogéneas diferentes separadas por una superficie neta o interface, en la que se produce la
discontinuidad.

Si un sistema cerrado permanece a lo largo del tiempo sin experimentar variación en sus propiedades observables decimos que se
encuentra en un estado de equilibrio termodinámico, en caso contrario se dice que experimenta una transformación. El equilibrio
termodinámico supone tres tipos simultáneos de equilibrio: Térmico, la temperatura es uniforme en todo el sistema; Mecánico, no hay
movimientos observables de unas partes del sistema respecto a otras o del recipiente que lo contiene; y Químico, no hay reacciones que
provoquen variaciones de composición.
Todas aquellas variables que dependen únicamente del estado actual del sistema al que se refieren, pero no de los procesos que haya
sufrido anteriormente en el tiempo se denominan funciones de estado. Si Y es función de estado, su variación al pasar del estado A al B
será independiente de los estados intermedios recorridos durante la transformación, lo que se expresa matemáticamente por:

y en un ciclo (serie de transformaciones cuyo estado final coincide con el inicial) el balance total de dicha magnitud será nulo; o sea,

La experiencia enseña que las variables de estado están relacionadas entre sí de modo que, conocidas algunas, pueden deducirse las
restantes, siendo suficientes dos de ellas, además de la composición, para definir por completo el estado de un sistema homogéneo. En las
ecuaciones que ligan estas variables figuran como variables independientes o variables de estado, la composición y otras dos a nuestro
arbitrio. Por varias razones, entre ellas la facilidad de su medición, se suelen tomar como variables de estado a las propiedades intensivas
presión y temperatura.

ECUACION DE ESTADO: Es cualquier relación funcional como por ejemplo

V = ƒ (P, T); P = ƒ (V, T); T = ƒ (P, V);
que permite calcular una variable o propiedad a la que llamaremos variable dependiente, en función de otras a las que llamaremos
variables independientes.
LOS GASES IDEALES Y SUS LEYES
GAS IDEAL: Es un concepto abstracto, hipotético, y que sólo se utiliza con fines estudiar el comportamiento de los gases.
CONDICIONES:
 Fuerzas intermoleculares, Fi, despreciables (i.e. Fi → 0)
 Volumen molecular, vi, nulo o despreciable, comparándolo con el volumen total del sistema V (i.e. Vi → 0 ó V >> vi)
LEY BOYLE (Ley de las ISOTERMAS)
Esta ley podemos enunciarla de la siguiente manera:
“Para una masa fija de gas, a temperatura constante, la presión cambia en forma inversa y proporcional a su volumen”.
Matemáticamente:

Gráficamente:

LEY CHARLES (Ley de las ISÓBARAS)

Esta ley podemos plantearla de la siguiente manera:
“Para cierta masa gaseosa (m = constante), si la presión es constante, entonces su volumen varia en forma directa y proporcional a su
temperatura absoluta”.
Cuya expresión matemática es:

Charles, encontró que el volumen de un gas era función lineal de la temperatura y estaba dado por:

Dónde:

Experimentalmente se encontró que 𝛼 = 1/273,15ºC –1.

Reemplazando el valor de 𝛼 en la primera de las ecuaciones 2.3, tenemos:
Haciendo:

Donde, la segunda de las dos ecuaciones anteriores se define como escala de temperatura absoluta, (K), y que en (2.4) se transforma:

Las ecuaciones (2.2) ó (2.5) representan matemáticamente a la Ley de Chatles.

Gráficamente la Ley de Charles se puede expresar:

LEY DE GAY – LUSSAC (PROCESO ISOCORO O ISOMETRICO)

Esta ley nos dice:
“Si el volumen de un gas permanece constante, para cierta masa de gas, su presión absoluta varía directa y proporcionalmente a su
temperatura absoluta”.

Gay-Lussac estableció que:

Dónde:

Experimentalmente demostró que 𝛼 = ĸ = 1/273,15ºC –1.

Siguiendo un procedimiento análogo al de Charles se puede demostrar que: