Síntesis y Caracterización del complejo

Hexafluorofosfato de tris(1,10-fenantrolina) rutenio (II)

Resumen

Se sintetizó el compuesto Hexafluorofosfato de tris(1,10-fenantrolina) rutenio (II), partiendo de la

sal , tricloruro de rutenio (RuCl3∙H2O), haciéndola reaccionar en reflujo con 1,10-fenantrolina, para
finalmente precipitarlo con NH4PF6, donde se intercambian los contraiones cloruro por
hexafosfato. Se caracterizó mediante UV-Vis, espectroscopia IR y conductividad eléctrica. Se
obtuvieron 0,5863 gramos, con un 65,74% de rendimiento, y la conductividad dio 274 μS

Introducción

El rutenio es un metal de transición de la

segunda serie en la tabla periódica. Se
encuentra en el grupo 8 de la tabla periódica,
y su configuración electrónica externa es
[Kr]4d75s1. Su número atómico es 44, y su
masa molar es 101,7 g/mol. Se utiliza para
endurecer otros metales como el platino, o
hacerlos más resistentes a la corrosión. Se ha
investigado su actividad antitumoral en
complejos organometálicos, y también se
utiliza como catalizador en diversas
reacciones.
Figura 1: Estructura de [Ru(phen)3](PF6)2
El complejo sintetizado fue
Hexafluorofosfato de tris(1,10-fenantrolina) La síntesis se realizó mediante el esquema 1.
rutenio (II), [Ru(phen)3PF6)2]. Este complejo Los ligandos fenantrolina son dadores σ,
es diamagnético, y su grupo puntual de (estabilizan el estado de oxidación más
simetría es D3. Con el Rutenio como átomo estable de la primera serie de metales de
central, unido a tres ligandos de 1,10- transición) y ellos ponen los electrones para
fenantrolina, y con dos contraiones de formar un enlace con el átomo central. Su
hexafluorofosfato. hibridación del átomo central es d2sp3, ya
que es campo fuerte y los electrones se
encuentran apareados, por lo que se utilizan
los dos espacios libres en el orbital d.
La espectroscopia infrarroja sirve para
determinar los grupos presentes en una
molécula determinando los movimientos y
las vibraciones de la misma. Es así como los
diferentes tipos de vibraciones, presentan
frecuencias características, dependiendo
también de los compuestos utilizados.
Logrando así determinar los diferentes
grupos presentes en una molécula. Cada
frecuencia de nuestro compuesto, será
analizada y leída por esta, entregando
características puntuales. Con esta
caracterización podemos tener información
respecto a los movimientos entre metal-
ligando; en el ligando.
La espectroscopia de absorción molecular
UV-visible, a simple vista verifica el color del
complejo, pero se basa en las transferencias
electrónicas que pueden ocurrir cuando un
electrón pasa de su estado fundamental a un
estado excitado (de mayor energía), con
transferencias tipo d-d, transferencia de
carga, tipo metal-ligando o ligando-metal.
La conductividad electrica, es la capacidad de
una molécula de conducir electricidad. Se
usa para determinar la presencia de sales en
una solución, la presencia de iones positivos
y negativo, denominados electrolitos.
𝑅𝑢𝐶𝑙3 . 𝐻2 𝑂 → 𝑅𝑢+3 + 3𝐶𝑙 −
𝑅𝑢+3 + 𝐻𝑖𝑑𝑟𝑜𝑞𝑢𝑖𝑛𝑜𝑛𝑎 → 𝑅𝑢+2
𝑅𝑢+2 + 3𝑃ℎ𝑒𝑛 → [𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ]+2
[𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙2 + 2𝑁𝐻4 𝑃𝐹6
→ [𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ](𝑃𝐹6 )2
Esquema 1: Reacciones involucradas en la
síntesis.
Parte experimental
Materiales:
 Tricloruro de Rutenio hidratado:
RuCl3 *H2O
 Hidroquinona
 Hexafluorofosfato de amonio
:NH4PF6
 Agua destilada: H2O
 Fenantrolina.
1. Se masaron 200 mg
aproximadamente de la sal de
rutenio RuCl3∙H2O.
2. Se le adiciono agua destilada como
solvente.
3. Se puso la sal en un balón de tres
cuellos armado en un sistema de
reflujo. Se tapó uno de los cuellos
con un tapón esmerilado y parafilm.
Luego se agregó un exceso de
hidroquinona para reducir el rutenio
(III) a rutenio (II).
4. Se dejó reaccionar unos minutos en
caliente. El color de la solución era
negro y viscoso.
5. Luego se agregó un exceso de
fenantrolina al rutenio 3:1, y se dejó
reaccionar con reflujo y calor
durante 2 horas. La solución cambió
a un color verdoso oscuro en un
principio, y luego término de un
color rojo oscuro.
6. Se trasvasó a un vaso de precipitado
de 1000 mL, se dejó enfriar en hielo,
y una vez ya frío se agregó un exceso
de agua destilada.
7. Se agregó un exceso de NH4PF6,
precipitando un sólido naranjo, que
fue filtrado posteriormente por
filtración al vació.
 8. Se secó en estufa y se caracterizó
mediante espectroscopia IR, UV-Vis y
conductividad eléctrica.
Resultados y discusión
Se obtuvo 0,5863 g de un sólido anaranjado,
lo que es concordante con la bibliografía. No
era soluble en agua, pero era soluble en
acetona, por lo que todas las mediciones
descritas a continuación fueron realizadas en
solvente acetona.
 Rendimiento:
Masa de RuCl3∙H2O inicial: 0,2157 g
Masa obtenida de [Ru(phen)3](PF6)2:
0,5863 g
Rendimiento: 65,74%
El rendimiento dio un valor normal, se podría
haber mejorado aumentando el tiempo y
temperatura de reacción. Hubo problemas al
introducir los reactivos al balón, porque
parte de estos quedaron en el cuello del
balón.
 conductimetría:
La conductividad resultó 274 μS, lo que es
concordante con el rango teórico de
conductividad para 3 iones en disolución, ya
que el compuesto se disocia de la siguiente
manera:
[𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ](𝑃𝐹6 )2
→ [𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ]+2 + 2𝑃𝐹6 −
La disolución fue preparada con una
concentración de 1x10-3M, por lo que el valor
obtenido es comparable con los valores de
las tablas de conductimetría.
 Espectroscopia UV-Vis:
Se puede observar una banda de absorción a
los 440 nm aproximadamente, que
corresponde al color azul, lo que tiene
sentido, ya que el complejo tiene color
anaranjado, por lo que debería absorber en
su color complementario, el azul.
Si se compara el resultado obtenido en UV-
Vis con el diagrama de Orgel
6
correspondiente a d , tiene sentido, pues en
el diagrama de Orgel hay un solo salto
posible de electrones, que corresponde a 5T2g
→5Eg. Para que esto se cumpla, el complejo
debería ser de campo fuerte, es decir, de
spin bajo, pues en el diagrama de Tanabe-
Sugano, en la única parte donde el estado
basal es 5T2g , con un solo salto a 5Eg es para
campo fuerte.
Con esta información se puede calcular el ∆o,
que sería igual al número de onda, que es
22727 cm-1.
  Espectroscopia IR:

En el espectro IR se pueden observar

diferentes bandas, que se correlacionan con Estiramiento Cm-1 (experimental)
espectro de fenantrolina pura [1]. En 3092 cm- C-H 3029
1
se ve la banda característica del stretching C-C 1427
C-H del anillo aromático, y en 1427 cm-1 se C-N streching 3668
C-N bending 3441
encuentra la banda de stretching C-C
Ru-N 550
aromático. En 735 cm-1 se encuentra la
banda del movimiento C-H fuera del plano,
también para el anillo aromático. En 3668
cm-1 se puede observar el streching C-N del Conclusiones
anillo, y en 3441 cm-1 es la señal para el
bending C-N. Se sintetizó el complejo Hexaflourofosfato de
Se puede observar un pico en tris(1,10-fenantrolina) rutenio (II) con un
-1
aproximadamente 550 cm , que por ser a un rendimiento de 65,74%.
número de onda muy bajo, y ser una señal Se determinó mediante diferentes análisis y
que no se observa en el espectro de caracterizaciones que el compuesto obtenido
fenantrolina solo, puede corresponder a la fue [Ru(phen)3](PF6)2, aunque se podría
banda del enlace metal-ligando. haber sabido con más seguridad haciendo
una espectroscopia RMN, que no fue posible.
El complejo es de color naranja, no es soluble
en agua y una disolución de este en acetona
conduce la electricidad con un valor de 274
μS.

Bibliografía
 Infrared and Raman Spectra of
Inorganic and Coordination
Compounds K. Nakamoto. Tomo B.
6th edición.
 Microscale inorganic chemistry. Zvi
Szafran, Ronald M. Pike, Mono M.
Singh. Páginas 61-64
 J. Breu, A. Stoll, Acta Co,st.
(1996). C52, 1174-117
 K. McGee, K.R. Mann, J. Am. Chem.
Soc., (2009), 131 (5), pp 1896–
1902)
ANEXO:

1.
𝑅𝑢𝐶𝑙3 . 𝐻2 𝑂 → 𝑅𝑢+3 + 3𝐶𝑙 −
𝑅𝑢+3 + 𝐻𝑖𝑑𝑟𝑜𝑞𝑢𝑖𝑛𝑜𝑛𝑎 → 𝑅𝑢+2
𝑅𝑢+2 + 3𝑃ℎ𝑒𝑛 → [𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ]+2
[𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙2 + 2𝑁𝐻4 𝑃𝐹6 → [𝑅𝑢(𝑝ℎ𝑒𝑛)3 ](𝑃𝐹6 )2

Masa inicial RuCl3* H2O : 200 mg

Fenantrolina 480 mg (relación 1:3)
Hidroquinona: 165 mg
Agua destilada: 33 ml
NH4PF6: En exceso

2. Cálculo del rendimiento:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠

Moles de RuCl3H2O = 9,568x10-4 mol, su masa molar es 225,34 g/mol.

Moles de [Ru(phen)3](PF6)2 obtenidos= 6,29x10-4 mol, su masa molar es de 931,527 g/mol

Rendimiento= 65,73%

𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟

3. Calculo de ∆o:
0,6∆o –(-0,4∆o)= 22727 cm-1
∆o= 22727 cm-1
1
𝑥10−7 = 22727 𝑐𝑚−1
440 𝑛𝑚
 [1]
4. Espectro de fenantrolina pura: