ING.

En
Metalurgía
Extractiva

ELECTRO QUÍMICA

NOMBRE: María José Saavedra Zúñiga

CARRERA: ING. En metalurgia extractiva
ASIGNATURA: Físico química
PROFESOR: Jorge Villari
FECHA: 23-mayo-2017
SECCIÓN: 487
INDICE

1 Introducción. ............................................................................................................... 1
2 Objetivos. .................................................................................................................... 1
3 Electroquímica. ........................................................................................................... 2
4 Conceptos ................................................................................................................... 2
5 Aplicaciones. ............................................................................................................... 7
6 Discusión .................................................................................................................. 12
7 Conclusión ................................................................................................................ 12
8 Bibliografía ................................................................................................................ 12
9 Anexos ...................................................................................................................... 13

Mapa conceptual 1. Explicación de la electroquímica .................................................... 13

Esquema 1. Reacción oxido reducción del zinc y el cobre ............................................. 15

Esquema 2. Componentes de una celda galvánica ........................................................ 15
Esquema 3. Celda voltaica ............................................................................................. 16
Esquema 4. Celda electrolítica ....................................................................................... 18

Tabla 1. Potenciales estándar de reducción a 25°C ........................................................ 19

1 Introducción.
Electroquímica es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía
eléctrica y la energía química. En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en
la interfaz de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un
semiconductor) y un conductor iónico que también es muy importante en el mundo (el
electrolito) pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido.

Si las reacciones químicas son provocadas por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la diferencia de
potencial eléctrico es creada como consecuencia de la reacción química, se conoce como
un "acumulador de energía eléctrica", también llamado batería o celda galvánica.

Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones entre

moléculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroquímica es
vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan
electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan

reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito eléctrico. En estos
procesos existen diversas ecuaciones asociadas a los procesos de óxido reducción, ya
sea espontanea o no espontanea, las cuales se detallaran al transcurso de este informe,
también se señalara las aplicaciones de la electroquímica en el área metalúrgica dando a
conocer si es un proceso galvánico o electrolítico.

2 Objetivos.
 Dar a conocer conceptos y componentes de la electroquímica, para comprender
mejor el proceso
 Presentar diagramas, tablas, mapas conceptuales y esquemas para una mayor
comprensión visual de la electroquímica en cuanto a procesos espontáneos y no
espontáneos
 Exponer ecuaciones de forma detallada, para comprender que influencia tiene en
el los procesos
 Dar a conocer las aplicaciones en el área metalúrgica, para visualizar si los
procesos son espontáneos o no espontáneos.

1
3 Electroquímica.
Parte de la química que estudia los fenómenos químicos que provocan electricidad y los
fenómenos eléctricos que dan lugar a transformaciones químicas.

4 Conceptos
 ¿Cuándo se genera un proceso electroquímico?

Cuando ocurre una reacción del tipo redox, (reacciones de óxido-reducción). Como toda
reacción química, las reacciones redox, pueden ser espontáneas o no espontáneas.

Cuando la reacción redox es espontánea, la energía liberada en ella, se convierte en

electricidad; pero si la reacción redox no es espontánea, será necesario suministrar
corriente eléctrica para que la reacción ocurra. En otras palabras, el campo de la
electroquímica se divide en dos partes:

 Los procesos electroquímicos que generan energía eléctrica, estos procesos se

lleva a cabo, en una celda o pila galvánica.
 Los procesos electroquímicos que requieren de energía eléctrica, para que
sucedan, estos se llevan a cabo en una celda electrolítica y se conoce
industrialmente como electrólisis. Para una mayor comprensión véase el mapa
conceptual (n°1).
 Reacciones Óxido-Reducción (REDOX)

Las reacciones de oxidación -reducción se deben, principalmente, a la transferencia de

electrones desde un agente reductor a un agente oxidante. En una reacción REDOX u
óxido reducción, una especie se oxida (cede electrones) y la otra especie se reduce (gana
electrones). Como estas dos situaciones ocurren en la misma reacción, los electrones
cedidos por la especie que se oxida, son empleados por la especie que se reduce, que
debe ganar electrones. Ver en anexos ejemplo n° 1.

 Agente oxidante

En toda reacción redox, el agente oxidante es la especie química que se reduce, es decir,
la que recibe los electrones. Se debe tener en cuenta, que en la semi-reacción de
reducción, se consumen los electrones.

2
  Agente Reductor

En toda reacción redox, el agente reductor es la especie química que se oxida, es decir,
la que cede electrones. Se debe tener en cuenta que en la semi-reacción de oxidación,
se producirán electrones.

 Especie Oxidada

Será la especie que recibió los electrones.

 Especie Reducida

Será la especie que perdió los electrones.

 Electrodos

Dispositivo donde se produce la oxidación y la reducción

 Circuito externo

Corresponde al flujo de electrones, estos van interconectados desde las dos semi-celdas
(oxidación y reducción)

 Circuito interno

Es la migración de iones que se producen al interior de las semi-celdas (por separado)

 Electrolito

Solución que permite la migración de los iones al interior de las celdas es decir en el
circuito interno

 Cuba electrolítica

Recipiente donde se lleva a cabo la semi-reacción.

3
  Celdas galvánicas o celdas voltaicas

Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear para
realizar un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o
galvánica).

Las Celdas galvánicas, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la

semi-reacción de oxidación a la semi-reacción de reducción), se produce a través de un
circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo
de electrones (corriente eléctrica) puede ser utilizado. Ver anexos imagen (n°1)

 ¿Cómo funciona una celda galvánica?

En la semi-celda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semi-celda catódica

ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones que son liberados
en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos
conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catódico; los electrones entran así
a la semi-celda catódica produciéndose en ella la reducción. Ver en anexos ejemplo (n°2)

 puente salino

Se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy concentrada de
un electrólito.

 Celdas electrolíticas

Es el proceso que utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es
espontánea. Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente
externa, (una batería u otra fuente de corriente eléctrica), que actúa como una bomba de
electrones. Ver en anexos esquema (n° 4).

 Potencial estándar de reducción

La diferencia de potencial entre el ánodo y el cátodo, se denomina potencial de celda

E0celda y coincide con la FEM.

El potencial de celda, E0celda, de una celda galvánica siempre será positivo. Esto coincide
con lo que decíamos en un principio, la reacción redox debe ser una reacción es
espontánea, para que se genere una celda galvánica.

4
Por ejemplo:

Zn(s) + Cu+2(ac) → Zn+2(ac) + Cu(s) E0 (celda)= 1,10 V Reacción, espontánea

Cu(s) + 2H+ (ac) → H2 (g) + Cu+2(ac) E0 (celda)= - 0,344 V Reacción, No espontánea

Queda claro, que el potencial de celda (E0celda), depende de las dos medias celdas:
catódica y anódica.

E0Celda= E0oxidación - E0reducción

Por lo tanto, es necesario determinar el potencial de celda de cada uno de los electrodos.
Sin embargo no se puede medir el potencial de un electrodo aislado. Para poder medir el
potencial de un solo electrodo, se diseñó el Electrodo Estándar de Hidrógeno (EEH). Ver
tabla (n°1) en anexo.

 F.E.M y energía libre de Gibbs.

Hemos visto que el cambio de energía libre de Gibbs, ΔG, es una medida de la
espontaneidad de un proceso que se lleva a cabo a temperatura y presión constantes.
Puesto que la F.E.M de una reacción redox indica si la reacción es espontanea podríamos
esperar que exista alguna relación entre la F.E.M (E) y el cambio de energía libre. En
efecto están relacionadas por la ecuación:

ΔG = -n F E

Donde:

o (n) : Número de electrones transferidos

o (F): constante de Faraday, cantidad de carga eléctrica de un mol de electrones
esta cantidad de carga se conoce como Faraday

1F = 96500 C/mol e = 96500 j/v-mol e.

o (E) = F.E.M de la celda en condiciones no estándar

o (-) = el signo negativo indica que se pierde energía, para realizar un trabajo, en la
celda (el sistema).

5
Tanto (n) como (F) son cantidades positivas. Un valor positivo de E y un valor negativo de
G indican ambos que una reacción es espontanea. Cuando tanto los reactivos como los
productos están en el estado estándar la ecuación se modifica:

ΔG 0 = -n F E0

 Efecto de la Concentración sobre al FEM de la celda. Ecuación de Nerst

Hasta el momento, hemos podido calcular el E0(Celda), haciendo uso de los Potenciales
Estándar de Reducción a 25°C, lo que quiere decir que hemos encontrado el Potencial
de Celda, pero a condiciones estándar.
Los estudios realizados sobre celdas galvánicas, han revelado que hay una dependencia
entre la concentración de reactivos y productos en la reacción de la celda y la
FEM.Cuando la concentración de los reactivos aumenta, la FEM también lo hace;
cuando la concentración de los productos aumenta la FEM disminuye.
La mayoría de la reacciones, no se producen a condiciones estándar, ¿cómo encontrar
la FEM para celdas que no se encuentran a condiciones estándar?
La Ecuación de Nerst, nos permite calcular la FEM, que se genera en condiciones
diferentes al estándar.

Nerst, durante el desarrollo de su investigación, para encontrar la FEM a condiciones

diferentes del estándar, La ecuación de Nerst, se obtiene a partir de la dependencia que
existe entre la FEM de la celda y el cambio de energía libre ΔG en condiciones
diferentes al estándar.

La ecuación de Nerst se obtiene, a partir de la:

Sustituyendo:

o ΔG = -n F E
o Despejando E de esta ecuación
o Reemplazando los valores de las constantes:
- R = 8,314 j/mol-k
- T = 298 k
- F = 96500 J/V -mol- e

6
 o Y expresando la ecuación en términos de log, el logaritmo natural, se obtiene
finamente la expresión de la ecuación de Nerst:

o F.E.M y constante de equilibrio

Un sistema está en equilibrio cuando ΔG = 0. Puesto que ΔG = -n F E, una F.E.M de cero

significa que no está produciendo una reacción neta en una celda voltaica; la reacción de celda ha
alcanzado el equilibrio, es decir, E = 0 y Q = K. la ecuación de Nerst a 298°k se reduce a la
siguiente expresión:

5 Aplicaciones.
 Metalurgia adaptativa
 Galvanizado en caliente
La galvanización es un procedimiento para recubrir piezas terminadas de hierro/acero
mediante su inmersión en un crisol de zinc fundido a 450 °C.

Tiene como principal objetivo evitar la oxidación y corrosión que la humedad y la

contaminación ambiental pueden ocasionar sobre el hierro. Esta actividad representa
aproximadamente el 50 % del consumo de zinc en el mundo y desde hace más de 150
años se ha ido afianzando como el procedimiento más fiable y económico de protección
del hierro contra la corrosión.

Este proceso no consiste solo en depositar unos pocos micrómetros de zinc en la

superficie del acero. El recubrimiento de zinc se une químicamente a la base de acero
porque hay una reacción química metalúrgica de difusión entre el zinc y el hierro o el acero
a 450 °C. Al retirar el acero del baño, se han formado varias capas superficiales de
aleación zinc-hierro en las que el zinc se ha solidificado. Estas diferentes capas de
aleación son más duras que la base de acero y tienen un contenido de zinc cada vez

7
mayor a medida que se aproximan a la superficie del recubrimiento. El tratamiento debe
ajustarse a la norma ISO 1461 (Recubrimientos galvanizados en hierro y acero).

El hierro o acero galvanizado se usa principalmente en la construcción (armaduras

metálicas, vallas protectoras, rejillas electro soldadas etc.). Otros usos son: mobiliario
urbano (iluminación, señalización, barreras); las porta catenarias y diversos medios de
señalización utilizados en las piscinas o en el mar (ambiente húmedo particularmente
agresivo y/o que contienen cloro), en plantas de tratamiento de aguas residuales o en
edificios para la cría de ganado (ambiente ácido).

 Galvanizado electrolítico

En los procesos de galvanizado electrolítico se utilizan los siguientes elementos:

Fuente de alimentación: es un transformador que baja el voltaje de 380 V, 220 V o 110 V

a tensiones menores (de 0,1 a 12 V). Además, estos equipos poseen semiconductores
(placas de selenio, diodos y últimamente tiristores) que transforman la corriente alterna en
corriente continua, que es la que se utiliza para estos procesos.

Esta fuente debe tener en lo posible un sistema de regulación de voltaje, puesto que cada
proceso tiene un rango de tensión en el que el resultado es óptimo.

Electrolito: es una solución de sales metálicas, que serán las que servirán para comenzar
el proceso entregando iones metálicos, que serán reemplazados por el ánodo.

Por ejemplo, los baños de niquelado se componen de sulfato de níquel, cloruro de níquel
y ácido bórico. Los baños de cincado contienen cianuro de sodio e hidróxido de sodio (los
alcalinos) o cloruro de cinc, cloruro de potasio y ácido bórico (los ácidos).Además se
agregan a los electrolitos sustancias orgánicas como tenso activos, agentes reductores y
abrillantadores: sacarina sódica, trietanolamina, formalina, urea, sulfuro de sodio,
carboximetilcelulosa y varios tipos de azúcares (derivados por ejemplo de extractos del
jarabe de maíz).

Ánodos: son placas de metal muy puro, puesto que la mayoría de los procesos no resisten
las contaminaciones: níquel 99,997 %; cobre 99,95 %; zinc 99,98 %. Cuando un ion
entrega su átomo de metal en el cátodo, inmediatamente otro lo reemplaza
desprendiéndose del ánodo y viajando hacia el cátodo. Por lo que la principal materia
prima que se consume en un proceso de galvanizado es el ánodo.

8
  Metalurgia extractiva
 Electro refinación

La electro refinación se lleva a cabo mediante el sistema múltiple (paralelo), en el que

ánodos y cátodos están intercalados en un acomodo eléctricamente en paralelo en el
interior de la celda electrolítica. Con este sistema, todos los ánodos están a un solo
potencial eléctrico y todos los cátodos están en otro potencial más bajo. Cada ánodo está
colocado entre dos cátodos, de manera que se disuelven electroquímicamente a velocidad
similar.

Las celdas están conectadas en serie para formar secciones. Cada serie, de 26 a 42
celdas, constituye una parte independiente que puede ser aislada eléctrica y
químicamente para las operaciones de colocación y retiro de electrodos, limpieza de
residuos y mantenimiento.

Las secciones están conectadas eléctricamente para que la tensión total sea del orden de
100 a 250 V dependiendo del equipo de rectificación CA/CD de la planta.

Las celdas de refinación electrolítica están hechas de concreto reforzado (en forma de
bloques o de monolito), revestidas con plomo antimonial (de 3 a 6 % de Sb) o láminas de
PVC blando. En años recientes ha habido una tendencia hacia el uso de revestimientos y
materiales de tubería orgánicos para toda la refinería, particularmente cloruro de polivinilo.
Estos materiales son más ligeros que el plomo y su resistencia al deterioro en un medio
ácido es satisfactoria.

 Electro obtención

La precipitación por reducción electrolítica -comúnmente conocida como electro obtención

o electrodeposición- es uno de los procedimientos actuales más sencillos para recuperar
-en forma pura y selectiva- metales que se encuentren en solución.

La electro obtención es particularmente interesante en el proceso de producción de cobre,

ya que prácticamente todo el cobre de uso industrial a nivel mundial, requiere del grado
de pureza establecido por los estándares del cobre electrolítico.

Básicamente, este proceso consiste en recuperar el metal desde una solución de

lixiviación debidamente acondicionada (solución electrolito), y depositarlo en un cátodo,
utilizando un proceso de electrólisis.

9
Para ello se hace circular a través de la solución electrolito, una corriente eléctrica continúa
de baja intensidad entre un ánodo (la solución misma) y un cátodo. De esta manera, los
iones del metal de interés (cationes) son atraídos por el cátodo (polo de carga negativa)
depositándose en él, y las impurezas quedan disueltas en el electrolito y también
precipitan en residuos o barros anódicos.

La electro obtención es un proceso de una gran importancia económica, ya que permite

recuperar metales -como cobre, oro y plata- a partir de recursos lixiviables que de otra
forma serían inviables.

 Celdas para procesamiento de sales fundidas

Para las sales fundidas, la situación es muy diferente de un caso a otro, considerando si
el metal se puede depositar en un líquido más pesado o más liviano que el electrolito
mismo. Es así que para cada situación se requiere un diseño específico.

Por ejemplo, la producción del aluminio es diferente a otros casos de sales fundidas, ya
que los ánodos son consumibles.

 Celdas para lecho particulado fluidizado

Desde hace años, los lechos de material particulado como concentrados de sulfuros,
cementos a granallados, mata a granallada y recortes de recuperación secundaria de
metales, son un desafío interesante para la electrólisis directa, que evite los pasos
intermedios, ya sea por vía piro metalúrgica o por lixiviación y purificación.

En estos casos se logran altas densidades de corriente, de 10 a 100 veces las alcanzadas
en los sistemas convencionales, debido al permanente movimiento y fricción de las
partículas, lo que ayuda a despolarizarlas, y desprende los eventuales residuos de la
disolución del ánodo de partida. Por ejemplo, el azufre elemental de un sulfuro.

En este caso, los tamaños de las instalaciones son menores, lo que incide en disminuir
significativamente los costos de capital de inversión. Sin embargo, aún las aplicaciones
son escasas, a nivel piloto y sin divulgación masiva. Existe también un sistema de
circulación independiente de un electrolito anódico (anolito) y de un electrolito catódico
(catolito), ambos separados por una membrana conductora o diafragma.

10
  Celda para producción directa de láminas de metal

Mediante este tipo de celdas se puede lograr en forma directa y continua la preparación
de una lámina de cobre electrolítico. Esta celda contiene un cátodo en forma de tambor,
parcialmente sumergido en el electrolito de la celda, y que gira con velocidad variable de
acuerdo al espesor de la lámina que se desea obtener.

 Celda cilíndrica para electro obtención de oro

El procesamiento de concentración de oro por carbón activado, termina con la

recuperación electrolítica del oro, usando como electrolito la solución de elución de
carbón. En estos casos, se usa un ánodo inerte de acero y un cátodo, compuesto de un
conductor inserto con lana de acero colocada en un contenedor apropiado.

 Celda convencional para electrólisis en medio acuoso

El diseño de celdas electrolíticas para medios acuosos varía muy poco, ya que en general
se trata de ánodos y cátodos suspendidos verticalmente, frente a frente unos de otros.
Las diferencias tienen que ver con el uso final, según se trate de electro obtención (EW)
o de electrorefinación (ER). En EW es más necesario renovar y agitar el electrolito frente
a las placas, ya que con la nueva solución se renueva el metal para la depositación.

 Cementación

La cementación es la precipitación de un metal desde una solución acuosa, que se

produce por efecto de la presencia de otro metal. En este proceso el metal precipitado
usualmente se deposita o "cementa" sobre el metal añadido.

El proceso se basa en el potencial de electrodo que tengan los metales involucrados. El

metal con potencial de electrodo más alto, tiene mayor tendencia a la oxidación, y pasará
a la solución desplazando al metal que tenga un menor potencial positivo.

Lo anterior ocurrirá de este modo siempre y cuando las soluciones sean diluidas y el ión
del metal no se encuentre formando complejo. Cuando hay complejos involucrados, los
datos de potencial de electrodo pueden cambiar drásticamente.

En general, mientras mayor sea el potencial de celda de la reacción de cementación,

mayor será la tendencia a precipitar impurezas, ya que éstas se encontrarán
comprendidas con mayor probabilidad, en cierto rango de potenciales, por lo que se verán
favorecidas para precipitar en conjunto.
11
Por ejemplo, en el caso de la cementación de cobre mediante fierro, junto al cobre co-
precipitan el plomo, estaño, níquel y cobalto que se encuentran presentes en solución,
contaminando el producto. De igual modo, cualquier impureza insoluble presente en el
fierro, como los carburos, también contaminará el producto. En la cementación de platino
y paladio con zinc, es mayor la amenaza de co-precipitaciones y de posterior
contaminación del precipitado. En estos casos, la selectividad del proceso es más baja y
la contaminación puede resultar inaceptable.

6 Discusión
Se puede ver que la electroquímica está presente en la vida cotidiana, en modo industrial,
utilizada para distintos fines, se puede deducir que hay procesos espontáneos y no
espontáneos, este último predomina, las ecuaciones nos ayudan a comprender cuanta
energía tienen los procesos, y si estos son con un coeficiente negativo o positivo, todo lo
investigado apunta que hay distintas maneras de obtener un cátodo, pero con las
reacciones redox.

7 Conclusión
 La oxidación se produce en el ánodo y la reducción en el cátodo.
 Los electrones fluyen espontáneamente desde el ánodo negativo hacia el cátodo
positivo.
 El circuito eléctrico se completa por el movimiento de los iones en solución: Los
aniones se mueven hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.
 Las aplicaciones en el área metalúrgica son generalmente celdas electrolíticas
 Cuando la F.E.M es positiva el ΔG es negativo y viceversa.

8 Bibliografía
o http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/unidades-q2/unidad-4-
electroquimica.html.
o https://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica#Potenciales_est.C3.A1ndar_
de_reducci.C3.B3n
o https://www.google.com/search?q=electrolisis+y+galvanizado&ie=utf-8&oe=utf-
8&client=firefox-b-ab&gfe_rd=cr&ei=hkgkWbvnCIydxgTV7YiADQ
o https://www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_electroobtencion_cel
daselectroliticas.asp

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9 Anexos
MAPA CONCEPTUAL

Mapa conceptual 1. Explicación de la electroquímica

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 EJEMPLO N° 1

Ejemplo de una reacción REDOX:

Cuando, se introduce una lámina de zinc, en una disolución concentrada de iones Cu 2+,
al cabo de unos segundos, ésta se recubre de una capa de cobre metálico.

La ecuación química que representa el proceso es:

La ecuación anterior nos indica, que durante el proceso, el átomo de zinc se ha

transformado en el ion Zn2+, para lo cual ha tenido que ceder dos electrones; en cambio,
el ion Cu2+ se ha convertido en un átomo de cobre, para lo cual ha debido aceptar dos
electrones.
Sobre la base de esta información deducimos que la ecuación iónica anterior involucra
dos procesos:
• En uno, se pierden electrones, y
• En el otro, se ganan electrones.

Las ecuaciones que describen estos procesos son:

Por lo tanto, en el proceso de oxidación un átomo o un ion ceden uno o más electrones;
mientras que en el proceso de reducción, el átomo o el ion capta uno o más electrones.
Ambos procesos son complementarios y ocurren simultáneamente.

En toda reacción REDOX, se tiene:

 un agente oxidante

 un agente reductor

 una especie oxidada

 una especie reducida

14
En las ecuaciones REDOX, el agente oxidante y el agente reductor, se encuentran
siempre como reactantes; mientras que la especie oxidada y la especie reducida, se
encuentran siempre como producto.

Esquema 1. Reacción oxido reducción del zinc y el cobre

Esquema 2. Componentes de una celda galvánica

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 EJEMPLO N° 2

Veremos a continuación, un ejemplo de celda voltaica:

Esquema 3. Celda voltaica

La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico),

sumergida en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y una
lámina de cobre metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato
de cobre, CuSO4, 1 M (solución catódica).

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn2+ y

la reducción de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes
separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, a través de un alambre
conductor metálico externo.

Las láminas de zinc y cobre son electrodos.

Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la solución de

semi-celda (anódica o catódica). Si el electrodo no participan de la reacción redox (ni se

16
oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo. Cuando participa de la reacción
redox, como es este caso, se denomina electrodo activo.

El electrodo en el que se produce la oxidación es el ánodo y en el que se lleva a cabo la

reducción es el cátodo. Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se
oxida en el ánodo; fluyen a través del circuito externo hacia el cátodo, donde se consumen
conforme el Cu2+ (ac) se reduce.

Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la

concentración de Zn2+ (ac) en la solución aumenta con el funcionamiento de la celda. De
manera similar, el electrodo de cobre gana masa y la solución de Cu2+ (ac) se hace menos
concentrada a medida que el éste se reduce a Cu(s).

 Ánodo (oxidación) Zn(s) → Zn2+ (ac) + 2e-

 Cátodo (reducción) Cu2+ (ac) + 2e- → Cu(s)

Se debe tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una celda
voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el ánodo conforme el zinc se oxida y
fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen carga negativa, adjudicamos
un signo negativo al ánodo. Por el contrario, los electrones fluyen hacia el cátodo, donde
se consumen en la reducción del cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al
cátodo porque parece atraer a los electrones negativos.

Con el funcionamiento de la celda, la oxidación del Zn introduce iones Zn2+ adicional en

el compartimiento del ánodo. A menos que se proporcione un medio para neutralizar esta
carga positiva, no podrá haber más oxidación. De manera similar, la reducción del Cu2+
en el cátodo deja un exceso de carga negativa en solución en ese compartimiento. La
neutralidad eléctrica se conserva al haber una migración de iones a través un puente
salino o como en este caso, a través de una barrera porosa que separa los dos
compartimientos.

Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy
concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO3 (ac), NH4NO3 (ac), NaCl (ac), KNO3
(ac), entre otros, cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el
material de los electrodos.

17
El electrólito se suele incorporar en un gel para que la solución de electrólito no escurra
cuando se invierte el tubo en U.

A medida que se produce la oxidación y la reducción de los electrodos, los iones del
puente salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda.

Los aniones emigran hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.

De hecho, no se producirá un flujo medible de electrones a través del circuito externo, a

menos que se proporcione un medio para que los iones emigren a través de la solución
de un compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa.

CELDA ELECTROLITICA

Esquema 4. Celda electrolítica

En la celda electrolítica la batería u otra fuente de corriente eléctrica, empuja los electrones
hacia el cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (–) y los toma del ánodo, por lo que
éste es positivo (+).

18
 TABLA

Tabla 1. Potenciales estándar de reducción a 25°C

19