Coeficiente de difusividad

Bayron Germán Flórez Bautista 1, Luis Felipe Sánchez Martínez 2

Laboratorio de Propiedades Termodinámicas y de Transporte
Universidad Nacional de Colombia – Ingeniería Química
Sede Bogotá
Pre-Informe
Grupo: 4 Sub-grupo: 4

determinar partiendo de la misma ley de

OBJETIVOS Fick (Welty, Wicks, & Wilson, 2010).

OBJETIVO GENERAL 𝑑𝑐𝐴

𝐽𝐴 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧
Determinar el coeficiente de
difusividad de un vapor de acetona que −𝐽𝐴 𝑀 1
𝐷𝐴𝐵 = = ( 2 )( )
atraviesa una fase gaseosa estancada. 𝑑𝑐𝐴⁄ 𝐿 𝑡 𝑀⁄ 3 · 1⁄
𝑑𝑧 𝐿 𝐿
2
OBJETIVOS ESPECÍFICOS 𝐿
=
• Comprender y utilizar de forma 𝑡
adecuada la celda de Arnold para Lo que corresponde análogamente a las
obtener datos confiables. dimensiones fundamentales de las otras
• Evaluar el coeficiente de propiedades de transporte. Este
difusividad de la acetona mediante Coeficiente depende de propiedades como
la comparación con valores la presión, temperatura y la composición
reportados en la literatura y los del sistema, lo que, a su vez, es de pensar
modelos que permiten predecir
que como toda propiedad que considera la
esta propiedad.
movilidad de las moléculas, es mayor para
• Identificar y valorar las distintas su estado gaseoso que para líquidos y
condiciones que permiten medir
sólidos.
esta propiedad.
DIFUSIVIDAD DE MASAS GASEOSAS
MARCO TEÓRICO
Las expresiones que se tienen
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN actualmente para relacionar los distintos
valores de la Difusividad en los gases se
La ley de proporcionalidad de Fick
basan en las propiedades determinadas por
propone que existe un coeficiente de
Jean, Chapman y Shutherland, los cuales
proporcionalidad que relaciona la
se basaron en la teoría cinética de los gases
resistencia de una sustancia, A, a
y haciendo uso de mezclas gaseosas de
difundirse en otra sustancia, B. Esta
baja densidad (Welty, Wicks, & Wilson,
magnitud se conoce como coeficiente de
2010). Partiendo de estos primeros
difusión y se representa por medio de 𝐷𝐴𝐵 ,
razonamientos para la explicación del
sus dimensiones fundamentales se pueden
movimiento de las moléculas de gas es

1 bflorezb@unal.edu.co
2 lufsanchezma@unal.edu.co
posible preparar una expresión que sirva Los cuales se pueden encontrarse en el
como una herramienta que relacione las apéndice K en las tablas K.1 y K.2 del libro
propiedades de los sistemas gaseosos con Fundamentos de Transferencia de
el coeficiente de difusión (Welty, Wicks, Momento, Calor y Masa de Welty o
& Wilson, 2010). De esta manera se también se puede hacer uso de las
obtienen las siguientes relaciones: siguientes relaciones:
• Correlación de Hirschfelder, 𝜎 = 0,0814𝑉𝑐 1/3
Bird y Spotz:
o
Estos autores plantean una correlación
𝑇𝑐 1/3
que tenga en cuenta las fuerzas 𝜎 = 2,44 ( )
intermoleculares de repulsión y atracción. 𝑃𝑐
Este modelo hace uso del potencial de 𝜖𝐴
= 0,77𝑇𝑐
Lennard-Jones para evaluar la influencia 𝜅
de las fuerzas intermoleculares, o
presentando así la siguiente ecuación para 𝜖𝐴
pares de moléculas polares y no reactivas = 1,15𝑇𝑏
𝜅
en estado gaseoso.
Donde 𝑉𝑐 representa el volumen crítico
1/2
1 1 de la sustancia; 𝑇𝑐 y 𝑃𝑐 representan las
1,85𝑋10−3 · 𝑇 3/2 · (𝑀 + 𝑀 )
𝐴 𝐵 condiciones de presión y temperatura en el
𝐷𝐴𝐵 =
𝑃 · 𝜎𝐴𝐵 2 · Ω𝐷 punto crítico; y 𝑇𝑏 es la temperatura de
Donde 𝐷𝐴𝐵 es la Difusividad de masa de ebullición a las condiciones del sistema.
2
A en B, en 𝑐𝑚 ⁄𝑠; 𝑇 es la temperatura
Con el uso de estos parámetros es posible
determinar la integral de choque, también,
absoluta en 𝐾; 𝑃 es la presión absoluta en
haciendo uso de la tabla K.1 en el apéndice
atmosferas; 𝜎𝐴𝐵 es el diámetro de colisión,
del libro Fundamentos de Transferencia
un parámetro de Lennard-Jones, en
de Momento, Calor y Masa de Welty.
angstroms; y Ω𝐷 es la integral de choque
para la difusión molecular, esta es una • Correlación de Fuller, Schettler
función adimensional de la temperatura y y Giddings
del campo de potencial intermolecular La correlación planteada por estos
para una molécula de A y una molécula B autores permite determinar la Difusividad
(Welty, Wicks, & Wilson, 2010). en situaciones donde no se tenga acceso de
Para obtener los datos que permiten los parámetros de Lennard-Jones, esta
hacer uso de la ecuación es necesario tener ecuación, hace uso de ciertos parámetros
en cuenta los siguientes términos: que relacionan los volúmenes de difusión
𝜎𝐴 + 𝜎𝐵 atómica.
𝜎𝐴𝐵 =
2 1 1 1/2
10−3 𝑇 1.75 ( + )
𝑀𝐴 𝑀𝐵
𝜖𝐴𝐵⁄ 𝜖𝐴 𝜖𝐴 𝐷𝐴𝐵 =
𝜅 = √( ⁄𝜅)( ⁄𝜅) 𝑃[(∑ 𝜈)𝐴
1/3
+ (∑ 𝜈)𝐵
1/3 2
]
 2
Donde 𝐷𝐴𝐵 se encuentre en 𝑐𝑚 ⁄𝑠 ; 𝑇
representa la temperatura en Kelvin; 𝑀𝐴 y
𝑀𝐵 son las masas moleculares de los
compuestos A y B; y (∑ 𝜈)𝐴 es la suma de
los volúmenes de difusión atómica de cada
uno de los elementos presentes en el
compuesto, estos volúmenes moleculares
se reportan a continuación
Tabla 1
Relación de volúmenes de difusión atómica necesarias
Figura II Vista experimental de la celda de Arnold, en la
para el empleo del modelo de Fuller-Schettler-Giddings.
que se basa el diagra presentado en la Figura I
Elemento o Elemento o La celda de Arnold (Figura II y I)
Molécula 𝜈 Molécula 𝜈
consiste en un tubo angosto que se
simple simple
encuentra lleno principalmente con liquido
𝐶 16,5 𝐶𝑙 19,5
𝐻 1,98 𝑆 17,0 puro A, donde este se mantiene a una
𝑂 5,48 𝐴𝑖𝑟𝑒 20,1 presión y temperatura constante. En el
𝑁 5,69 𝐻2 𝑂 12,7 extremo abierto del tubo se encuentra un
Tomado de: (Welty, Wicks, & Wilson, 2010) flujo laminar de gas B, el cual, presenta
CELDA DE ARNOLD una solubilidad despreciable B en el
líquido A. También, se debe considerar
que la sustancia A y B no reaccionan entre
sí.
El principio de funcionamiento de la
celda de Arnold consiste en que al
vaporizarse el líquido A, este se difunde a
lo largo del espacio vacío del tubo, al
llegar al borde del tubo, la sustancia A es
arrastrada por el flujo de gas B por lo que
también permite tener en cuenta que
dentro del sistema no se presenta
acumulación de la sustancia A.
Figura I Diagrama de la celda de difusión de Arnold con Para describir este proceso considere un
una superficie en movimiento [tomado de: (Welty, Wicks,
& Wilson, 2010)] volumen de control diferencial como el
mostrado en la Figura 1. Al realizar un
balance de masa en este volumen de
control se tiene entonces que:
𝐴|𝑧 · 𝑁𝐴,𝑧 |𝑧 = 𝐴|𝑧+∆𝑧 · 𝑁𝐴,𝑧
|𝑧+∆𝑧
 Donde 𝑁𝐴,𝑧 representa el flux de A en la Para llegar a esta relación general se
dirección z y 𝐴|𝑧 es el área de sección tiene entonces que:
transversal del flux en z. 𝑑𝑐𝐴
𝑐𝐴 (𝜈𝐴,𝑧 − 𝑉𝑧 ) = −𝐷𝐴𝐵 (2)
𝐴|𝑧 = 𝐴|𝑧+∆𝑧 𝑑𝑧
1
𝑁𝐴,𝑧 |𝑧 − 𝑁𝐴,𝑧 |𝑧+∆𝑧 = 0 𝑉𝑧 = (𝑐 𝜈 + 𝑐𝐵 𝜈𝐵,𝑧 )
𝑐 𝐴 𝐴,𝑧
Al dividir entre ∆𝑧 se tiene que: 𝑐𝐴 V𝑧 = 𝑦𝐴 (𝑐𝐴 𝜈𝐴,𝑧 + 𝑐𝐵 𝜈𝐵,𝑧 )
𝑁𝐴,𝑧 |𝑧 − 𝑁𝐴,𝑧 |𝑧+∆𝑧 Retomando la ecuación número dos se
=0
∆𝑧 tiene entonces.
Al considerarse un volumen de control 𝑑𝑐𝐴
𝑐𝐴 (𝜈𝐴,𝑧 − 𝑉𝑧 ) = −𝐷𝐴𝐵
cada vez más pequeño, se hace uso de un 𝑑𝑧
límite en donde ∆𝑧 tienda a cero. 𝑑𝑐𝐴
𝑐𝐴 𝜈𝐴,𝑧 = −𝐷𝐴𝐵 + 𝑐𝐴 𝑉𝑧
lim (𝑁𝐴,𝑧 |𝑧 − 𝑁𝐴,𝑧 |𝑧+∆𝑧 ) = 0 𝑑𝑧
∆𝑧→0
𝑑𝑐𝐴
𝑑𝑁𝐴,𝑧 𝑐𝐴 𝜈𝐴,𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
=0 𝑑𝑧
𝑑𝑧 + 𝑦𝐴 (𝑐𝐴 𝜈𝐴,𝑧 + 𝑐𝐵 𝜈𝐵,𝑧 )
Lo que permite detallar que el flux de la
y teniendo en cuenta la ecuación
sustancia en este sistema es contante a lo
número uno.
largo de la celda.
𝑑𝑐𝐴
Ahora para tener una relación general 𝑁𝐴,𝑧 = −𝐷𝐴𝐵 + 𝑦𝐴 (𝑁𝐴,𝑧 + 𝑁𝐵,𝑧 )
𝑑𝑧
para el flux que se presenta de la sustancia
A se hace un desarrollo teniendo en cuenta Donde, como se ha mencionado
la primera ley de Fick se relacionan las anteriormente, el Flux del gas B hacia la
siguientes ecuaciones: sustancia A es despreciable, con lo que se
puede tener.
𝑑𝑐𝐴
𝐽𝐴,𝑧 = −𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑐𝐴
𝑑𝑧 𝑁𝐴,𝑧 = −𝐷𝐴𝐵 + 𝑦𝐴 (𝑁𝐴,𝑧 )
𝑑𝑧
𝐽𝐴,𝑧 = 𝑐𝐴 (𝜈𝐴,𝑧 − 𝑉𝑧 )
𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑐𝐴
𝑁𝐴,𝑧 = 𝑐𝐴 𝜈𝐴,𝑧 (1) 𝑁𝐴,𝑧 = −
(1 − 𝑦𝐴 ) 𝑑𝑧
1 𝐷𝐴𝐵 𝑐 𝑑𝑦𝐴
𝑉𝑧 = (𝑐 𝜈 + 𝑐𝐵 𝜈𝐵,𝑧 ) 𝑁𝐴,𝑧 = −
𝑐 𝐴 𝐴,𝑧 (1 − 𝑦𝐴 ) 𝑑𝑧
Donde 𝐽𝐴,𝑧 es el flux másico; 𝑁𝐴,𝑧 es el A partir de esta relación general se tiene
flux molar; 𝜈𝐴,𝑧 es la velocidad de las entonces se hace el empleo de una integral
partículas de la sustancia A; 𝑐𝐴 y 𝑐 es el para tener una relación, en esta integral el
volumen molar de la sustancia A y de la flux se permite sacar de este desarrollo ya
mezcla; 𝐷𝐴𝐵 es el coeficiente de difusión; que, como se muestra anteriormente, este
y 𝑉𝑧 es la velocidad de toda la mezcla. flux es constante:
 𝑧2 𝑦𝐴 2
𝑑𝑦𝐴 𝑑𝑧
∫ 𝑁𝐴,𝑧 𝑑𝑧 = −𝐷𝐴𝐵 𝑐 ∫ =𝑚
𝑧1 𝑦𝐴 1 (1 − 𝑦𝐴 ) 𝑑𝑡
y para tener una expresión que permita
𝐷𝐴𝐵 𝑐 1 − 𝑦𝐴 2
𝑁𝐴,𝑧 =− · ln ( ) determinar la difusividad, se tiene
∆𝑧 1 − 𝑦𝐴 1
entonces que:
Ahora para tener en cuenta el cambio 𝑚 · ∆𝑧 · 𝑅𝑇 · 𝜌𝐴
del nivel del líquido dentro de la celda es 𝐷𝐴𝐵 =
1 − 𝑦𝐴 2
posible describir esto por medio de un 𝑃 · 𝑀𝐴 · ln ( )
1 − 𝑦𝐴 1
modelo pseudoestacionario, el cual tiene
en cuenta un sistema difusivo en el cambio
del nivel del líquido es pequeño con
respecto al tiempo, este modelo permite
describir al flux por medio de:
𝜌𝐴 𝑑𝑧
𝑁𝐴,𝑧 = ·
𝑀𝐴 𝑑𝑡
Teniendo entonces que:
𝜌𝐴 𝑑𝑧 𝐷𝐴𝐵 𝑐 1 − 𝑦𝐴 2
· =− · ln ( )
𝑀𝐴 𝑑𝑡 ∆𝑧 1 − 𝑦𝐴 1

𝑑𝑧 𝐷𝐴𝐵 𝑐𝑀𝐴 1 − 𝑦𝐴 2
=− · ln ( )
𝑑𝑡 ∆𝑧𝜌𝐴 1 − 𝑦𝐴 1
Y haciendo uso de la ley de gases
ideales se puede llegar a que:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛 𝑃
𝑐= =
𝑉 𝑅𝑇
Haciendo entonces que la ecuación se
pueda expresar como:
𝑑𝑧 𝐷𝐴𝐵 · 𝑃 · 𝑀𝐴 1 − 𝑦𝐴 2
=− · ln ( )
𝑑𝑡 ∆𝑧 · 𝑅𝑇 · 𝜌𝐴 1 − 𝑦𝐴1
Al realizar el ensayo, el cual permite
determinar los datos que relacionan como
cambia el nivel del líquido con respecto al
tiempo, si se realiza una regresión lineal de
los datos se tiene entonces que:
𝑧= 𝑚·𝑡+𝑏
 DIAGRAMA DE EQUIPOS

Figura III Equipo de medición de coeficiente de Difusividad con

la celda de Arnold. MT) Monitor de temperatura, MN)
Manómetro, SC) Serpentines de cobre, C) Cuba

Figura IV Sistema de suministro de aire. FDA) Filtro de Aire, MN) Manómetro

Figura V Sistema que permite la simulación de condiciones necesarias para la determinación del
coeficiente de Difusividad por medio de la celda de Arnold. TDD) Tubo de difusión, CPLR)
Capilar de la celda de Arnold, SC)Serpentines de Cobre.

Figura VI Sistema de válvulas para regular suministro de gas al

sistema. VA) Válvula de alimentación, VR) Válvula reguladora,
VFAC) Válvula de flujo hacia columna, AGC) Alimento de gas a
celda de Arnold, VRFT) Válvula reguladora de flujo en la
terminal
Figura VII Sistema de simulación de condiciones necesarias para determinar el coeficiente de
difusión por la celda de Arnold. TC) Tubo capilar, TDD) Tubo de Difusión

Figura VIII Columna de absorción (CDA) para aire ingresante en el sistema

MATERIALES Y REACTIVOS

• Celda de Arnold
• Termostato
• Deshumidificador de aire
• Termómetro de líquido
• Termocupla
• Catetómetro
• Teodolito
• Jeringa
• Acetona

PROCEDIMIENTO

MUESTRA DE CÁLCULOS

Inicialmente se evalúa el régimen de

flujo del aire que circula por el equipo. El
diámetro del burbujómetro es de 0.02m, la
densidad del aire es de 1.11 kg/m3, la
viscosidad del aire de 1.80x10-5 Pa.s.
En el burbujómetro se supone que fue
medida una diferencia de 500 mL durante
10 segundos, es decir:
 500𝑚𝐿 𝑚𝐿 𝑚3
𝜐= = 50 = 5𝑥10−5
10𝑠 𝑠 𝑠 Las constantes de Antoine son
𝐷2 (0.02𝑚)2 equivalentes a:
𝐴=𝜋 =𝜋
4 4 1197.010
−4 2 log 𝑃 𝑆𝐴𝑇 = 4.21840 −
𝐴 = 3.14𝑥10 𝑚 𝑇(°𝐶) + 228.060
𝜐 𝑚 𝑃 𝑆𝐴𝑇 = 0.566 𝑏𝑎𝑟 = 56.62 𝑘𝑃𝑎
𝑣̇ = = 0.16
𝐴 𝑠
56.62 𝑘𝑃𝑎
𝜌𝑣̇ 𝐷 𝑦𝐴1 = = 0.51
𝑅𝑒 = = 197 75 𝑘𝑃𝑎 + 35𝑘𝑃𝑎
𝜇
𝑚𝑅𝑇𝜌𝐿
Como el número de Reynolds es menor 𝐷𝐴𝐵 =
1−𝑦
a 2100, entonces el flujo del aire es laminar 2𝑀𝐴 𝑃 𝑙𝑛 (1 − 𝑦𝐴2 )
𝐴1
y por lo tanto se puede continuar el
𝑐𝑚2 𝑚2
experimento. 𝐷𝐴𝐵 = 11.06 = 1.84𝑥10−5
𝑚𝑖𝑛 𝑠
Durante el laboratorio se obtienen los
datos de presión atmosférica, manométrica BIBLIOGRAFÍA
del sistema y la altura de la columna de
Welty, J. R., Wicks, C. E., & Wilson, R.
agua que mide la caída de presión, E. (2010). Fundamentos de
obteniendo 75 kPa, 35 kPa y 25 cm, Tranferencia de Masa. En J. R.
respectivamente. Welty, C. E. Wicks, & R. E.
𝑘𝑔 𝑚 Wilson, Fundamentos de
∆𝑃 = 𝜌𝑔ℎ = 1000 3
∗ 9.8 2 ∗ 0.25𝑚 Tranferencia de Momento, Calor
𝑚 𝑠 y Masa (2ª ed., págs. 574-586).
∆𝑃 = 2452.5 𝑃𝑎 = 2.45 𝑘𝑃𝑎 Mexico D.F., Mexico: Limusa
Wiley.
Por lo que la caída de presión manejada Forero, M. (2003). Guía practica
se mantuvo en valores bajos, por lo que fue Difusividad. Universidad Nacional
adecuada. de Colombia, Facultad de
Ingenieria. Bogotá D. C.:
Se realiza una gráfica de los datos de Laboratorio Unitarias III.
altura obtenidos con respecto al tiempo, al
obtener la pendiente de esta (suponemos
0.05) se puede evaluar la expresión de la
difusividad:
𝐷𝐴𝐵 𝑀𝐴 𝑃 1 − 𝑦𝐴2
𝑚=2 𝑙𝑛 ( )
𝑅𝑇𝜌𝐿 1 − 𝑦𝐴1
Donde
𝑃 𝑆𝐴𝑇
𝑦𝐴1 =
𝑃𝑇
𝑦𝐴2 = 0