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Síntesis y caracterización de nanopartículas de oro, plata y fierro por el método


de fisicoquímica verde.

Conference Paper · March 2013

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5 authors, including:

Sergio Belmares Perales Ernesto Torres-Lopez


Autonomous University of Nuevo León Autonomous University of Nuevo León
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Nora Elizondo
Autonomous University of Nuevo León
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Síntesis y caracterización de nanopartículas de oro, plata y fierro por el método de
fisicoquímica verde
S. Belmares-Perales1, E. Torres-López2, J. L. Coparán-Elizondo1, J. Arriaga-Garza1, N. Elizondo-Villarreal1
1
FCFM-UANL
Facultad de Ciencias Físico Matemáticas
Universidad Autónoma de Nuevo León
San Nicolás de los Garza, Nuevo León, México
2
Departamento de Inmunología, de la Facultad de Medicina, UANL

Resumen: Las nanopartículas de oro (Au), plata como en medicina para el tratamiento de cáncer,
(Ag) y fierro (Fe) tienen una diversidad de como agentes antivirales y antibacteriales y lo que
propiedades interesantes, que dependen de su las hace interesantes precisamente son sus tamaños
morfología y tamaño, entre las cuales se acentúan y sus formas [1-3].
las eléctricas, catalíticas y ópticas. En este trabajo,
Por esto muchos métodos de preparación
hicimos uso de compuestos químicos de plantas
coloidal de nanopartículas se han desarrollado para
como Rosa Berberifolia, Geranio Maculatum, Áloe
obtener partículas metálicas a escala nanométrica,
Barbadensis, Cucurbita Digitata y Origanum
como la reducción directa en solución acuosa [3], o
Vulgare, las cuales se muestran en la figura 1 y se
las reacciones de transferencia de fase [4], como
utilizan para obtener el ácido ascórbico como agente
agentes reductores con citrato de sodio, hidracina,
reductor y saponinas con propiedades tensoactivas
NaBH4, trietilborohidruro (LiBEt3H), y cada uno de
y surfactantes. Este método es una técnica ecológica
ellos se utiliza para preparar nanopartículas con
que permite sintetizar las nanopartículas metálicas
propiedades fisicoquímicas, formas, tamaños y
de manera controlada y reducir la temperatura del
características estructurales muy variadas [5].
proceso. El método de fisicoquímica verde es una
Además, el método poliol ha sido considerado uno
técnica ecológica de síntesis. Por este método
de los mejores métodos de reducción directa porque
sintetizamos nanopartículas metálicas con tamaños
se pueden preparar por este método nanopartículas
controlados y a bajas temperaturas. Estudios de
muy pequeñas con un control de la composición y
TEM, muestran que los extractos de plantas
de tamaños de partícula de manera precisa. Esta
favorecen la formación y estabilización de
técnica no requiere un agente reductor especial
nanopartículas cuasi-esféricas de plata y fierro a una
porque el mismo solvente, el etilenglicol realiza esa
temperatura de 60 oC. Se observa también que los
función directamente. Por otro lado uno de los
parámetros que controlan el tamaño y la forma de la
parámetros de proceso importantes es la temperatura
nanopartículas de oro, son la concentración de iones
y en el caso del método poliol es muy sensible a
de oro en la solución precursora y el tiempo de
ésta, porque se ha encontrado que se pueden
reducción.
desestabilizar las nanopartículas y el agente que
Palabras claves: nanopartículas, síntesis, modifica la superficie de las mismas el polímero
caracterización, oro, plata y fierro polivinilpirrolidona (PVP) por la temperatura, la
cinética de nucleación y crecimiento de las
Introducción nanopartículas también se ve alterada por este efecto
El estudio de las nanopartículas es una de las [6-11].
piedras angulares de la nanotecnología y se enfoca En este trabajo, hicimos uso de compuestos
en tratar de tener una comprensión más completa de bioquímicos de plantas como Rosa Berberifolia,
sus estructuras. Las nanopartículas son de gran Geranio Maculatum, Áloe Barbadensis, Cucurbita
interés por su enorme diversidad de aplicaciones que Digitata y Origanum Vulgare para obtener el ácido
hay actualmente como en optoelectrónica y ascórbico como agente reductor y saponinas con
medicina. Los nanopartículas metálicas son propiedades tensoactivas y surfactantes. Este
interesantes debido al cambio observado en sus método es una técnica ecológica que permite
propiedades fisicoquímicas a escala nanométrica en sintetizar las nanopartículas metálicas de manera
el tamaño, la forma, la composición química y los controlada y reducir la temperatura del proceso. El
métodos de síntesis utilizados. Las nanopartículas de método de fisicoquímica verde es un método no
oro presentan propiedades físicas y químicas a convencional y amigable que nos puede brindar la
escala nanométrica muy especiales para aplicaciones posibilidad de preparar nanopartículas de oro, plata
3ER. FORO DE DIVULGACION CIENTIFICA Y TECNOLOGICA
30 de Enero de 2013, FCFM-UANL, Nuevo León, México.
y fierro en solución acuosa a temperatura bajas en
comparación con los métodos tradicionales, usando Las preparaciones de las nanopartículas
extractos de plantas que actúan como agentes monometálicas de oro, plata y fierro fueron
reductores como el ácido ascórbico, el cual es muy realizadas por el método de reducción química de la
abundante en las plantas y estabilizadores naturales. reacciones del esquema 1:

Con este método queremos explorar la


posibilidad de tener un control del tamaño y la
forma de las nanoparticulas de oro, plata y fierro,
además de reducir las temperaturas de reacción [13].

(a) (b)

(c) (d)
Esquema 1. Esquema del mecanismo de reacción de
reducción de los iones del oro, la plata y el fierro con el ácido
ascórbico para obtener las nanopartículas de Ag 0, Au0 y Fe0.

Se utilizó un sistema el cual consiste de una


parrilla de calentamiento, un matraz de bola como
(e)
reactor, aceite mineral para el calentamiento del
reactor, medio de medición de temperatura de
Figura 1. (a) Rosa Berberiforia, (b) Geranium Maculatum, reacción y refrigerante en la parte central. Se
(c) Aloe Barbadensis, (d) Cucúrbita Digitata y (e) Origanum realizaron experimentos en el sistema de reflujo con
Vulgare. agitación de temperatura ambiente (30 ºC) hasta
100ºC en intervalos de calentamiento de 10ºC, para
La aplicación de esta tecnología es observar el efecto de la temperatura en la morfología
económicamente viable, y abre las puertas a una y tamaño de las nanopartículas de oro, plata y fierro.
nueva era de fabricación responsable con el medio
ambiente de partículas a escala nanométrica. Al momento de agregar los precursores
metálicos las soluciones cambiaron de color de
Método experimental
amarillo claro a rosa, rojizo, azul-violeta y café-
oscuro en función de la temperatura y del tiempo de
Método de fisicoquímica verde de preparación de
reacción. La duración de las reacciones varió en un
nanopartículas de oro
rango de 30 minutos a 24 horas.
Se utilizaron los siguientes precursores
Cabe mencionar que las dispersiones así
metálicos: ácido tetracloroáurico(III) (HAuCl4),
obtenidas son homogéneas y estables por meses.
nitrato de plata (I) (AgNO3) y cloruro de fierro
(II)(FeCl2) con una pureza de 99.99 % cada uno.
Espectroscopia de ultravioleta-visible (UV-Vis)
Se utilizó agua de-ionizada. Se le quitaron las
partes verdes externas a las plantas de y se
El efecto físico de la absorción de la luz en
extrajeron 20 gramos de la sabia, la cual se licuó y
nanopartículas metálicas se muestra en la figura 2 y
se filtró en dos ocasiones.

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3ER. FORO DE DIVULGACION CIENTIFICA Y TECNOLOGICA
30 de Enero de 2013, FCFM-UANL, Nuevo León, México.
es conocido como resonancia de plasmones de través de ellos una vez que la película se adapta
superficie (RPS). Esta característica óptica, es de adecuadamente a la superficie interna de la cámara
hecho un efecto de tamaño, porque está ausente (ver figura 3) [14].
tanto en los átomos individuales como en los
materiales en bulto.

Oscilación colectiva de e –

Figura 2. Ilustración esquemática de la resonancia de


plasmones de superficie.
Figura 3. Esquema del montaje del método de polvos.
Difracción de rayos X por el método de polvos
Microscopía electrónica de transmisión (TEM) y
Los rayos X son la radiación electromagnética, de alta resolución (HRTEM)
invisible, capaz de atravesar cuerpos opacos. Su En este trabajo se utilizó un microscopio JEOL-JEM
longitud de onda se encuentra entre los 10 a 10.1 200 para las observaciones por TEM y microscopios
nanómetros (nm), correspondiendo a frecuencias del FEI TECNAI y TITAN para las observaciones por
rango de 30-30 PHz. Los rayos X surgen de HRTEM. Las muestras para TEM, se prepararon
fenómenos extra nucleares, a nivel de la órbita dejando evaporar una gota de la suspensión coloidal
electrónica, principalmente producidos por de nanopartículas de oro, sobre rejillas de Cu
desaceleraciones de electrones. La energía de los recubiertas con carbono y Lacey carbono. La
rayos X es del orden de 12.3KeV (kilo caracterización por TEM fue llevada a cabo con un
electronvoltio). Microscopio Electrónico de Transmisión JEOL
operado a un voltaje de aceleración de 200 kV
La cristalografía de rayos X es una técnica que
utiliza un haz de rayos X que atraviesa un cristal. Al Resultados y Discusión
entrar en contacto con el cristal, el haz se divide en Síntesis y caracterización de nanopartículas
varias direcciones debido a la simetría y agrupación metálicas de oro, plata y fierro
de los átomos y, por difracción, da lugar a un patrón
de intensidades que puede interpretarse según la Las soluciones acuosas presentan una
ubicación de los átomos de los cristales, aplicando la coloración característica, la cual refiere a la
ley de Bragg. formación de nanopartículas de oro, plata y fierro.
Esta coloración se presenta pocos minutos después
En el método de polvos la muestra se pulveriza de haber agregado los extractos de plantas.
tan finamente como sea posible y se asocia con un
material amorfo, en forma de eje acicular de 0.2 a Se pudieron obtener nanopartículas
0.3 mm de diámetro. Esta aguja o muestra de polvo directamente por reducción de los iones Au(III),
está formada idealmente por partículas cristalinas en Ag(I) y Fe(II) con ácido ascórbico como agente
cualquier orientación; para asegurar que la reductor de acuerdo a las reacciones de oxidación
orientación de estas pequeñas partículas sea reducción del esquema 1 y como se muestran en la
totalmente al azar con respecto del haz incidente, la figura 4.
muestra generalmente se hace girar en el haz de
rayos X durante la exposición. La cámara de polvo Las nanopartículas de oro, plata y fierro se
es una caja plana en forma de disco con una aguja caracterizaron por medio de Espectroscopia UV-
ajustable en el centro de la misma para montar la Vis; con esta técnica se puede observar el plasmón
muestra. La pared cilíndrica está cortada de resonancia superficial que se presenta alrededor
diametralmente por un colimador y un obturador del de los 540 nm, por ejemplo. Asimismo, se puede
rayo opuesto a aquel. Se sitúa la película dentro de observar el efecto que ejerce el tiempo de reacción
la cámara, con dos agujeros perforados, de modo en la síntesis de las nanopartículas de oro, ya que la
que el tubo del colimador y del obturador pasan a intensidad de la absorción a 540 nm en los espectros

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3ER. FORO DE DIVULGACION CIENTIFICA Y TECNOLOGICA
30 de Enero de 2013, FCFM-UANL, Nuevo León, México.
de UV-Vis aumenta en función del tiempo, hasta
alcanzar un valor estable después de
aproximadamente 1 hora y media de reacción como
se muestra en la figura 5.

(a) (b)
Figure 13. Difractogramas de rayos X de nanopartículas de
plata (a), oro (b) sintetizadas con extractos de Origanum
Vulgare a una hora y 60°C .
(a) (b)
Conclusiones
La síntesis por el método de fisicoquímica
verde de reducción directa de las nanopartículas de
oro (Au), de plata (Ag) y de fierro (Fe) se logró en
un solo paso usando los surfactantes naturales de
plantas biodegradables, sin ningún reductor especial
(c)
ni agentes encapsulantes.
Se sintetizaron nanopartículas bimetálicas Au-
Figura 4. Imágenes de microscopía electrónica de transmisión Ag con diferentes formas y tamaños.
de nanopartículas de oro(a), plata(b) y fierro(c) con
Geranium Maculatum y fierro con Origanum Vulgare Este método verde utiliza el agua como solvente
sintetizadas por el método de fisicoquimica verde a una 1
hora y 60°C .
y agentes reductores de la planta.
Dependiendo de las concentraciones utilizadas
Se sintetizaron partículas bimetálicas de oro y para la síntesis y la temperatura de reacción, el Au,
plata (ver espectros de UV-Vis en figura 5) en los Ag y Fe cristalizan en diversas formas y tamaños
extractos de las plantas mencionadas, encontrándose para formar nanopartículas cuasiesféricas en el caso
por espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS) de Ag y Fe y de prismas en el caso del Au.
que la pata “shell” cubre al oro “core” en todos los
casos.
Este método es una excelente ruta de síntesis de
nanopartículas de oro, plata y fierro dando buenos
resultados en cantidad y calidad, porque permite
regular la forma y el tamaño de las mismas y poder
utilizar las nanopartículas para hacer aplicaciones
como biosensores plasmónicos, agentes
antibacteriales y antivirales en estudios que se
están llevando a cabo actualmente por nuestro grupo
de trabajo.
Referencias
[1]. Thomas, J. M.; Raja, R.; Johnson, B. F. G.; Hermans, S.;
Jones, M. D.; Khimyak, T. Ind. Eng. Chem. Res. 42, 1563,
2003.

[2]. Bronstein, L. M.; Chernyshov, D. M.; Volkov, I. O.;


Ezernitskaya, M. G.; Valetsky, P. M.; Matveeva, V. G.;
Figura 5. Espectros UV Visible de nanopartículas Sulman, E. M. J. Catal. 196, 302, 2000.
monometálicas y bimetálicas de Au y Ag.
[3]. Chushak; Y. G.; Bartell, L. S. J. Phys. Chem B 107, 3747,
En la figura 6 se muestran los difractogramas de las 2003.
nanopartículas de plata y oro sintetizadas utilizando [4]. Liz-Marzan, L. M.; Philipse, A. P. J. Phys. Chem. 99,
extracto de Origanum Vulgare a una hora y 60°C. 15120, 1995.

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3ER. FORO DE DIVULGACION CIENTIFICA Y TECNOLOGICA
30 de Enero de 2013, FCFM-UANL, Nuevo León, México.
[5]. Han, S. W.; Kim, Y.; Kim, K. J. Colloid Interface Sci. 208, Ciencias por la Universidad de Toronto Canadá y
272, 1998.
Jefe de Posgrado de la Facultad de Ciencias Físico
[6]. Schmid, G. Clusters and Colloids, From theory to Matemáticas(FCFM) de la Universidad Autónoma
Applications; VCH Publishers: Weinheim, Germany, de Nuevo León(UANL).
1994.
Jesús Arriaga Garza
[7]. Turkevich, J.; Stevenson, P.; Hillier, J. Discuss. Faraday
Soc. 11, 55, 1951. Es estudiante del último año del Doctorado en
Ingeniería Física Industria(DIFI) del Centro de
[8]. G. Cao, Nanostructures and Nanomaterials, synthesis,
properties and applications, Imperial College Press 2004.
Investigación en Ciencias Físico
Matemáticas(CICFIM) de la Facultad de Ciencias
[9]. Y. Xia, P. Yang, Y. Sun, Y. Wu, B. Mayers, B. Gates, Y. Físico Matemáticas(FCFM) de la Universidad
Yin, F. Kim, H.Yan, Adv. Mater., 15, 353, 2003. Autónoma de Nuevo León(UANL) y egresado de la
[10]. C. Burda, X. Chen, R. Narayanan and M. A. El-Sayed, licenciatura en Fisica de la misma.
Chem. Rev., 105, 1025, 2005.
Dirección: Email:jarriaga@axtel.net
[11]. Y. Xia and N. J. Halas, Mater. Res. Soc. Bull., 30, 338,
2005. Nora Elizondo Villarreal

[12]. N. L. Rosi and C. A. Mirkin, Chem. Rev., 105, 1547, 2005. Estudió la licenciatura en Ingeniería Química en la
Facultad de Ciencias Químicas–UANL, 1984. Es
[13]. Nicholas Smirnoff, Glen L. Wheeler , Critical Reviews in egresada del Doctorado en Fisicoquímica por la
Biochemistry and Molecular Biology, Vol. 35, No. 4, Pages
Universidad Lomonosov en Moscú, Rusia, 1990.
291-314. 2000.
Fue cofundadora del Doctorado en Ingeniería Física
[14]. Métodos de difracción de Rayos X, Industria (DIFI) de FCFM–UANL en Agosto de
http://www.rpsqualitas.es/documentacion/dowloads/instrum 2000. Pertenece al Sistema Nacional de
ental/tecnicas_de_difraccion_de_rayos_x.pdf, 2002.
Investigadores. Fellow of Nanotechnology Society
and Chemical Society. Ha sido Profesora Visitante
Sergio Belmares Perales en Nanotecnología de 2007 a 2009 en la
Universidad del Norte de Texas. Es profesora
Estudió la licenciatura en Física en la Facultad de
investigadora del Doctorado en Ingeniería Física
Ciencias Físico-Matemáticas–UANL, 1999; la
Industria (DIFI) del Centro de Investigación en
maestría en ciencias con especialidad en ingeniería
Ciencias Físico Matemáticas (CICFIM), de FCFM–
metalúrgica y el doctorado en ingeniería metalúrgica
UANL. Pertenece a la Academia Mexicana de
por el CINVESTAV IPN Unidad Saltillo. Pertenece
Ciencias (AMC) Región Noreste.
al Sistema Nacional de Investigadores. Es Profesor
Investigador del Centro de Investigación en Dirección: Email: nelizond@yahoo.com
Ciencias Físico Matemáticas (CICFIM) de FCFM –
UANL.
Dirección: Email: sergiobelmares@msn.com
Ernesto Torres-López
Profesor Investigador del Departamento de
Inmunología de la Facultad de Medicina, Doctorado
en Ciencias con especialidad en Inmunología de la
Facultad de Medicina, Posdoctorado Harvard
Medical School, Boston MA. EUA. Diplomado en
Innovación y Comercialización en Biotecnología,
UANL. Líneas de Investigación: inmunología,
virología, inmunoterapia y biotecnología. Desarrollo
y evaluación de vacunas contra infecciones virales.
Análisis biodirigido para moléculas con actividad
antiviral.
Dirección: Email: Ernesto_torreslopez@yahoo.com
José Luis Comparán Elizondo
Es Doctor en Ciencias Pedagógicas por la
Universidad de Camagüey, Cuba, Maestro en

Pag. 5

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