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Tema 1 Estructura Atómica pág.

-1

INDICE

1.- INTRODUCCIÓN. .............................................................. 1


2.- ATOMÍSTICA GRIEGA....................................................... 2
3.- MODELO ATÓMICO DE DALTON ..................................... 2

1
4.- MODELO ATÓMICO DE KELVIN-THOMSON ...................... 2
4.1. RAYOS CATÓDICOS ........................................... 3
4.2. ELECTRONES ..................................................... 3
4.3. MODELO PLUM-CAKE ....................................... 3
5.- MODELO ATÓMICO DE RUTHERFORD .............................. 4
5.1. MODELO NUCLEAR ........................................... 4
5.2. PROTONES Y NEUTRONES .................................. 4
6.- MODELO ATÓMICO DE BOHR ........................................... 6

ESTRUCTURA 6.1. ESPECTROS DE EMISIÓN Y ABSORCIÓN .............. 6


6.2. EFECTO FOTOELÉCTRICO .................................. 7

ATÓMICA
6.3. MODELO CUÁNTICO .......................................... 8
6.4. MODELO ATÓMICO ACTUAL ............................. 10
6.5. CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA ....................... 11
7.- SISTEMA PERIÓDICO ....................................................... 13
8.- PROPIEDADES PERIÓDICAS.............................................. 14
8.1. RADIO ATÓMICO ............................................... 14
8.2. RADIO IÓNICO ................................................... 15
8.3. POTENCIAL O ENERGÍA DE IONIZACIÓN ............ 16
8.4. AFINIDAD ELECTRÓNICA .................................. 17
8.5. ELECTRONEGATIVIDAD .................................... 18
9.- EJERCICIOS RESUELTOS ................................................... 19
10.- EJERCICIOS DE REPASO................................................... 20

BIBLIOGRAFÍA

“Química”. Garritz-Chamizo

1.- INTRODUCCIÓN
"Supongamos que cogemos una tarta de manzana y la cortamos por la mitad; tomemos
una de las dos partes y cortémosla por la mitad; y continuemos así (…). ¿Cuántos cor-
tes habrá que dar hasta llegar a un átomo sólo? La respuesta es unos noventa cortes
sucesivos.
La naturaleza del átomo se entendió por primera vez en la Universidad de Cambridge
en Inglaterra hacia el año 1910: uno de los sistemas seguidos fue disparar contra áto-
mos piezas de átomos y observar cómo rebotaban. Un átomo típico tiene una especie de
nube de electrones en su exterior. Los electrones están cargados eléctricamente. La carga
se califica arbitrariamente de negativa. Los electrones determinan las propiedades quí-
micas del átomo: el brillo del oro, la sensación fría del hierro, la estructura cristalina del
diamante de carbono. El núcleo está dentro, en lo profundo del átomo, oculto muy por
debajo de la nube de electrones, y se compone generalmente de protones cargados positi-
vamente y de neutrones eléctricamente neutros. Los átomos son muy pequeños: un cen-
tenar de millones de átomos puestos uno detrás de otro ocuparían una longitud igual a
la punta del dedo meñique. Pero el núcleo es cien mil veces más pequeño todavía, lo que
explica en cierto modo que se tardara tanto en descubrirlo. Sin embargo, la mayor parte
de la masa de un átomo está en su núcleo; los electrones comparados con él no son más
que nubes de pelusilla en movimiento. Los átomos son en su mayor parte espacio vacío.
La materia se compone principalmente de nada."
(Carl Sagan. Cosmos)

Química-2º Bachillerato Alfonso Cerezo


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2.- ATOMÍSTICA GRIEGA


Los filósofos griegos se preguntaban si la materia podría dividirse indefini-
damente en partes más y más pequeñas, o habría un punto a partir del cual
ya no sería posible dividir más. La mayoría de estos filósofos, incluyendo
Platón y Aristóteles, consideraron que la materia era infinitamente divisi-
ble, pero Demócrito, en el siglo V a.C., abogó por la segunda opción y
empleó la palabra átomo para designar a las partículas más pequeñas de la
materia
Para Demócrito había tantos átomos distintos como sustancias diferentes.
Cada uno tenía un peso distinto, por lo que cada material tiene una densi-
dad característica.

Dalton imaginaba los átomos


3.- MODELO ATÓMICO DE DALTON como esferas:
John Dalton propuso, a principios del siglo XIX, un modelo de estructura
de la materia que permitiera explicar una serie de hechos experimentales
que hasta entonces parecían una serie inconexa de leyes (ley de las propor-
ciones definidas, ley de las proporciones múltiples, ley de conservación de la masa,
etc.) Dos átomos de hierro idénti-
cos
Dalton llegó a la conclusión de que los átomos "tenían" que existir, y en
1803 formuló las siguientes hipótesis: I
I
1) Los elementos están formados por átomos consistentes en partículas
materiales separadas e indestructibles. hierro hierro

2) Los átomos de un mismo elemento son todos idénticos.


3) Los átomos de distintos elementos tienen distintos pesos.
4) Es imposible crear o destruir un átomo de un elemento.
5) Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspon-
dientes elementos en una relación numérica sencilla, formando molé-
culas.
+ +
1 átomo de oro pesa tanto
6) Las moléculas de un mismo compuesto son todas idénticas. como cuatro de hierro
7) Dos o más átomos pueden combinarse de diferentes maneras para
formar más de un tipo de molécula, o sea, más de un tipo de compues-
to.

4.- MODELO ATÓMICO DE KELVIN-THOMSON


- +
4.1. Rayos catódicos.
- -
La carga eléctrica es una de las propiedades básicas de la materia, como
puede serlo la masa. Sabemos que existe porque los objetos con esa pro-
piedad interactúan entre sí atrayéndose o repeliéndose. + +
La fuerza gravitacional siempre es atractiva, mientras que la fuerza eléctri-
Las cargas del mismo signo
ca también puede ser repulsiva. Ello da lugar a la existencia de dos tipos de se repelen y las de diferente
carga: positiva y negativa. signo se atraen
Todo empezó con unos estudios sobre la electricidad. Faraday realizó con
la electricidad todos los experimentos imaginables; incluso trató de enviar
una descarga eléctrica a través del vacío. Pero no pudo conseguir un vacío
lo suficientemente perfecto para su propósito.

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En 1854 Geissler, soplador de vidrio alemán, logró un vacío adecuado


para intentar lanzar una corriente eléctrica a través del mismo entre dos
electrodos colocados en el interior de un "tubo de Geissler", comprobán-
dose que en la pared opuesta al electrodo negativo aparecía un resplandor
verde. En 1876 Goldstein sugirió que el resplandor se debía al impacto
sobre el vidrio de algún tipo de radiación electromagnética originada en el
cátodo (electrodo negativo), y los denominó "rayos catódicos".

4.2. Electrones.
Fue Crookes quien diseñó una serie de versiones mejoradas del tubo de Los rayos catódicos viajan en
línea recta.
Geissler con las que demostró que dichos rayos eran una corriente de par-
tículas con masa y con carga eléctrica, ya que eran capaces de mover un
molinillo ligerísimo colocado en su trayectoria y eran desviados por un
imán y por un campo eléctrico. Los experimentos demostraron que las
partículas constituyentes de los rayos catódicos debían tener carga negativa
y una masa dos mil veces más pequeña que la del átomo de hidrógeno. Los rayos catódicos son
desviados por un campo
magnético y pueden mover
un molinillo, por lo tanto tie-
nen masa y carga

Era el descubrimiento de la primera partícula más pequeña que el átomo.


Años más tarde se le llamó electrones.
La pregunta ¿de dónde salían los electrones? sugirió que los átomos no
eran las unidades últimas e indivisibles de la materia que habían descrito
Demócrito y Dalton, ya que los electrones debían ser parte de los átomos
que eran arrancados de estos por efecto del campo eléctrico e incluso por
efecto de la luz ultravioleta al incidir sobre los metales (efecto fotoeléctri-
co).

4.3. Modelo "Plum-cake".


Puesto que los electrones podían separarse fácilmente de los átomos, era
natural llegar a la conclusión de que se hallaban localizados en la parte
exterior del átomo. De ser así, debía de existir una zona cargada positiva-
mente en el interior del átomo que contrarrestaría la carga negativa de los
electrones, puesto que el átomo globalmente considerado es neutro. Esa
zona contendría la práctica totalidad de la masa del átomo, ya que la apor-
tación de los electrones a la masa total del átomo es prácticamente nula.
Lord Kelvin en 1902 y Thomson en 1904 concibieron que el átomo estaba
formado por una esfera de materia cargada positivamente con los electro-
nes incrustados sobre ella. La carga total de los electrones debía ser igual a
la de la esfera positiva.
Este modelo logró explicar algunos hechos observados en la materia, como Modelo atómico de Kelvin y
Thomson, conocido vulgar-
la producción de iones por pérdida o ganancia de electrones, la electricidad mente como el modelo de
estática, la corriente eléctrica, la existencia de metales y no metales, la "gelatina" o "Plum-cake"
emisión de luz por los átomos excitados o la existencia de materiales ra-
diactivos. Pero experimentos posteriores con sustancias radiactivas demos-
trarían que la carga positiva no podía estar dispersa por todo el átomo y
que éste no podía ser una esfera "maciza" de materia.

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5.- MODELO ATÓMICO DE RUTHERFORD Bombardeo de una lámina de


En 1899, Rhuterford demostró que las sustancias
radiactivas emitían tres tipos de radiaciones, lla-
mándolas rayos alfa, rayos beta y rayos gamma.
De las tres, eran las partículas α eran las de mayor
masa, con una carga eléctrica +2, y Rhutrerford
sabía que viajaban a velocidades enormes (a va-
rios millones de km/h.). Llevó a cabo un experi-
mento consistente en bombardear con estas partí-
culas α una delgada lámina de oro (0,0006 mm de
espesor), y estudiar cómo éstas la atravesaban
observando los destellos que producían sobre una
pantalla colocada detrás de la lámina. oro con partículas α
Los resultados obtenidos por Rutherford y sus colaboradores Marsden y
Geiger, el del contador de radiactividad, fueron sorprendentes:
Para Rutherford fue "casi
• La mayor parte de las partículas α atravesaron la lámina sin modificar su como si una bala de cañón
trayectoria. disparada contra un papel
higiénico rebotara y nos
• Una pequeña cantidad de ellas se desvió ligeramente de su trayectoria. golpeara"

• ¡ Unas cuantas rebotaron !


Las partículas α atraviesan
fácilmente la lámina de oro
5.1. Modelo nuclear ya que la mayor parte del

Estos hechos experimentales invalidaban el modelo atómico de Thomson,


ya que el átomo debe estar prácticamente vacío y debe poseer una carga
positiva de gran masa concentrada en un espacio muy pequeño.
De manera que desde 1911 se considera que el átomo tiene un núcleo cen-
tral en el que se concentra la mayor parte de la masa del átomo, cargado
positivamente y unas diez mil veces más pequeño que el átomo. Los elec-
trones se encuentran girando alrededor del núcleo. átomo es espacio vacío, y
algunas rebotan porque se
encuentran con una zona
pequeña, cargada positiva-
5.2. Protones y neutrones mente y donde se halla con-
centrada casi la totalidad de
En el tubo de rayos catódicos, por choque, algunos átomos o moléculas del la masa del átomo.
gas residual pierden un electrón y originan iones positivos. Al aplicar un
campo eléctrico, los iones positivos son acelerados hacia el cátodo, y al
chocar contra él producen la expulsión de electrones de su superficie (ra-
yos catódicos). Si los iones positivos se encuentran con un cátodo perfora-
do lo atraviesan y chocan contra el tubo produciendo un tenue brillo. A
esta corriente de partículas positivas, su descubridor, Eugen Goldstein, les
llamó rayos canales. Al estar formados por iones positivos, su comporta-
miento depende de la naturaleza del gas del que
se han formado. Si el gas es hidrógeno, la rela- Los electrones giran alrede-
ción carga/masa es la mayor de las conocidas dor del núcleo cargado posi-
para los rayos positivos, lo cuál sugirió que el tivamente
ion positivo del átomo de hidrógeno era otra
partícula elemental: el protón.
Fue también Rutherford
Rayos canales quién propuso la existen-
cia del protón como
constituyente del núcleo

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atómico, con una masa 1837 veces mayor que la del electrón y con una La experiencia de Rutherford
carga igual en cantidad a la de este, pero de signo contrario. Así, un átomo consistió en bombardear
nitrógeno con partículas alfa,
será neutro cuando tenga la misma cantidad de protones que de electrones, convirtiendo el nitrógeno en
y cada elemento estará definido por el número de protones de su núcleo, lo oxígeno y además obtuvo
que conocemos como número atómico Z. una partícula de masa mucho
mayor que el electrón y de
El átomo de H posee un solo protón, el de He dos, el de Li tres, y así suce- carga positiva:
sivamente hasta llegar al último de los átomos. Estamos pues suponiendo
que, en las profundidades del átomo, en una región diminuta como es el
14
7 N+α → 17
8 O +11p
núcleo, existen dos, tres,… partículas con la misma carga, por lo que ca-
bría esperar que se repelieran e inmediatamente se destruyera el núcleo.
Pero esto no es así. Chadwick descubrió en 1932 una partícula sin carga y
con una masa semejante a la del protón, a la que llamó neutrón, y que se
encuentra en el núcleo atómico haciendo las veces de "pegamento". Cuan-
do un protón se aproxima a un neutrón a distancias del orden de 10-13 cm
se manifiesta una fuerza que los mantiene unidos, conocida como fuerza
A
nuclear fuerte, que a estas distancias es mayor que la fuerza eléctrica. Esta
unión se realiza con disminución de la masa, lo que se denomina defecto Z X
másico, de forma que un núcleo de helio, que posee dos protones y dos Para identificar un determi-
neutrones, tiene menos masa que dos protones y dos neutrones sueltos. nado isótopo empleamos
Esa masa se transforma en energía según la ecuación de Einstein: esta notación, donde:

ΔE = Δm ⋅ c 2 Z es el número atómico (= nº
de protones),
Por otra parte, el tubo de rayos catódicos y los múltiples experimentos que A es el número másico (= nº
con él se hicieron dieron a conocer la existencia de isótopos, átomos con protones + nº neutrones)
el mismo número atómico, y por lo tanto la misma cantidad de protones,
X es el símbolo del elemento
pero con distinta masa atómica (invalidando así otra de las hipótesis de Dalton,
la de que todos los átomos del mismo elemento son idénticos entre sí). La existen-
cia de los isótopos queda explicada por la existencia de los neutrones, cuyo
número en un determinado elemento puede variar ligeramente.

ISÓTOPO protones electrones neutrones


17
8 O 8 8 9
16
8 O 8 8 8

Resumiendo: hacia el primer tercio del siglo XX se admitía que los átomos
estaban formados por tres partículas subatómicas, protones y neutrones en
el núcleo central, extremadamente pequeño, y los electrones girando alre-
dedor en una zona denominada corteza. Átomo nuclear formado por
protones, neutrones en el
Carga Masa núcleo y electrones girando
PARTÍCULA Símbolo en la corteza. A este modelo
U.E.E. cul g uma también se le conoce como
"modelo planetario"
electrón e- -1 -1,602.10-19 9,109.10-28 1/1837
1
protón p+ p
1 +1 +1,602.10-19 1,6725.10-24 1,00728

neutrón n 0 0 1,6748.10-24 1,00866

Con este modelo quedan explicados algunos fenómenos que quedaban


oscuros con el de Thomson: la existencia de isótopos y los resultados del
bombardeo de una delgada lámina de oro con partículas α.

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6.- MODELO ATÓMICO DE BOHR


Siguiendo con la costumbre, pronto aparecieron en la escena científica una
serie de hechos experimentales que no podían ser explicados con el mode-
lo aceptado en ese momento, como son los espectros de emisión y absor-
ción de los elementos y el efecto fotoeléctrico.
Según el modelo de Rutherford, los electrones podían encontrarse a cual-
quier distancia del núcleo, pudiendo así tener cualquier valor de energía:
Bohr postuló que no podía ser así.

6.1. Espectros de emisión y absorción


La energía electromagnética se presenta como un movimiento ondulatorio
que se propaga mediante ondas periódicas:
Longitud de onda (λ): es la distancia entre dos crestas.
Frecuencia(ν): es el número de ondas que se forman por unidad de λ
tiempo.
Periodo (T): es el tiempo que tarda en completarse una onda.
Velocidad de propagación (c): es el espacio recorrido por una onda por
unidad de tiempo. Normalmente, un fotón se desplaza a la velocidad
de la luz c=2,99.108 m/s

Si la velocidad de propagación es constante, podemos afirmar que la ener-


gía E de una radiación será tanto mayor cuanto mayor sea la frecuencia λ
ν de la misma, según la ley de Plank: c=
T
E = h ⋅ν
siendo h la constante de Plank; h= 6,62.10-34 J.s
1
La luz visible no es más que un pequeño fragmento del espectro electro- T =
ν
magnético, cuya frecuencia es del orden 1014 herzios (ciclos/s).

FRECUENCIA (hz)
6 10
10 10 1014 1018 1022 Dependiendo de la frecuen-
cia, la onda electromagnética
tiene nombres distintos y
Ultravioleta

aplicaciones diferentes. El
Infrarrojo

Rayos X
VISIBLE

Rayos γ
Ondas de

ojo humano sólo capta una


radio

pequeña franja de las posi-


bles frecuencias, lo que lla-
mamos espectro visible.

Energía

Cuando se hace pasar la luz del Sol a través de un prisma, esta se separa en
sus longitudes de onda constituyentes, (colores). Es lo que llamamos es-
pectro continuo. También emite un espectro continuo un metal caliente.

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El resplandor de una barra de hierro al rojo es la parte del espectro de emi-


sión del hierro que puede ser percibida por el ojo humano, y el calor que
podemos notar a distancia de la misma barra es la porción del espectro de
emisión que se encuentra en el infrarrojo.
El espectro de emisión, esto es, la radiación emitida por las sustancias, se Espectro de absorción del
obtiene suministrando energía a una muestra del material. sodio

Cuando iluminamos con luz blanca una muestra de sodio gaseoso, los
electrones de éste elemento absorben la luz que tiene longitud de onda de
589 nm. Por ello, si hacemos pasar esa luz a través de un prisma aparecerá
un arco iris incompleto, ya que tendrá una línea oscura en la zona del
amarillo (espectro de absorción). Por la misma razón, cuando los átomos 600 700

de sodio excitados emiten luz lo hacen en esa misma longitud de onda λ (nm)
(espectro de emisión).
Pero, ¿por qué los átomos de sodio solamente absorben la luz de 589 nm?
Lo mismo ocurre con los demás elementos, cada uno de los cuales tiene su
espectro característico, pudiendo ser empleado como prueba identificativa
del mismo.

Espectro de emisión de HIDRÓGENO (visible)


Los átomos solo absorben o emiten energía en determinadas cantidades, lo
que indica que los electrones solo pueden tener determinados valores de
energía, como si no pudiese existir cualquier valor de energía. Eso es preci-
samente lo que propuso Max Plank en 1900, diciendo que a nivel atómico,
los electrones sólo absorben o emiten luz en pequeños paquetes de energía,
que llamó cuantos.

6.2. Efecto fotoeléctrico


Ciertos metales, cuando se exponen a la luz que tenga al menos una fre-
cuencia mínima, denominada frecuencia umbral, emiten electrones desde su
superficie. luz
Este fenómeno no puede explicarse si consideramos a la luz como una
mera radiación electromagnética de carácter ondulatorio. Fue Albert Eins-
tein quien sugirió, en 1905, que la luz era un rayo de partículas llamadas
fotones, cuya energía sería la de la ecuación de Plank. Los electrones, uni-
dos al átomo por fuerzas de atracción, necesitan recibir una energía que e-
sea, al menos, igual a la de la unión del electrón al átomo. Si dicha energía
es superior, el exceso se transformará en energía cinética del electrón.
Cuanto más intensa sea la luz incidente sobre el metal mayor será el nú- La luz de energía superior a
la de la frecuencia umbral
mero de electrones que se desprenderán. Cuanto mayor sea la frecuencia arranca electrones de la
de la luz mayor será la energía de los electrones emitidos. superficie del metal.
La existencia de los fotones se verificó ocho años después, y desde enton- Apertura automática de puer-
ces se considera a la luz como de naturaleza dual: corpuscular y ondulato- tas, interruptores crepuscula-
ria. ( O sea, que el comportamiento de la luz puede explicarse, en unos casos, apli- res, alarmas, etc., son algu-
nos de los usos de las célu-
cando las leyes que se emplean para el movimiento, energía, etc. de los cuerpos con las fotoeléctricas.
masa, y en otras ocasiones es necesario considerarla como un movimiento ondulato-
rio sin masa)

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6.3. Modelo cuántico


El espectro de emisión del átomo de hidrógeno muestra al menos cuatro
líneas o grupos de líneas a longitudes de onda en la zona visible del espec-
tro. Si el origen de la líneas son "saltos" de los electrones, es claro que el
modelo "planetario" del átomo, (en el que la atracción electrostática entre
el núcleo positivo y el electrón negativo es compensada por la aceleración
generada por el movimiento circular del electrón, de manera que es posible Además, los electrones tie-
cualquier órbita circular), no puede explicar la existencia exclusiva de sólo nen carga eléctrica, por lo
algunas órbitas como sugiere el espectro del hidrógeno. Esta fue la aporta- que al girar emitirían radia-
ción y perderían energía,
ción de Bohr, hecha en forma de postulados:
hasta caer al núcleo siguien-
1) Los electrones giran alrededor del núcleo atómico en órbitas esta- do una trayectoria en espiral.
cionarias, sin emitir energía radiante, correspondiéndole a cada ór-
bita una energía determinada.
2) Sólo son posibles aquellas órbitas para las que el momento angular
del electrón es un múltiplo entero de h/2π.
El momento angular es el producto del momento de inercia I por la veloci-
dad angular ω.

h
Iω = n (1)

El momento de inercia I es: I = mr 2 , siendo m la masa del electrón y r el
radio de la órbita, y la velocidad angular es ω = v/r, donde v es la veloci-
dad lineal.
v h
Entonces, sustituyendo en (1): mr 2 =n
r 2π
h
y así: mvr = n (2)

Por otra parte, si deben ser iguales la fuerza centrífuga de repulsión Fc y
la fuerza centrípeta de atracción electrostática Fe:

v2 Ze ⋅ e Ze 2
Fc = m y Fe = = ,
r r2 r2
donde Z es el número atómico del elemento y e la carga del electrón.
Igualando ambas expresiones resulta:

v 2 Ze 2
m = mv2r = Ze2 (3)
r r2
Elevando al cuadrado toda la expresión (2) y multiplicando (3) por mr, ob-
tenemos:

h2
n2 = mrZe 2
4π 2
h2
despejando r: r=n 2
(4) Para el átomo de hidrógeno
4π 2mZe2 sólo son posibles aquellas
órbitas cuyos radios satisfa-
El número n, que determina la órbita electrónica, se denomina núme- cen la ecuación:
ro cuántico principal, y puede tomar los valores 1, 2, 3, …
r = 52,9 .n2 pm

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-9

3) Cuando un electrón salta de una órbita superior a otra más cercana al


núcleo, se emite energía en forma de onda electromagnética, cuya
energía es la diferencia de las energías de los dos estados, el de parti-
da y de llegada. (E = Ek - Ej)
La energía del electrón será la suma de su energía cinética Ec y su ener-
gía potencial Ep.
1 Ze 2 ∞ Ze 2 Ze 2
∫r
1
Ec = mv 2 = Ep = − dr = −
2 2 r r2 r
Sumando ambas expresiones:
1 Ze 2
E = Ec + E p = −
2 r
Sustituyendo el valor de r de (4)
De la ecuación (5) deduci-
2π me2 4
1 mos que el electrón no puede
En = − Z2 (5) tomar cualquier valor de
2
h n2 energía, sólo los valores
correspondientes a E1, E2, E3
Entonces, la energía hν del fotón emitido por el electrón al "caer" desde , etc.
la órbita n1 a la n2 será:
2π 2 me 4 2 ⎛ 1 1 ⎞
ΔE = E 2 − E1 = 2
Z ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟
h ⎝ n1 n 2 ⎠ 0
E3 n=3
1 2π 2 me 4 ⎛ 1 1 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞ 1 ⎛ 1 1 ⎞
para Z=1 = ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟ = RH ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟ = R H ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟
λ ch 3 ⎝ n1 n2 ⎠ ⎝ n1 n2 ⎠ λ ⎝ n1 n 2 ⎠
E2 n=2
donde RH es la constante de Rydberg, que vale 1,097 x 107 m-1
De esta forma quedan explicadas las líneas del espectro de emisión del
hidrógeno y la existencia de una frecuencia umbral para que se produzca el
efecto fotoeléctrico.
Los saltos desde cualquier órbita hasta el nivel n=1 emiten radiación ultra-
violeta (serie de Lymann), los efectuados desde cualquier órbita superior E
hasta n=2 emiten radiación visible (serie de Balmer). Las siguientes son de E1 n=1
menor energía y se encuentran en la región del infrarrojo (serie de Pas-
chen hasta n=3, serie de Brackett hasta n=4, y serie de Pfund hasta n=5).

λ (Å) ν (cm-1) Zona Energía Balmer

+ Paschen
Lymann 1.000 100.000
Ultra-violeta

n=2 n=3
1.500
60.000
Lymann n=4
2.000 n=1 Brackett

2.500 40.000

Balmer 5.000 20.000 Visible n=5


Paschen 10.000 10.000 Pfund
20.000 I.R.
50.000

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-10

Al mirar con más detenimiento el espectro del hidrógeno se aprecia que las para n=1, l =0 esférica
líneas no siempre son líneas únicas, si no que con frecuencia se observa un para n=2; l =1 elíptica
grupo de líneas muy próximas entre sí. Empleando espectrógrafos de ma-
yor resolución es posible desdoblar estos grupos en líneas individuales y su l =0 esférica
estudio llevó a Sommerfeld a proponer la existencia de subniveles energé- para n=3; l =2 elíptica
ticos y un nuevo número cuántico secundario o número cuántico angular
l, debido a la forma de la órbita, ya que son posibles órbitas elípticas, cada l =1 elíptica
una de las cuales tiene un momento angular distinto y viene representada
l =0 esférica
por una letra ( s, p, d, f, etc.) para valores de l iguales a 1, 2, 3, 4, etc. Para
un determinado valor de n, los valores que puede tomar l son desde 0 a n-1
Para l =0; (s) ml=0 no hay
La orientación en el espacio de estas órbitas elípticas, también cuantizada, orientaciones, luego es es-
exige un tercer número cuántico, y se pone de manifiesto al estudiar el férica, y sólo puede haber
espectro cuando se aplica un campo magnético a la sustancia en observa- dos electrones con ms =
+1/2 y -1/2
ción. Para un determinado valor de l los posibles valores del número cuán-
tico magnético ml van desde + l hasta - l pasando por cero. Para l =1 (p) ml=1, 0, -1 .
Hay tres posibles orienta-
La luz amarilla de la llama de los compuestos de sodio, de longitud de ciones, luego son elípticas,
onda igual a la de la línea del espectro correspondiente al salto desde 3p y en total caben seis elec-
hasta 3s puede resolverse en dos líneas muy próximas con un espectrosco- trones, dos por cada valor
pio de mayor poder de resolución. Para explicar este comportamiento se posible de ml.
supuso que el electrón gira sobre su eje, creando un momento angular de Para l =2 (d) ml=2,1, 0, -1 y -
spin, con lo que aparece un cuarto número cuántico de spin ms, cuyos 2. Son cinco órbitas elípti-
posibles valores son + 1/2 y - 1/2. cas donde cabe un máximo
de 10 electrones.

Para l =3 (f) m= 3, 2, 1, 0, -1,


6.4 Modelo atómico actual (ondulatorio) -2 y -3. Son siete órbitas
elípticas donde cabe un
El modelo atómico de Bohr no puede explicar los espectros de emisión de máximo de 14 electrones.
los átomos polielectrónicos. Para ello fue necesario el desarrollo de la me-
cánica cuántica y tener en cuenta la naturaleza dual de la materia (onda y
corpúsculo), lo que trae como consecuencia el principio de incertidumbre de El principio de incerti-
Heisemberg: "es imposible conocer simultáneamente el momento y la posición de dumbre de Heisem-
berg puede expresarse
una partícula con precisión"
matemáticamente así:
En 1926 E. Schrödinger obtuvo una ecuación matemática, análoga a las de h
Δx ⋅ Δp =
Newton para los cuerpos macroscópicos, que describe el comportamiento 4π
y la energía de partículas submicroscópicas sujetas la dualidad onda- donde Δx y Δp son las
corpúsculo, representados en términos de masa m y función de onda ψ, incertidumbres en la
que no tiene significado físico directo. medición de la posi-
ción y de la cantidad
∂ 2Ψ ∂ 2Ψ ∂ 2Ψ 8π 2 m de movimiento, res-
+ + + ( E − V )Ψ = 0 pectivamente
∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 h2

Pero el cuadrado de la función de onda (ψ2) representa la probabilidad de Para DeBroglie todo
encontrar la partícula en un punto determinado del espacio. Si ya no po- cuerpo en movimiento
demos conocer la posición exacta, sólo la probabilidad, tampoco podemos lleva asociada una
conocer la forma concreta de las órbitas. Introducimos un nuevo concepto, onda cuya longitud es:
el de orbital, que es la región del espacio donde la probabilidad de encon- h
λ=
trar al electrón es máxima. En el caso del átomo de hidrógeno, la distancia mv
a la que la probabilidad es máxima es la misma que se obtenía para el pri-
mer nivel del átomo de Bohr (0,529 Å).
Los números cuánticos n, l y ml aparecen como consecuencia de la solu-
ción de la ecuación de Schrödinger, y cada orbital puede corresponder
como máximo a dos electrones con spin opuesto.

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-11

Diagramas de contorno de los orbitales s, p y d

6.5 Configuración electrónica


De todo esto, ¿qué conclusión sacamos?. Que los electrones en un átomo
no se encuentran distribuidos al azar, girando donde y como les viene en
gana, sino que, al contrario, se distribuyen alrededor del núcleo siguiendo
un orden: es lo que llamamos configuración electrónica.
De acuerdo con el Principio de exclusión de Pauli, en un átomo no pue-
den existir dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales. Visto
de otra forma, con los cuatro números cuánticos definimos totalmente a
un electrón: su distancia al núcleo (n), la forma de la órbita descrita (l), la
orientación de la misma (ml) y el giro del electrón sobre sí mismo (ms)
Pero sólo son necesarios los dos primeros números cuánticos, n y l, para
obtener la configuración electrónica del átomo o ion, lo que nos da una
gran cantidad de información sobre las propiedades químicas de la mate-
ria. Según el principio de Auf-Bau, o de construcción progresiva, los elec-
trones van ocupando los lugares de menor energía dentro del átomo, o lo
que es lo mismo, ocupando los subniveles de energía que tienen un menor
valor de la suma (n + l).
También será necesario tener en cuenta la regla de Hund, que dice que los
electrones se colocan en un subnivel ocupando el mayor número posible
de orbitales, manteniendo el mayor número de electrones con spines des-
apareados.
Número de
electrones

3
2p
NIVEL: SUBNIVEL:
n=2 l=1
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Tema 1 Estructura Atómica pág.-12

El orden de llenado de los orbitales es el siguiente, (comprobar que el valor


de la suma (n + l ) es menor para el 4s que para el 3d, y algún otro más)

l 0 1 2 3
n
Energía
1 1s 4d
4p 3d
4s
3p
2 2s 2p 3s
2p
2s
3 3s 3p 3d

4 4s 4p 4d 4f 1s

5 5s 5p 5d 5f

6 6s 6p 6d 6f

Configuración electrónica 1s 2s 2p 3s Número máximo de electro-


nes que caben en un orbital
1H 1s1
s Æ 2 e-
2
2He 1s
p Æ 6 e-
2 1
3Li 1s 2s
d Æ 10 e-
2 2
4Be 1s 2s
f Æ 14 e-
2 2 1
5B 1s 2s 2p

6C 1s2 2s2 2p2

7N 1s2 2s2 2p3


Hay algunas excepciones a
8O 1s2 2s2 2p4 la regla, como son las confi-
guraciones de los elementos
9F 1s2 2s2 2p5
Cr, Mo, W, Cu, Ag y Au.
10Ne 1s2 2s2 2p6

11Na 1s2 2s2 2p6 3s1

12Be 1s2 2s2 2p6 3s2


Estas son las configuraciones electrónicas de los 12 primeros elementos en
su estado fundamental, es decir con los electrones sin excitar, ya que si le
suministramos energía suficiente, los electrones saltan a niveles energéticos
superiores.

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-13

7.- SISTEMA PERIÓDICO


Se trata de un cuadro en el que los elementos están ordenados atendien-
do a su número atómico, pero de tal forma dispuestos que en una misma
columna vertical (grupo) se encuentran los elementos cuyas propiedades G
químicas son similares, ya que tienen la última capa electrónica igual- R
mente ocupada (capa de valencia), y los elementos presentes en una fila U
horizontal (período) tienen como última capa con electrones la que co- P
rresponde al número de la fila. O

Nº e- última Último nivel


capa = ocupado = PERIODO
grupo período

3Li 1s2 2s1 1 2

11Na 1s2 2s2 2p6 3s1 1 3

19K 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 1 4

2+5 =7 Æ grupo 7
2 2 5
9F 1s 2s 2p
Período 2
El flúor se encuentra en el período segundo y en el grupo 7. El número de
electrones presentes en el último nivel ocupado nos dice el grupo en el
que se encuentra el elemento, y el número del último nivel ocupado nos
da el número del periodo.
¾ Los gases nobles (8A), excepto el He, son ns2 np6
¾ Los elementos representativos (del 1A al 7A); el último nivel energético
no está completo y el último electrón es s o p.
¾ Los elementos de transición (del 1B al 8B) van completando el orbital d.
¾ Los elementos de transición interna (lantánidos y actínidos) van comple-
tando el orbital f.
A partir del uranio (Z = 92)
los elementos no se en-
cuentran en la naturaleza;
son artificiales, y su vida
media es muy corta.
ns2 np6

ns2 np1-5
1-2
ns
ns2 (n-1)d1-10

NOTA: n es el número
(n-2)f
del periodo en el que
se encuentra el ele-
mento

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-14

8.- PROPIEDADES PERIÓDICAS


R
8.1 Radio atómico
Se define como “la mitad de la distancia entre dos núcleos de un determi-
nado elemento, unidos por enlace covalente puro”
1A 2A

1,23 Å 0,89 Å

Li 1s2 2s1 Be 1s2 2s2

disminuye

3
aumenta

1,5 Å

Na 1s2 2s2 2p6 3s1

Al bajar en un grupo aumenta el número de capas electrónicas ocupadas,


de manera que el átomo es más grande; aumenta el radio.
Al ir de izquierda a derecha en un período no aumenta el número de ca-
pas, pero sí lo hace el número de protones del núcleo, aumentando la q− ⋅ q+
fuerza de atracción electrostática que ejerce sobre los electrones, contra- F=K
d2
yéndose la nube electrónica: disminuye el radio, aunque debemos tener en
cuenta que, conforme se llena una capa, la repulsión electrostática entre
los electrones aumenta (Hay más electrones en un volumen menor), de
manera que la disminución del radio atómico es mucho menor en la parte
derecha del sistema periódico.

Cs
1,5
K Rb
Li 2

1 Na ¿Por qué no son funciones


Be lineales?
Li
B C N 1
O F
0,5

3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60
Número atómico Número atómico

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-15

8.2 Radio iónico


Es el radio que tiene el átomo cuando ha perdido o ganado electrones,
generalmente para adquirir así la configuración del gas noble de número
atómico más cercano.
Cationes. Cuando un elemento pierde uno o más electrones, son los de
la capa de valencia, y dentro de ésta, los últimos y más alejados del nú-
cleo, los que más fácilmente se desligan de la atracción del núcleo. El
resultado es un átomo con exceso de carga positiva, llamado catión. El
núcleo sigue teniendo la misma carga positiva, pero la corteza ¡tiene una
capa menos!. Su radio será menor que el del átomo del que procede.

-1 e-

1,23 Å 0,6 Å

Li 1s2 2s1 Li+ 1s2

Aniones. Cuando a un elemento le faltan pocos electrones para adquirir


la configuración de gas noble, lo más fácil es que gane electrones, dando
lugar a un átomo con más electrones que protones, por lo que su carga
neta será negativa: se trata de un anión.
Su radio será mayor que el del átomo del que procede, ya que la carga
nuclear (positiva) sigue siendo la misma, pero el número de electrones
presentes en la última capa ha aumentado, por lo que la repulsión entre
ellos será mayor, produciéndose una expansión de la nube electrónica

+1 e-

0,7 Å 1,3 Å

F 1s2 2s2 2p5 F- 1s2 2s2 2p6

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-16

8.3 Potencial o Energía de Ionización


“Se llama potencial de ionización a la energía que es preciso suministrar a NOTA:
un átomo neutro, gaseoso y en su estado fundamental para arrancarle un
Se conoce como “estado
electrón”. fundamental” de un átomo
Es necesario fijar las condiciones, ya que son muchos los factores que a la situación en la que sus
electrones ocupan los nive-
afectan al potencial de ionización. les más bajos de energía, y
por lo tanto se trata de la
1. Neutro: No es lo mismo arrancarle el primer electrón a un átomo
situación más estable.
neutro, que hacerlo a un átomo que ya le falta algún elec- Cuando hacemos la confi-
trón. Eso ya es un catión, cuyo radio es menor que el del guración electrónica de un
átomo. El segundo electrón que vamos a quitar está más cer- átomo, situamos los elec-
ca del núcleo, y por lo tanto, la atracción electrostática que lo trones de manera que se
encuentre en su estado
mantiene unido a este es mayor. fundamental.
2. Gaseoso: En estado gaseoso no hay unión entre los átomos, estos son
independientes.
3. Estado fundamental: Si suministramos energía a un átomo, sus elec-
trones pueden capturarla y pasar a niveles energéticos supe-
riores, más alejados del núcleo, donde sería más fácil arran-
carlos.
Esencialmente, el potencial de ionización depende de la atracción nu- q− ⋅ q+
clear a que esté sometido el electrón más alejado, y esta depende de la F=K
distancia al núcleo y de la carga del núcleo.
d2
donde:
Al bajar en un grupo aumenta la carga nuclear, lo que hace que F
aumente. Pero también en ese sentido aumenta el radio atómico, y q+ = carga del núcleo
este factor es más importante al estar elevado al cuadrado; así pues, q- = carga del electrón
el potencial de ionización disminuye al movernos de arriba abajo en
el sistema periódico. d = radio atómico
Al ir de izquierda a derecha aumenta la carga nuclear y dis-
minuye la distancia, ambos factores se suman, por lo que el
potencial de ionización aumenta considerablemente.
Cuanto mayor sea el potencial de ionización más difícil será la formación
del catión correspondiente: gases nobles. Los metales alcalinos son los
que más fácilmente forman cationes (Li+, Na+, K+,…)
La formación de los cationes de carga superior a +1 puede considerarse
como un proceso por etapas, en las que cada una corresponde a la pérdi-
da del electrón más alejado del núcleo. Para cada una de las etapas existe
un potencial de ionización:
He
+
X + 1er potencial de ionización Æ X + e - Ne
Ar
X+ + 2º potencial de ionización Æ X2+ + e- 20
K
Xe

10

Li Na Rb
K Cs

10 20 30 40 50
N ú m e ro a tó m ic o

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-17

8.4 Afinidad electrónica


La definimos como la energía que desprende un átomo neutro, gaseoso y
en su estado fundamental al captar un electrón, formándose un ion gaseo-
so con carga negativa.
X + 1e- X- + Energía (EA)
Para estudiar la variación de la electroafinidad (EA) deberemos fijarnos en
cuán grande es la atracción a la que estará sometido el nuevo electrón en el
átomo.
Al bajar en un grupo aumenta la distancia al núcleo a la que se va a
encontrar el nuevo electrón, lo que hará que esté menos atraído por
aquel. La EA disminuye al movernos de arriba abajo en el sistema
periódico.
Al ir de izquierda a derecha disminuye el radio atómico, así
pues la EA aumenta, para caer bruscamente al pasar del ha-
lógeno (7A) al gas noble(8A).

Son éstas consideraciones de carácter general. En cada caso concreto será


necesario estudiar otros factores que afectan a la EA, como puede ser el
que se adquiera una mayor estabilidad al formarse un anión con una con-
figuración electrónica más estable.(Compara los casos del C y del N viendo sus con-
figuraciones electrónicas y las de los aniones correspondientes)

1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A

Li Be B C N O F Ne
0,77 0,38 0,18 1,29 -0,21 1,46 3,50 -0,22
Na Mg Al Si P S Cl Ar
0,54 –0,22 0,20 1,36 0,71 2,04 3,62 -0,37
K Ca G Ge As Se Br Kr
0,47 –1,93 Elementos de 0,37 1,44 1,07 2,12 3,36 -0,42
Rb Sr transición In Sn Sb Te I Xe
0,42 -1,51 0,20 1,03 0,94 1,96 3,06 -0,45
Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
0,39 –0,48 0,32 1,03 0,95 1,32 2,80

F
Realmente es difícil encontrar una pauta que sea de aplica-
ción general a la vista del gráfico de la figura.
• Con línea continua se aprecia un aumento con una
disminución brusca al pasar al gas noble, con tres ex- O
C
cepciones explicables con distintas razones plausibles.
Li
• Con línea discontinua se nota un descenso general con Be
tres excepciones.
B
N
Ne

3 4 5 6 7 8 9 10
Número atómico

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-18

8.5 Electronegatividad
La definimos como la tendencia que tiene un átomo a atraer hacia sí el par
de electrones compartidos en el enlace con otro átomo.
Los factores que afectan a la electronegatividad son los mismos que en el
caso de la afinidad electrónica; de hecho se puede calcular como la media aumenta
aritmética del potencial de ionización y la afinidad electrónica:

disminuye
P.I. + EA
electroneg atividad =
2
El comportamiento químico de los elementos está vinculado en gran me-
dida a la electronegatividad de los mismos.
Aumenta al desplazarnos de izquierda a derecha en el sistema periódico, y
disminuye al bajar en un grupo.

F
4 F
4
O
3 Br I N
Cl At
C
2
3
B
Be
1 Li
2

10 20 30 40 50 60 70 80 90
Número atómico 3 4 5 6 7 8 9
Número atómico

También podemos decir que, como norma general, los metales tienen va-
lores de electronegatividad menores que los no metales.

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-19

9.- EJERCICIOS RESUELTOS


Ejercicio 1:
Calcular la longitud de onda de las dos primeras líneas del espectro de hidrógeno en las series de Lymann y
de Balmer.

Solución:
Las dos primeras líneas de la serie de Lymann son las correspondientes a los saltos desde n=2 y n=3 hasta n=1.
Hemos obtenido en la página 9 una expresión que relaciona la longitud de onda de la radiación emitida por un electrón al
saltar desde n2 hasta n1 :
1 ⎛ 1 1 ⎞
= RH ⎜⎜ 2 − 2 ⎟⎟ siendo R’H = 1,097.107 m-1
λ ⎝ n1 n2 ⎠
Entonces:
1 ⎛1 1 ⎞
• Desde n = 2 hasta n = 1 = 1,097 .10 7 ⎜ 2 − 2 ⎟ Æ λ1 = 1216 Å
λ1 ⎜1 2 ⎟
⎝ ⎠
1 ⎛1 1⎞
• Desde n = 3 hasta n = 1 = 1,097 .10 7 ⎜ 2 − 2 ⎟ Æ λ2 = 1026 Å
λ2 ⎜1 3 ⎟
⎝ ⎠
1 ⎛ 1 1⎞
• Desde n = 3 hasta n = 2 = 1,097.10 7 ⎜ 2 − 2 ⎟ Æ λ3 = 6565 Å
λ3 ⎜2 3 ⎟⎠

1 ⎛ 1 1 ⎞
• Desde n = 4 hasta n = 2 = 1,097 .10 7 ⎜ 2 − 2 ⎟ Æ λ4 = 4863 Å
λ4 ⎜2 4 ⎟⎠

Ejercicio 2:
Escribe la configuración electrónica de los siguientes elementos y explica por qué no son las que se dan a
continuación. ¿En qué principios te basas?

a) 5B: 1s2 2s1 2p2 b)15P:[Ne] c) 42Mo: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d4
3s 3p

Solución:
2 2 1
a) La configuración electrónica del boro es 5B: 1s 2s 2p ya que debe llenarse primero el orbital 2s antes de
empezar a llenar el 2p (Principio de Auf-Bau)
b) La del fósforo es como la del neón-10 más cinco electrones que se distribuyen en 3s2 y en 3p3, pero los
tres electrones que entran en el orbital 3p estarán desapareados (Regla de Hund o de máxima multiplici-
dad de spin)

3s 3p
c) La del molibdeno es una de las configuraciones excepcionales, que no siguen las reglas generales. Este
elemento adquiere una estabilidad añadida si uno de los electrones del orbital 5s pasa al 4d, de manera
que los dos orbitales se encuentran semiocupados y así habrá seis electrones desapareados:

5s 4d 5s 4d

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Tema 1 Estructura Atómica pág.-20

10.- EJERCICIOS DE REPASO


1. ¿Cuál es la longitud de onda de un fotón emitido durante la transición
desde el estado n=5 hasta n=2 en el átomo de hidrógeno? (Sol: 434 nm)
2. Calcule la frecuencia y la energía de las líneas de emisión máxima y mí-
nima de la serie de Bracket.
3. La serie de líneas de Lyman es el resultado de transiciones desde órbitas
más energéticas a una órbita de Bohr de menor energía. ¿A cuál?. A
103.000 cm-1 aparece una línea espectral. ¿Cuál es el número cuántico
de la órbita inicial del electrón que experimenta esa transición?
4. Un átomo de oxígeno tiene un total de ocho electrones. Escríbase los
cuatro números cuánticos para cada uno de los ocho electrones en su es-
tado fundamental.
5. Calcule la longitud de onda asociada a un rayo de neutrones que se mue-
ven a 40 km/s (masa del neutrón = 1,675.10-27 kg)
6. Calcula cuánto aumenta la energía de un átomo que absorbe un cuanto
de rayos X con longitud de onda de 100 pm.
7. Los valores de la energía del electrón en el átomo de hidrógeno obedecen
a la ecuación:
En = (-2,18 x 10-18 J) / n2
a) calcula la energía de las órbitas con n = 2 y n = 3
b) Calcula la energía que pierde el átomo cuando el electrón pasa
de la tercera órbita a la segunda.
c) Calcula la frecuencia del fotón emitido en el salto anterior.
d) Calcula la longitud de onda del fotón anterior y compárala con el
valor de 656 nm previsto para la primera línea del espectro visi-
ble del hidrógeno.
8. Un electrón en cierto átomo está en el nivel cuántico n=2. Escriba los po-
sibles valores de l y ml que puede tener.
9. ¿Cuáles de los siguientes conjuntos de números cuánticos son inacepta-
bles? Explique sus respuestas:
a) (1, 0, ½ , - ½)
b) (3, 0, 0, +½)
c) (2, 2, 1, +½)
d) (4, 3, -2, +½)
e) (3, 2, 1, 1)
10. Sólo una fracción de la energía eléctrica suministrada a un foco de wol-
framio se convierte en luz visible. El resto de la energía se manifiesta co-
mo radiación infrarroja (es decir, calor). Un foco de 75 watios convierte un
15% de la energía suministrada en luz visible (suponga que la longitud de
onda es de 550 nm). ¿Cuántos fotones emite el foco por segundo? (1 W =
1 J/s)
11. Calcular longitud de onda (λ) de las dos primeras líneas del espectro del
hidrógeno en las series de Lymann y de Balmer
12. Calcular el radio de la primera órbita del electrón del átomo de hidrógeno

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