Deducir las ecuaciones de diseño de un PFR para reacciones en paralelo en fase

gaseosa, con 𝒌𝟏 ≠ 𝒌𝟐 .
𝑘1
a) Dadas las reacciones: {𝐴 → 𝑘2
𝑅 donde R es el producto deseado y 𝑘 ≠ 𝑘
1 2
𝐴→𝑆
b) La reacción está en fase gaseosa (Volumen variable).

Suponemos comportamiento ideal:

𝑃𝑣 = 𝐹𝑅𝑇; 𝑃0 𝑣0 = 𝐹0 𝑅𝑇0 (Condiciones iniciales).

𝑃𝑣 𝐹𝑅𝑇 𝑣 𝐹
= ⇒ = (*)
𝑃0 𝑣0 𝐹0 𝑅𝑇0 𝑣0 𝐹0

𝐹
P ctte. y T ctte.. Debemos hallar .
𝐹0

𝐹0 = 𝐹𝐴0 + 𝐹𝑅0 + 𝐹𝑆0

𝐹 = 𝐹𝐴 + 𝐹𝑅 + 𝐹𝑆
𝑟 𝑠
= 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴0 𝑋𝐴 + 𝐹𝑅0 + 𝐹𝐴0 𝑋𝐴 𝑆𝑅 + 𝐹𝑆0 + 𝐹𝐴0 𝑋𝐴 𝑆𝑆
𝑎 𝐴 𝑎 𝐴

𝑟𝑆𝑅 + 𝑠𝑆 𝑆 − 𝑎
𝐴 𝐴
= 𝐹0 + 𝐹𝐴0 𝑋𝐴 ( )
𝑎

𝑟𝑆𝑅 +𝑠𝑆 𝑆 −𝑎 𝑟𝑆𝑅 +𝑠𝑆 𝑆 −𝑎

𝐹𝐴0 𝐴 𝐴 𝐹𝐴0 𝐴 𝐴
= 𝐹0 [1 + 𝑋𝐴 ( )] ; sea 𝜀´ = ( ), tenemos así:
𝐹0 𝑎 𝐹0 𝑎

𝐹 = 𝐹0 [1 + 𝜀´𝑋𝐴 ]
𝐹
= 1 + 𝜀´𝑋𝐴 (7)
𝐹0

Sustituimos (7) en (*):

𝑣
= 1 + 𝜀´𝑋𝐴
𝑣0

𝑣 = 𝑣0 (1 + 𝜀´𝑋𝐴 ) (I)

c) Escribimos los balances molares de cada especie:

 Balance molar de A: 𝐸𝐴 − 𝑆𝐴 + 𝐺𝐴 − 𝐶𝐴 = 𝐴𝐴
 𝐸𝐴 − 𝑆𝐴 − 𝐶𝐴 = 0 (1)

Donde 𝐸𝐴 = 𝐹𝐴0 ; 𝑆𝐴 = 𝐹𝐴0 + 𝑑𝐹𝐴 y 𝐶𝐴 = (−𝑟𝐴 )𝑑𝑉

sustituimos en (1): 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴0 − 𝑑𝐹𝐴 − (−𝑟𝐴 )𝑑𝑉 = 0

−𝑑𝐹𝐴 — 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0

−𝑑𝐹𝐴
𝑑𝑉 = (𝐼𝐼)
(−𝑟𝐴 )

 Balance molar de R: 𝐸𝑅 − 𝑆𝑅 + 𝐺𝑅 − 𝐶𝑅 = 𝐴𝑅
𝐸𝑅 − 𝑆𝑅 + 𝐺𝑅 − 𝐶𝑅 = 0 (2)

Donde 𝐸𝑅 = 𝐹𝑅0 ; 𝑆𝑅 = 𝐹𝑅0 + 𝑑𝐹𝑅 ; 𝐶𝑅 = (−𝑟𝑅 )2 𝑑𝑉 y 𝐺𝑅 = 𝑟𝑅1 𝑑𝑉

sustituimos en (2):

𝐹𝑅0 − 𝐹𝑅0 − 𝑑𝐹𝑅 + 𝑟𝑅1 𝑑𝑉 = 0

−𝑑𝐹𝑅 + 𝑟𝑅1 = 0

𝑑𝐹𝑅
𝑑𝑉 = (𝐼𝐼𝐼)
𝑟𝑅

 Balance molar de S: 𝐸𝑆 − 𝑆𝑆 + 𝐺𝑆 − 𝐶𝑆 = 𝐴𝑆
𝐸𝑆 − 𝑆𝑆 + 𝐺𝑆 = 0 (3)

Donde 𝐸𝑆 = 𝐹𝑆0 ; 𝑆𝑆 = 𝐹𝑆0 + 𝑑𝐹𝑆 y 𝐺𝑆 = 𝑟𝑆 𝑑𝑉

sustituimos en (3):

𝐹𝑆0 − 𝐹𝑆0 𝑑𝐹𝑆 + 𝑟𝑆 𝑑𝑉 = 0

−𝑑𝐹𝑆 + 𝑟𝑆 𝑑𝑉 = 0

𝑑𝐹𝑆
𝑑𝑉 = (𝐼𝑉)
𝑟𝑆

d) Determinamos las leyes de velocidad para cada especie:

𝑛 𝑛 𝑛 𝑛
Para A: (−𝑟𝐴 ) = 𝑘1 𝐶𝐴 1 + 𝑘2 𝐶𝐴 2 (4); Para R: 𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴 1 (5); Para S: 𝑟𝑆 = 𝑘2 𝐶𝐴 2
(6)
 e) Involucramos las leyes de velocidad con los balances molares:

Sustituyendo (4) en (II):

−𝑑𝐹𝐴
𝑑𝑉 = 𝑛 𝑛 (V)
𝑘1 𝐶𝐴 1 +𝑘2 𝐶𝐴 2

𝐹𝐴
Sabemos que: 𝐶𝐴 = Sustituyendo (I):
𝑣

𝐹𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )
𝐶𝐴 =
𝑣0 (1 + 𝜀´𝑋𝐴 )
𝐹𝐴0 𝑛 (1−𝑥𝐴 )𝑛
𝐶𝐴 𝑛 = Sustituyendo en (V):
𝑣0 𝑛 (1+𝜀´𝑋𝐴 )𝑛

−𝑑𝐹𝐴
𝑑𝑉 = 𝑛1
𝐹𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 )𝑛1 𝐹𝐴0 𝑛2 (1 − 𝑥𝐴 )𝑛2
𝑘1 𝑛1 + 𝑘2 𝑛2
𝑣0 (1 + 𝜀´𝑋𝐴 )𝑛1 𝑣0 (1 + 𝜀´𝑋𝐴 )𝑛2

Caso 𝑛1 = 𝑛2 = 1:
−𝑑𝐹𝐴
𝑑𝑉 = (VI)
𝐹 (1−𝑥𝐴 )
(𝑘1 +𝑘2 )( 𝐴0 )
𝑣0 (1+𝜀´𝑋𝐴 )

𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
Sabiendo que: 𝑋𝐴 = 1 − sustituimos en (VI): además 𝑑𝑋𝐴 = −
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

−𝑑𝐹𝐴
𝑑𝑉 =
𝐶𝐴
𝐹𝐴0 (1 − 1 + )
𝐶𝐴0
(𝑘1 + 𝑘2 ) ( 𝐶𝐴 )
𝑣0 (1 + 𝜀´ − 𝜀´ )
𝐶𝐴0

𝐶𝐴
𝑣0 (1 + 𝜀´ − 𝜀´ )
𝐶𝐴0
(𝑘1 + 𝑘2 )𝑑𝑉 = − 𝑑𝐹𝐴
𝐶𝐴
𝐹𝐴0
𝐶𝐴0

𝑉 𝑑𝑉
Sea 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 −𝐹𝐴0 𝑋𝐴 ⇒ 𝑑𝐹𝐴 = − 𝐹𝐴0 𝑑𝑋𝐴 y 𝜏 = ⇒ 𝑑𝜏 = tenemos entonces:
𝑣0 𝑣0

𝐶𝐴
(1 + 𝜀´ − 𝜀´ )
𝐶𝐴0
(𝑘1 + 𝑘2 )𝑑𝜏 = 𝐹𝐴0 𝑑𝑋𝐴
𝐶𝐴
𝐹𝐴0
𝐶𝐴0
 𝐶𝐴
(1 + 𝜀´ − 𝜀´ )
𝐶𝐴0 𝑑𝐶𝐴
(𝑘1 + 𝑘2 )𝑑𝜏 = −
𝐶𝐴 𝐶𝐴0
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
𝜏 𝐶𝐴 (1 + 𝜀´ − 𝜀´ )
𝐶𝐴0
(𝑘1 + 𝑘2 ) ∫ 𝑑𝜏 = − ∫ 𝑑𝐶𝐴
0 𝐶𝐴0 𝐶𝐴

𝜀´ 𝐶𝐴
(𝑘1 + 𝑘2 )𝜏 = − (1 + 𝜀´) ln (VII)
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0

De esta ecuación, teniendo los datos necesarios encontramos 𝐶𝐴

Sustituimos (5) en (III):

𝑑𝐹𝑅
𝑑𝑉 = 𝑛
𝑘1 𝐶𝐴 1

𝐶𝐴
Donde 𝐹𝑅 = 𝑣𝐶𝑅 ⇒ 𝐹𝑅 = 𝑣0 (1 + 𝜀´ − 𝜀´ ) 𝐶𝑅 ⇒ 𝑑𝐹𝑅 = 𝑣0 (1 + 𝜀´ −
𝐶𝐴0
𝐶𝐴
𝜀´ ) 𝑑𝐶𝑅
𝐶𝐴0

𝐶𝐴
(1 + 𝜀´ − 𝜀´ ) 𝑑𝐶𝑅
𝐶𝐴0
𝑑𝜏 =
𝑘1 𝐶𝐴

𝐶
(1+𝜀´−𝜀´ 𝐴 )
𝐶𝐴0
𝑘1 𝜏 = 𝐶𝑅
𝐶𝐴

𝑘1 𝜏𝐶𝐴
𝐶𝑅 = (VIII)
𝐶
(1+𝜀´−𝜀´ 𝐴 )
𝐶𝐴0

Sustituimos (6) en (IV):

𝑑𝐹𝑆
𝑑𝑉 = 𝑛
𝑘2 𝐶𝐴 2

𝐶𝐴
𝑣0 (1 + 𝜀´ − 𝜀´ ) 𝑑𝐶𝑆
𝐶𝐴0
𝑑𝑉 =
𝑘2 𝐶𝐴
 𝐶𝐴
(1 + 𝜀´ − 𝜀´ ) 𝑑𝐶𝑆
𝐶𝐴0
𝑑𝜏 =
𝑘2 𝐶𝐴

𝐶𝐴
(1 + 𝜀´ − 𝜀´ ) 𝐶𝑆
𝐶𝐴0
𝜏=
𝑘2 𝐶𝐴

𝑘2 𝜏𝐶𝐴
𝐶𝑠 = (IX)
𝐶
(1+𝜀´−𝜀´ 𝐴 )
𝐶𝐴0